CN103467700A - 一种大块硬泡聚氨酯及其连续生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种大块硬泡聚氨酯及其生产方法，原料包括多异氰酸酯、多元醇、催化剂、阻燃剂、发泡剂、匀泡剂、抗氧剂、紫外线吸收剂，其中，原料按照重量百分比计，多异氰酸酯30-80wt%、多元醇10-60wt%、催化剂0.5-10wt%、阻燃剂2-30wt%、发泡剂2-20wt%、匀泡剂0.1-5wt%、抗氧剂0-5wt%、紫外线吸收剂0-5wt%。本发明提供的大块硬泡聚氨酯及其生产方法，生产效率高，产品质量稳定，而且采用本发明方法制得的大块硬泡聚氨酯具有密度低且分布均匀、压缩强度高、尺寸稳定性好、阻燃性好等优点，可广泛用于建筑保温、冷库、冷藏车、军用方仓、工业管道等领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种节能保温材料，尤其涉及一种大块硬泡聚氨酯及其连续生产方法。
背景技术
建筑节能是我国政府近年来大力倡导的可持续发展战略，是有助于节能减排，环境保护的重要国策。对建筑物墙体进行保温、隔热处理时实施建筑节能的重要措施之一。硬质聚氨酯作为一种综合性能优秀的保温材料，是建筑节能保温料的首选。
聚氨酯全称为聚氨基甲酸酯，英文名：polyurethane，是主链上含有重复氨基甲酸酯集团的大分子化合物的统称。它是由有机二异氰酸酯与二羟基或多羟基化合物加聚而成。通过改变原料种类及组成，可以大幅度改变产品形态及性能，得到从柔软到坚硬的最终产品。聚氨酯制品形态有软质、半硬质及硬质泡沫塑料、弹性体、油漆涂料、胶粘剂、密封胶、合成革涂层树脂、弹性纤维等，广泛应用于汽车制造、冰箱制造、交通运输、土木建筑、鞋类、合成革、织物、机电、石油化工、矿山机械、航空、医疗、农业等许多领域。
现有技术中公开了一种申请号为200510045523.9的硬泡聚氨酯复合板及其生产工艺，它是由硬泡聚氨酯作为保温材料，两面设有聚合物片材，此种复合板中保温材料的密度偏高，且密度分布不均匀，板材容易变形，施工到墙体上容易产生开裂、脱落等情况。且该生产工艺很难做成高阻燃（B1级）、低密度（≤35kg/m3）的聚氨酯板材，生产成本较高。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述缺点，提供一种保温效果好、压缩强度高、泡孔均匀细腻，而且阻燃性能优异的大块硬泡聚氨酯及其连续生产方法，其包含以下技术方案：
本发明一方面提供一种大块聚泡聚氨酯，原料包括多异氰酸酯、多元醇、催化剂、阻燃剂、发泡剂、匀泡剂、抗氧剂、紫外线吸收剂，其中，优选地，原料按照重量百分比计：
多异氰酸酯30-80wt%、更优选为20-70wt%、最优选为30-60wt%；
多元醇10-60wt%、更优选为10-50wt%、最优选为20-40wt%；
催化剂0.5-10wt%、更优选为1-9wt%、最优选为3-8wt%；
阻燃剂2-30wt%、更优选为4-28wt%、最优选为5-25wt%；
发泡剂2-20wt%、更优选为3-18wt%、最优选为4-15wt%；
匀泡剂0.1-5wt%、更优选为1-4wt%、最优选为2-4wt%；
抗氧剂0-5wt%、更优选为1-4wt%、最优选为2-4wt%；
紫外线吸收剂0-5wt%，更优选为1-4wt%、最优选为2-4wt%。
本发明提供的上述硬泡聚氨酯，其中，所述多异氰酸酯类型不受限制，优选地，选自4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯相关改性产物、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯或其相关改性产物，更优选地，多异氰酸酯的NCO%含量为18.0-36.0%。
