CN103464203A - 温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂的制备方法 - Google Patents

温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂的制备方法，先采用无皂乳液聚合法和种子乳液聚合法制备成聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚(N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸)核-壳型微凝胶，再通过皮克林乳液模板法合成微凝胶为模板的非对称负载纳米银催化剂。本发明制备的温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂表现出良好的温敏性，在催化还原对硝基苯酚的过程中，催化反应效率同时受到温度和微凝胶温敏性的共同调控，表现出很好的催化活性。

Description

温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂的制备方法。
背景技术
近年来，具有不对称双面结构的Janus粒子，因其特殊结构（机械性能、物理性能、光学性能以及表面性能如表面亲疏水性、表面电荷性、表面荧光性等不对称、不均匀分布）在分子识别、自组装、光电生物传感器、界面修饰、电子纸、各向异性成像探针、太阳能转化和表面活性剂等方面展示出了诱人的应用前景。
皮克林（pickering）乳液模板法制备Janus粒子是通过固体粒子稳定乳液形成油/水界面，对其中的一相(油相或水相)进行处理(修饰、负载或界面核生长)，获得非对称的Janus粒子。皮克林乳液模板法的优势在于对人体的毒害作用远小于表面活性剂，乳液稳定性好，并可以可操控的改变条件进行破乳，释放出颗粒乳化剂。目前用来形成皮克林乳液的固体颗粒乳化剂主要分为无机纳米粒子(如纳米二氧化硅、纳米四氧化三铁等)、有机高分子聚合物(如聚苯乙烯、敏感性高分子微凝胶等)以及有机-无机杂化复合材料。微凝胶作为颗粒乳化剂可以很好的稳定乳液，同时通过改变外界环境条件可以灵活控制乳液稳定性，其稳定的乳液可以作为合成各种结构材料的模板材料。例如Daisuke Suzuki等(Journalof the American Chemical Society，2007，129，8088-8089)通过皮克林乳液模板法对N-异丙基丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物进行部分氨基修饰，获得表面一部分是氨基，另一部分保持原有羧基的Janus微凝胶。
纳米金属具有独特性能而备受人们关注，但由于纳米金属粒子具有高的表面能，金属纳米粒子在合成和应用过程中极易发生聚集，从而降低了实际利用率。以具有敏感性能的高分子微凝胶作为负载金属纳米粒子的载体，通过环境条件的变化，可以改变微凝胶的体积及链段的亲疏水性，为实现催化反应活性的可调控性提供了可能，然而对称性全负载纳米金属于基质上，会大大限制原本基质特有的性质。Melanie Bradley等(Journal of Colloid and Interface Science，2011，355，321-327)通过皮克林乳液模板法对N-异丙基丙烯胺酰胺和N(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺的共聚物微凝胶进行非对称性负载纳米金粒子，将预先合成好纳米金颗粒加入到石蜡/水皮克林乳液中，通过微凝胶表面的氨基对预先合成的纳米金具有强的吸附作用，可以将纳米金吸附到微凝胶分布于水相的部分，从而获得非对称性负载纳米金复合材料，既解决纳米金属的团聚问题，引入纳米金属的独特性能，而且能很好的保持基质原有的性能，但该方法合成步骤较多，相对繁琐不易控制。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种操作简单，既引入了纳米银的催化、光学等独特性质又保持了微凝胶的温度敏感性能的温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂的制备方法。
解决上述技术问题所采用的技术方案由下述步骤组成：
1、制备聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚(N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸)核-壳型微凝胶
在氮气保护下，将N-异丙基丙烯酰胺与苯乙烯溶于二次蒸馏水中，搅拌，加热至70℃，加入质量-体积浓度为16g/L的过硫酸钾水溶液，N-异丙基丙烯酰胺与苯乙烯、二次蒸馏水、过硫酸钾的质量比为1:9:450:0.8，恒温反应8小时，制备成N-异丙基丙烯酰胺共聚苯乙烯微球分散液。
