CN103435898A - 热塑性聚烯烃皮革材料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种热塑性聚烯烃皮革材料,所述热塑性聚烯烃皮革材料配方是由如下重量份数的各组分组成:基体树脂SEBS,15份;POE,43份;加工助剂,1.5份;填充,40份;抗老化体系,0.1~0.5份;发泡剂,1.5份。本发明减少了工序,操作过程和工艺更为简单、能耗相对减小,便于工业化生产,相比于聚氨酯等,产品的质量更加稳定以及更加环保;同时采取适当的复配技术可使材料各组分间形成互穿聚合物网络结构,在原材料简单组合的基础上进一步提高材料的柔韧性和抗撕裂能力,同时可以完全循环再利用,减少损耗,提高材料利用率。

Description

热塑性聚烯烃皮革材料
技术领域
本发明涉及高分子新材料的应用领域,特别是涉及一种热塑性聚烯烃皮革材料。 
背景技术
天然皮革的发展历史悠久,并广泛存在于人们的衣食住行等各个领域。但是随着世界人口的暴增,经济生活的提高,人类对皮革的需求剧增。而由于天然皮革资源有限,不可回收利用,对地球环境和资源造成极大的影响和浪费。因此国内外的科学家不断的研发人造皮革,合成皮革。经过科学家几十年不断的努力和探索,终于研制成功几种材质的人造皮革,并且已经广泛用于与我们的生活中。与天然皮革相比,人造革取材方便,价格低廉,同时满足天然革的物性指标,因而运用前景广阔。 
目前市面上用来做合成皮革的主要材质有,聚氯乙烯PVC,聚氨酯PU。PVC是最早被广泛使用的人造革,由于其优异的柔韧性,成型加工性能,同时价格低廉,PVC人造革被广泛运用在鞋类,家具行业,汽车行业。但是随着人们对增塑剂危害的认识越来越深,PVC革对环境的影响越来越明显,PVC革的市场已经严重萎缩,特别是2010年之后欧盟以及美国等国家进一步提高了对材料的的环保要求,彻底封锁了PVC材料进入欧洲和美国市场的渠道。而另一种已经广泛使用的合成革材料PU革在近几年得到了飞速的发展。PU革透气性,柔韧性,表面质感均优于PVC革,而且PU革高耐磨耐刮,色彩鲜艳,这些性能使得PU革在一些中高端产品中得到极大的推崇。但是PU革的价格高,一般的产品无法承受,并且由于PU革材料本身的DMF检测很难达到欧盟的标准,故PU革的发展也面临新的挑战。 
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种热塑性聚烯烃皮革材料,能减少了工序,操作过程和工艺更为简单、能耗相对减小,便于工业化生产。 
为解决上述技术问题,本发明提供的一种热塑性聚烯烃皮革材料,所述热塑性聚烯烃皮革材料配方是由如下重量份数的各组分组成: 
基体树脂 SEBS        15份;
POE                  43份;
加工助剂             1.5份;
填充                 40份;
抗老化体系           0.1~0.5份;
发泡剂               1.5份。
优选的,所述基体树脂SEBS为SEBS G1730、SEBS 1726  SEBS6698E中的一种或多种。 
优选的,所述基体树脂SEBS为SEBS6698E。 
优选的,所述POE为DF710。 
优选的,所述加工助剂为硬脂酸盐、聚硅酮、单体树脂中的一种或多种。 
优选的,所述加工助剂为硬脂酸锌。 
优选的,所述填料为矿物填料,所述矿物填料为碳酸钙、滑石粉、陶土、硫酸钡、云母粉、高岭土、硅灰石、镁强粉中的一种或多种。 
优选的,所述填料为镁强粉,目数在2500目以上。 
优选的,所述抗老化体系是选自抗氧剂168、抗氧剂1076、抗紫外线剂944、抗紫外线剂uv-148中的一种或多种。 
优选的,所述发泡剂为物理发泡剂。 
本发明热塑性聚烯烃皮革材料,相比较于现有产品,减少了工序,操作过程和工艺更为简单、能耗相对减小,便于工业化生产,相比于聚氨酯等,产品的质量更加稳定以及更加环保;同时采取适当的复配技术可使材料各组分间形成互穿聚合物网络结构,在原材料简单组合的基础上进一步提高材料的柔韧性和抗撕裂能力,同时可以完全循环再利用,减少损耗,提高材料利用率。 