本发明提供的上述硬泡聚氨酯，其中，所述多元醇的类型不受限制，可以选用用于制造聚氨酯的常规多元醇，例如建筑材料用硬质聚氨酯泡沫为例，优选地，多元醇可选自聚醚多元醇和聚酯多元醇中的至少一种；更优选地，所述聚醚多元醇可选自以丙二醇、乙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、蔗糖、山梨醇中的至少一种以及乙二胺和甲苯二胺的至少一种为起始剂形成的官能度为2-6、羟值为18-800的聚醚型多元醇；最优选地，所述聚酯多元醇选自主链结构采用己二酸和邻苯二甲酸酐的至少一种与乙二醇、丙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、戊二醇的至少一种缩聚形成的官能度为2-4、羟值为50-500的聚酯型多元醇。
本发明提供的上述硬泡聚氨酯，其中，所述催化剂的类型不受限制，优选地，选自1，4-重氮（2，2，2-环辛烷）、三乙基二胺（DABCO）、N，N，N’，N’，N”-五甲基-二乙基三胺（PMDETA）、N，N-二甲基环己胺（DMCHA）、N，N-二甲基苄胺、N，N’-四甲基乙二胺（TMEDA）、二甲基胺基丙基胺（DMAPA）AminZ、N，N-二甲基乙醇胺（DMEA）、2，4，6-三（二甲基胺基甲基）苯酚、N-乙基吗啉（NEM）、双N，N’-二甲基胺基乙基醚、二丁基二月桂酸锡（DBTDL）的一种或几种。
本发明提供的上述硬泡聚氨酯，其中，所述阻燃剂类型不受限制，其可以是本领域用于制造聚氨酯的常规阻燃剂，优选地，选自TECP、TCPP、TEP、DMMP、DEEP、三聚氰胺氰脲酸盐，三聚氰胺，聚磷酸铵的一种或几种。
本发明提供的上述硬泡聚氨酯，其中，所述发泡剂可以是本领域用于制造聚氨酯的常规发泡剂，优选地，所述发泡剂选自F11、HCFC-141b、HFC-245fa，HFC-365mfc、HFC-227ea的一种或几种。
本发明提供的上述硬泡聚氨酯，其中，所述的匀泡剂可以是本领域用于制造聚氨酯的常规匀泡剂，优选地，所述匀泡剂可以是聚二甲基硅氧烷、硅-氧-碳健泡沫稳定剂；所述的匀泡剂也可以是本领域用于制造聚氨酯的常规抗氧剂。
本发明提供的上述硬泡聚氨酯，其中，优选地，所述抗氧剂选自抗氧剂2246、抗氧剂1010、抗氧剂3114、抗氧剂4010NA的一种或几种。
本发明提供的上述硬泡聚氨酯，其中，所述的紫外光吸收剂可以是本领域用于制造聚氨酯的常规紫外光吸收剂，优选地，所述紫外光吸收剂选自UV-9、UV-531、UV-327、UV-P的一种或几种。
本发明一方面提供一种大块硬泡聚氨酯的连续生产方法，包括以下步骤：
步骤1，将多异氰酸酯、多元醇、催化剂、阻燃剂、发泡剂、匀泡剂、抗氧剂、紫外线吸收剂原料通过输送泵、计量泵及流量计输送到混合头在线混合；
步骤2，将步骤2的混合物浇注到移动输送链板上，并用压板压着，制得连续规整的大块硬泡聚氨酯。
本发明提供的上述硬泡聚氨酯的连续生产方法，其中，优选地，所述步骤1中，将多异氰酸酯、多元醇、催化剂、阻燃剂、发泡剂、匀泡剂、抗氧剂、紫外线吸收剂原料分别以两种或者两种以上预先混合后，再将所述原料中剩余的单体原料与预先混合物混合。
其中，优选地，步骤1中的原料预先混合温度在5℃-35℃，预先混合压力在1bar-16bar。
本发明提供的上述硬泡聚氨酯的连续生产方法，其中，优选地，所述输送链板的底部和两侧可以铺有牛皮纸、铝簿或塑料布，并且输送链板上部铺有可移动的牛皮纸、铝簿或塑料布，更优选地，所述输送链板的底部和两侧铺有牛皮纸，并且步骤1得到的混合物浇注到移动输送链板后，在混合物的上面铺上可移动的牛皮纸、铝簿或塑料布。
本发明提供的上述硬泡聚氨酯的连续生产方法，其中，优选地，步骤2中，所述压板带有升降功能。
本发明提供的上述硬泡聚氨酯的连续生产方法，其中，优选地，步骤1中的原料输送温度在5℃-35℃，输送压力在1bar-40bar；混合转速在500-5000转/min，混合压力在2bar-20bar。
本发明提供的上述硬泡聚氨酯的连续生产方法，其中，优选地，步骤2中的混合料浇注量在25kg/min-250kg/min，浇注压力在1bar-20bar；浇注温度在5℃-35℃，链板移动速度在1m/min-15m/min，浇注宽度在600mm-1600mm，反应生成的泡沫高度在200mm-1500mm。
本发明提供的上述硬泡聚氨酯的连续生产方法，其中，优选地，还包括步骤3，用同步切割机将步骤2的连续大块硬泡聚氨酯切割成规定的长度。
其中，优选地，切割机速度在1m/min-20m/min，切割泡沫长度大于等于600mm。