将甲基丙烯酸、质量分数为16%的N-异丙基丙烯酰胺水溶液、N，N′-亚甲基双丙烯酰胺、0.95mol/L的过硫酸铵水溶液加入质量分数为8%的NaOH水溶液中，混合均匀，甲基丙烯酸与N-异丙基丙烯酰胺、N，N′-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸铵、NaOH的质量比为1:4:0.3:0.47:0.37，所得混合液转入N-异丙基丙烯酰胺共聚苯乙烯微球分散液中，混合液中N-异丙基丙烯酰胺的质量与制备N-异丙基丙烯酰胺共聚苯乙烯微球分散液所用N-异丙基丙烯酰胺的质量比为4.8:1，70℃继续恒温反应4小时，制备成聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶。
2、制备温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂
将聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶分散于二次蒸馏水中，室温搅拌溶胀12小时，用0.03mol/L的NaOH水溶液调节pH值至8，加入0.005～0.015mol/L的硝酸银水溶液，通氮气，继续搅拌4小时，加入正庚烷，用高速分散机分散，制成皮克林乳液，聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶与硝酸银的质量比为1:0.25～0.75，二次蒸馏水与硝酸银水溶液、正庚烷的加入配比以它们的总体积为100%计，硝酸银水溶液占总体积的12.5%，正庚烷占总体积40%～60%，其余为二次蒸馏水；向皮克林乳液中加入0.02～0.1mol/L的硼氢化钠水溶液，硼氢化钠与硝酸银的质量比为1:0.2～1，还原反应1小时，用无水乙醇离心，冷冻干燥，制备成温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂。
本发明的制备温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂步骤2中，最佳条件为：将聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶分散于二次蒸馏水中，室温搅拌溶胀12小时，用0.03mol/L的NaOH水溶液调节pH值至8，加入0.005mol/L的硝酸银水溶液，通氮气，继续搅拌4小时，加入正庚烷，用高速分散机分散，制成皮克林乳液，聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶与硝酸银的质量比为1:0.25，二次蒸馏水与硝酸银水溶液、正庚烷的加入配比以它们的总体积为100%计，硝酸银水溶液占总体积的12.5%，正庚烷占总体积50%，其余为二次蒸馏水；向皮克林乳液中加入0.05mol/L的硼氢化钠水溶液，硼氢化钠与硝酸银的质量比为1:0.45，还原反应1小时，用无水乙醇离心，冷冻干燥，制备成温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂。
本发明通过非对称负载纳米银，可以较大程度地发挥微凝胶的敏感特性，利于微凝胶对反应底物的吸附和富集作用，提高纳米银的催化活性；并通过改变环境温度，调控微凝胶的亲疏水性，从而实现温度可调控的催化活性变化。本发明方法也可用于制备温敏性微凝胶非对称性负载其他纳米金属，如纳米金、纳米铂、纳米钯等。
附图说明
图1是实施例1制备的核-壳型复合微凝胶的透射电子显微镜照片。
图2是实施例1制备的温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂的透射电子显微镜照片。
图3是实施例1制备的核-壳型复合微凝胶（曲线a）和非对称性负载纳米银复合微凝胶（曲线b）的热重分析图。
图4是实施例1制备的核-壳型复合微凝胶（曲线a）和非对称性负载纳米银复合微凝胶（曲线b）的紫外-可见光谱图。
图5是实施例1制备的核-壳型复合微凝胶（曲线a）和非对称性负载纳米银复合微凝胶（曲线b）的X-射线衍射图谱。
图6是实施例1制备的核-壳型复合微凝胶（曲线a）和非对称性负载纳米银复合微凝胶（曲线b）的粒径随温度变化曲线图。
图7是实施例2制备的温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂的透射电子显微镜照片。
图8是实施例3制备的温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂的透射电子显微镜照片。
图9是实施例1制备的温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂催化对硝基苯酚还原的表观速率常数随温度变化曲线图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。
实施例1
1、制备聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚(N-异丙基丙烯酰胺共聚甲基丙烯酸)核-壳型微凝胶
在氮气保护下，将0.20g N-异丙基丙烯酰胺和1.80g苯乙烯充分溶解于90mL二次蒸馏水中，转移至150mL三口反应瓶中，400转/分钟机械搅拌，水浴加热至70℃，加入10mL质量-体积浓度为16g/L的过硫酸钾水溶液，恒温反应8小时，得到乳白色N-异丙基丙烯酰胺共聚苯乙烯微球分散液。
将0.23g甲基丙烯酸、5.96g质量分数为16%的N-异丙基丙烯酰胺水溶液加入1.085g质量分数为8%的NaOH水溶液中，混合均匀，然后加入0.069gN，N′-亚甲基双丙烯酰胺、0.5mL0.95mol/L的过硫酸铵水溶液，混合均匀，所得混合液转移入N-异丙基丙烯酰胺共聚苯乙烯微球分散液中，70℃继续恒温反应4小时，产物经蒸馏水和无水乙醇反复离心洗涤后，用二次蒸馏水透析两周，用液氮冷冻干燥24小时，得到白色粉末状的聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶。
2、制备温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂
将0.016g聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶、15mL二次蒸馏水加入150mL的三口反应瓶中，分散均匀，室温下磁力搅拌溶胀12小时，用0.03mol/L的氢氧化钠水溶液调节pH值至8，加入5mL0.005mol/L的硝酸银水溶液，聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶与硝酸银的质量比为1:0.25，混合均匀后，通氮气，继续搅拌4小时，得到溶胀有硝酸银的微凝胶分散液，将分散液转移到烧杯中，加入20mL正庚烷，用高速分散机9600转/分钟分散1分钟，制成皮克林乳液，二次蒸馏水与硝酸银水溶液、正庚烷的加入配比以它们的总体积为100%计，硝酸银水溶液占总体积的12.5%，正庚烷占总体积50%，其余为二次蒸馏水；向皮克林乳液中加入5mL0.05mol/L的硼氢化钠水溶液，硼氢化钠与硝酸银的质量比为1:0.45，室温还原反应1小时，用无水乙醇5000转/分钟洗涤离心4次每次5分钟，液氮冷冻干燥24小时，得到棕色的温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂。
所制备的核-壳型复合微凝胶和催化剂分别采用JEM-21009型透射电子显微镜、Q1000DSC+LNCS+FACS Q600SDT型热重分析仪、U3900型紫外分光光度计、D/Max-3c型全自动X-射线衍射仪、BI-90Plus型激光粒度仪进行表征，结果见图1～6。由图1和2可见，所制备的复合微凝胶具有明显的核壳结构，而且有较好的球型结构，纳米银非对称负载在微凝胶壳层，催化剂仍保持有良好的球型结构。由图3可见，核-壳型复合微凝胶和催化剂在350℃以前的质量损失主要是水和有机物挥发所致，与核-壳型复合微凝胶在350～450℃温度范围内的热分解相比，由于微凝胶表面负载了难熔的纳米银粒子，增强了复合微球的热稳定性，使得在相应温度范围内的分解较为缓慢，说明所得催化剂是高分子和无机物的复合材料，且纳米银的负载量为15.96%。由图4可见，核-壳型复合微凝胶在紫外-可见光照射下，在350～600nm波长范围内并未出现吸收峰，而非对称负载纳米银后的催化剂，在418nm处出现明显吸收峰，此为纳米银的特征吸收峰，进一步证实了所得催化剂为纳米银的复合材料。由图5可见，与核-壳型复合微凝胶相对照，非对称性负载纳米银催化剂在38.1°、44.3°、64.4°和77.5°处出现的衍射峰可归属为立方晶系银的特征峰，这些衍射峰分别与立方晶系银的(111)、(200)、(220)和(311)点阵面的衍射相一致，也说明所得催化剂为纳米银的复合材料。由图6可见，核-壳型复合微凝胶非对称性负载纳米银粒子后的催化剂仍能很好的保持其温度敏感性。
实施例2
本实施例聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶的制备方法与实施例1相同。在制备温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂步骤2中，将0.016g聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶、15mL二次蒸馏水加入150mL的三口反应瓶中，分散均匀，室温下磁力搅拌溶胀12小时，用0.03mol/L的氢氧化钠水溶液调节pH值至8，加入5mL0.01mol/L的硝酸银水溶液，聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶与硝酸银的质量比为1:0.5，混合均匀后，通氮气，继续搅拌4小时，得到溶胀有硝酸银的微凝胶分散液，将分散液转移到烧杯中，加入20mL正庚烷，用高速分散机9600转/分钟分散1分钟，制成皮克林乳液，向皮克林乳液中加入5mL0.05mol/L的硼氢化钠水溶液，室温还原反应1小时，用无水乙醇5000转/分钟洗涤离心4次每次5分钟，液氮冷冻干燥24小时，得到棕色的温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂（见图7）。