本发明提供的上述硬泡聚氨酯的连续生产方法，其中，优选地，还包括步骤4，用翻转机将步骤3切割后的大块硬泡聚氨酯翻转，用叉车将大块硬泡聚氨酯运送到堆场上。
本发明提供的上述硬泡聚氨酯的连续生产方法，其中，优选地，还包括后处理步骤：将制得的大块硬泡聚氨酯进行切割和/或砂光处理。
上述的技术方案具有如下优点或有益效果：
本发明提供的大块硬泡聚氨酯及其连续生产方法，生产效率高，产品质量稳定，而且采用本发明方法制得的大块硬泡聚氨酯具有密度低且分布均匀、压缩强度高、尺寸稳定性好、阻燃性好等优点。可广泛用于建筑保温、冷库、冷藏车、军用方仓、工业管道等领域。
具体实施方式
下面结合具体实施例来详细阐述本发明。
实施例一
表1
| 原料 | 重量百分比 |
| 多异氰酸酯PM200 | 58wt% |
| 多元醇PS3152 | 25wt% |
| 催化剂Dabco EG | 1.5wt% |
| 阻燃剂TCPP | 10wt% |
| 发泡剂141B | 4.5wt% |
| 匀泡剂L-6860 | 1wt% |
按照表1的配比将各种原料在15℃-25℃温度下，在11bar-10bar的压力下预混；将混好的各种原料在15℃-25℃温度下，在5bar-15bar的压力下输送；在2000转/min的转速，在5bar-15bar的压力下混合；混合料浇注量为100kg/min，浇注压力在1bar-10bar，浇注温度在15℃-25℃。链板宽度为1000mm，链板速度为5m/min。链板温度为15℃-25℃。泡沫高度为540mm。所得大块泡沫的性能见表2。
表2
| 项目 | 单位 | 检测结果 |
| 密度 | kg/m3 | 33.2 |
| 导热系数 | W/m·K | 0.022 |
| 压缩强度 | MPa | 0.16 |
| 尺寸稳定性 | % | 0.25% |
| 氧指数 | % | 30.5 |
| 阻燃等级 | / | B1级 |
从上表2可以看出，本实施例1的大块硬泡聚氨酯连续化生产的材料密度低、保温效果好、压缩强度高、泡孔均匀细腻，而且其阻燃性能优异，可达到B1级。
实施例二
表3
| 原料 | 重量百分比 |
| 多异氰酸酯PM200 | 65wt% |
| 多元醇PS3152 | 20wt% |
| 催化剂PMDETA | 1.2wt% |
| 阻燃剂TECP | 5wt% |
| 发泡剂141B | 4.8wt% |
| 匀泡剂L-6860 | 1wt% |
| 抗氧剂4010NA | 3wt% |
按照表3的配比将各种原料在5℃-20℃温度下，在7bar-10bar的压力下预混；将混好的各种原料在18℃-30℃温度下，在10bar-20bar的压力下输送；在3000转/min的转速，在6bar-18bar的压力下混合；混合料浇注量为125kg/min，浇注压力在5bar-15bar，浇注温度在15℃-30℃。链板宽度为1200mm，链板速度为10m/min。链板温度为10℃-25℃。泡沫高度为740mm。所得大块泡沫的性能见表4。
表4
| 项目 | 单位 | 检测结果 |
| 密度 | kg/m3 | 32.2 |
| 导热系数 | W/m·K | 0.018 |
| 压缩强度 | MPa | 0.20 |
| 尺寸稳定性 | % | 0.30% |
| 氧指数 | % | 31.5 |
| 阻燃等级 | / | B1级 |
从上表4可以看出，本实施例2的大块硬泡聚氨酯连续化生产的材料密度低、保温效果好、压缩强度高、泡孔均匀细腻，而且其阻燃性能优异，可达到B1级。
实施例三
表5
| 原料 | 重量百分比 |
| 多异氰酸酯PM200 | 62wt% |
| 多元醇PS3152 | 18wt% |
| 催化剂DMCHA | 1.4wt% |
| 阻燃剂TEP | 6wt% |
| 发泡剂HFC-245fa | 4.6wt% |
| 匀泡剂L-6860 | 3wt% |
| 抗氧剂1010 | 2wt% |
| 紫外线吸收剂UV-9 | 3wt% |