实施例3
本实施例聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶的制备方法与实施例1相同。在制备温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂步骤2中，将0.016g聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶、15mL二次蒸馏水加入150mL的三口反应瓶中，分散均匀，室温下磁力搅拌溶胀12小时，用0.03mol/L的氢氧化钠水溶液调节pH值至8，加入5mL0.015mol/L的硝酸银水溶液，聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶与硝酸银的质量比为1:0.75，混合均匀后，通氮气，继续搅拌4小时，得到溶胀有硝酸银的微凝胶分散液，将分散液转移到烧杯中，加入20mL正庚烷，用高速分散机9600转/分钟分散1分钟，制成皮克林乳液，向皮克林乳液中加入5mL0.05mol/L的硼氢化钠水溶液，室温还原反应1小时，用无水乙醇5000转/分钟洗涤离心4次每次5分钟，液氮冷冻干燥24小时，得到棕色的温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂（见图8）。
实施例4
本实施例聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶的制备方法与实施例1相同。在制备温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂步骤2中，将0.016g聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶、15mL二次蒸馏水加入150mL的三口反应瓶中，分散均匀，室温下磁力搅拌溶胀12小时，用0.03mol/L的氢氧化钠水溶液调节pH值至8，加入5mL0.005mol/L的硝酸银水溶液，混合均匀后，通氮气，继续搅拌4小时，得到溶胀有硝酸银的微凝胶分散液，将分散液转移到烧杯中，加入16mL正庚烷，用高速分散机9600转/分钟分散1分钟，制成皮克林乳液，二次蒸馏水与硝酸银水溶液、正庚烷的加入配比以它们的总体积为100%计，硝酸银水溶液占总体积的12.5%，正庚烷占总体积40%，其余为二次蒸馏水；向皮克林乳液中加入5mL0.1mol/L的硼氢化钠水溶液，硼氢化钠与硝酸银的质量比为1:0.2，室温还原反应1小时，用无水乙醇5000转/分钟洗涤离心4次每次5分钟，液氮冷冻干燥24小时，得到棕色的温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂。
实施例5
本实施例聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶的制备方法与实施例1相同。在制备温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂步骤2中，将0.016g聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶、15mL二次蒸馏水加入150mL的三口反应瓶中，分散均匀，室温下磁力搅拌溶胀12小时，用0.03mol/L的氢氧化钠水溶液调节pH值至8，加入5mL0.005mol/L的硝酸银水溶液，混合均匀后，通氮气，继续搅拌4小时，得到溶胀有硝酸银的微凝胶分散液，将分散液转移到烧杯中，加入24mL正庚烷，用高速分散机9600转/分钟分散1分钟，制成皮克林乳液，二次蒸馏水与硝酸银水溶液、正庚烷的加入配比以它们的总体积为100%计，硝酸银水溶液占总体积的12.5%，正庚烷占总体积60%，其余为二次蒸馏水；向皮克林乳液中加入5mL0.02mol/L的硼氢化钠水溶液，硼氢化钠与硝酸银的质量比为1:1，室温还原反应1小时，用无水乙醇5000转/分钟洗涤离心4次每次5分钟，液氮冷冻干燥24小时，得到棕色的温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂。
为了证明本发明的有益效果，发明人采用实施例1制备的温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂催化还原对硝基苯酚制备对氨基苯酚中，具体试验情况如下：
将0.003g温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂分散在10mL二次蒸馏水中，得到催化剂分散液；向石英比色皿中加入新鲜配制的2mL60mmol/L的硼氢化钠水溶液和1mL0.12mmol/L的对硝基苯酚水溶液，加入0.02mL0.3g/L催化剂分散液，通过紫外分光光度计在线检测0.002g/L的温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂催化硼氢化钠将对硝基苯酚还原生成对氨基苯酚的过程。试验结果见图9。