按照表5的配比将各种原料在10℃-35℃温度下，在8bar-18bar的压力下预混；将混好的各种原料在5℃-32℃温度下，在16bar-40bar的压力下输送；在4000转/min的转速，在5bar-15bar的压力下混合；混合料浇注量为200kg/min，浇注压力在1bar-12bar，浇注温度在8℃-30℃。链板宽度为1400mm，链板速度为8m/min。链板温度为8℃-24℃。泡沫高度为1200mm。所得大块泡沫的性能见表6。
表6
| 项目 | 单位 | 检测结果 |
| 密度 | kg/m3 | 33.8 |
| 导热系数 | W/m·K | 0.023 |
| 压缩强度 | MPa | 0.24 |
| 尺寸稳定性 | % | 0.34% |
| 氧指数 | % | 31.9 |
| 阻燃等级 | / | B1级 |
从上表6可以看出，本实施例3的大块硬泡聚氨酯连续化生产的材料密度低、保温效果好、压缩强度高、泡孔均匀细腻，而且其阻燃性能优异，可达到B1级。
本发明提供的大块硬泡聚氨酯及其连续生产方法，生产效率高，产品质量稳定，而且采用本发明方法制得的大块硬泡聚氨酯具有密度低且分布均匀、压缩强度高、尺寸稳定性好、阻燃性好等优点。可广泛用于建筑保温、冷库、冷藏车、军用方仓、工业管道等领域。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。
Claims (10)
1.一种大块硬泡聚氨酯，其特征在于，原料包括多异氰酸酯、多元醇、催化剂、阻燃剂、发泡剂、匀泡剂、抗氧剂、紫外线吸收剂，其中，原料按照重量百分比计，多异氰酸酯30-80wt%、多元醇10-60wt%、催化剂0.5-10wt%、阻燃剂2-30wt%、发泡剂2-20wt%、匀泡剂0.1-5wt%、抗氧剂0-5wt%、紫外线吸收剂0-5wt%。
2.根据权利要求1所述的硬泡聚氨酯，其特征在于，多异氰酸酯选自4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯相关改性产物、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯或其相关改性产物。
3.根据权利要求1所述的硬泡聚氨酯，其特征在于，多异氰酸酯的NCO%含量为18.0-36.0%。
4.一种制备如权利要求1所述的硬泡聚氨酯的连续生产方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1，将多异氰酸酯、多元醇、催化剂、阻燃剂、发泡剂、匀泡剂、抗氧剂、紫外线吸收剂原料通过输送泵、计量泵及流量计输送到混合头在线混合；
步骤2，将步骤2的混合物浇注到移动输送链板上，并用压板压着，制得连续规整的大块硬泡聚氨酯。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1中，所述输送链板的底部和两侧可以铺有牛皮纸、铝簿或塑料布，并且步骤1得到的混合物浇注到移动输送链板后，在混合物的上面铺上可移动的牛皮纸、铝簿或塑料布。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1中的原料输送温度为5℃-35℃，输送压力为1bar-40bar；混合转速为500-5000转/min，混合压力为2bar-20bar。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2中的混合料浇注量为25kg/min-250kg/min，浇注压力为1bar-20bar；浇注温度为5℃-35℃。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，还包括步骤3，同步切割机将步骤2的连续大块硬泡聚氨酯切割成规定的长度。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，还包括步骤4，用翻转机将步骤3切割后的大块硬泡聚氨酯翻转，用叉车将大块硬泡聚氨酯运送到堆场上。
10.根据权利要求1、8或9所述的方法，其他征在于，还包括后处理步骤：将制得的大块硬泡聚氨酯进行切割和/或砂光处理。
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