由图9可见，当反应温度由20℃升至25℃时，表观速率常数值随温度的升高由1.21×10-3/s增加至2.43×10-3/s；当温度上升至32℃左右时，表观速率常数值随温度的升高而降低至1.22×10-3/s，反应温度在32～40℃时，随温度升高，表观速率常数值再次增大至4.53×10-3/s，说明本发明温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂催化硼氢化钠还原对硝基苯酚的催化活性不但受温度的调控，同时受到微凝胶温敏性的影响，即非对称性负载催化剂中的温敏性功能具有对催化反应效率调节的功能。

Claims (2)

1.一种温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂的制备方法，其特征在于它由下述步骤组成：
（1）制备聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚(N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸)核-壳型微凝胶
在氮气保护下，将N-异丙基丙烯酰胺与苯乙烯溶于二次蒸馏水中，搅拌，加热至70℃，加入质量-体积浓度为16g/L的过硫酸钾水溶液，N-异丙基丙烯酰胺与苯乙烯、二次蒸馏水、过硫酸钾的质量比为1:9:450:0.8，恒温反应8小时，制备成N-异丙基丙烯酰胺共聚苯乙烯微球分散液；
将甲基丙烯酸、质量分数为16%的N-异丙基丙烯酰胺水溶液、N，N′-亚甲基双丙烯酰胺、0.95mol/L的过硫酸铵水溶液加入质量分数为8%的NaOH水溶液中，混合均匀，甲基丙烯酸与N-异丙基丙烯酰胺、N，N′-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸铵、NaOH的质量比为1:4:0.3:0.47:0.37，所得混合液转入N-异丙基丙烯酰胺共聚苯乙烯微球分散液中，混合液中N-异丙基丙烯酰胺的质量与制备N-异丙基丙烯酰胺共聚苯乙烯微球分散液所用N-异丙基丙烯酰胺的质量比为4.8:1，70℃继续恒温反应4小时，制备成聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶；
（2）制备温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂
将聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶分散于二次蒸馏水中，室温搅拌溶胀12小时，用0.03mol/L的NaOH水溶液调节pH值至8，加入0.005～0.015mol/L的硝酸银水溶液，通氮气，继续搅拌4小时，加入正庚烷，用高速分散机分散，制成皮克林乳液，聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶与硝酸银的质量比为1:0.25～0.75，二次蒸馏水与硝酸银水溶液、正庚烷的加入配比以它们的总体积为100%计，硝酸银水溶液占总体积的12.5%，正庚烷占总体积40%～60%，其余为二次蒸馏水；向皮克林乳液中加入0.02～0.1mol/L的硼氢化钠水溶液，硼氢化钠与硝酸银的质量比为1:0.2～1，还原反应1小时，用无水乙醇离心，冷冻干燥，制备成温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂。
2.根据权利要求1所述的温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂的制备方法，其特征在于：所述的制备温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂步骤（2）中，将聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶分散于二次蒸馏水中，室温搅拌溶胀12小时，用0.03mol/L的NaOH水溶液调节pH值至8，加入0.005mol/L的硝酸银水溶液，通氮气，继续搅拌4小时，加入正庚烷，用高速分散机分散，制成皮克林乳液，聚(N-异丙基丙烯酰胺-苯乙烯)/聚（N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸）核-壳型复合微凝胶与硝酸银的质量比为1:0.25，二次蒸馏水与硝酸银水溶液、正庚烷的加入配比以它们的总体积为100%计，硝酸银水溶液占总体积的12.5%，正庚烷占总体积50%，其余为二次蒸馏水；向皮克林乳液中加入0.05mol/L的硼氢化钠水溶液，硼氢化钠与硝酸银的质量比为1:0.45，还原反应1小时，用无水乙醇离心，冷冻干燥，制备成温敏性微凝胶非对称性负载纳米银催化剂。
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