具体实施方式
为使贵审查员对本发明的目的、特征及功效能够有更进一步的了解与认识,以下详述如后。 
首先选取65组实验对象,其原材料、各原材料的重量(Kg)配比如表1: 
Figure 635143DEST_PATH_IMAGE001
其中,所述基体树脂SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚弹性体)是选自SEBS G1730、SEBS 1726  SEBS6698E中的一种或多种,优选SEBS6698E;所述POE(聚烯烃弹性体)指的是柔韧性高,熔体粘度指数高的型号,优选DF710;所述加工助剂是选自硬脂酸盐、聚硅酮、单体树脂中的一种或多种,优选硬脂酸盐中的硬脂酸锌;所述填料为矿物填料,所述矿物填料是选自碳酸钙、滑石粉、陶土、硫酸钡、云母粉、高岭土、硅灰石、镁强粉中的一种或多种,优选镁强粉,目数在2500目以上;所述抗老化体系是选自抗氧剂168(三(2, 4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)、抗氧剂1076(β-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯)、抗紫外线剂944(癸二酸双2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯)、抗紫外线剂uv-148中的一种或多种;所述发泡剂为物理发泡剂,优选HD-850或F2000,并搭配架桥剂203-XL。
对上述6个实施例配方进行试验对比,步骤如下: 
步骤1、分别按实施例1-6中的配方配比取原料组分,将基体树脂SEBS与POE以及填料和加工助剂倒入密炼机用110℃的温度先密炼3-5分钟,然后将老化助剂和交联剂以及白发泡剂F2000(实施例3中没有则不加)混入用120℃温度密炼8-10分钟,查看胶的熔融状态,如组分融合均匀且不粘锅可倒入单螺杆中,用110℃造粒成母料;
步骤2、将造好粒的母料倒入110°温度的密炼机密炼5分钟,取出输送到双棍开炼机上,注意双棍开炼机的温度设定为120℃.此时加入HD850发泡剂和/或203-XL开练2分钟左右。进入110度的加热螺杆并输送到四辊机上开练,注意四辊机的温度均不能超过130℃。四辊机成型的最后压辊应改为硅胶滚轮以防POE粘滚轮。
对上述的实施例1-6各配方制得的热塑性弹性体进行皮革专用性能检测,结果如表2所示: 
Figure 552284DEST_PATH_IMAGE002
备注:本实验所使用的基底布为棉质底布,压缩形变测试条件70℃,50%,72小时。
由上述的实施例及测试数据可以很明显的看出,由于基材SEBS和POE本身的熔体强度比较低故选择物理发泡剂对材料的熔体强度要求不高,同时HD850为低温发泡剂自身发泡过程中短时间内可以维持其熔体强度,而少量的交联剂交联温度比较低,在过烘箱时在在短时间内发生微交联,从而提高POE的耐温性能,故最后发泡压花时泡孔不容易坍塌。当然本工艺要求材料在过烘箱时,烘箱的设定温度要不高于210℃,牵引速度为25-30码。 
本实施例的测试数据说明填充物镁强粉在发泡过程用可帮助基体树脂形成网络结构从而有效的提高发泡后皮革的撕裂强度。 
本发明热塑性聚烯烃皮革材料(TPE革)与PVC革以及PU革的物性比较,如表3所示: 
比较项目 PVC革 PU革 TPE革
压缩形变% <30 <20 <35
横向玻璃力kgf/cm       >1.0 >1.2 >1.1
纵向剥离力kgf/cm >1.2 >1.5 >1.2
发泡倍率 2.2-2.7 2.2-2.7 2.2-2.7
耐低温℃ -20 -20 -50
重金属检测 超标 ND ND
12P检测 超标 ND ND
多环芳烃检测 超标 ND ND
DMF检测 ND 超标 ND
如上表所示,本发明所提供的技术方案相比较于现有合成革所用材料的技术,减少了工艺步骤及注意事项,能耗相对减小,便于工业化生产;相比于PU以及PVC革所需材料,产品更加环保;同时采取适当的复配技术可使材料各组分间形成互穿聚合物网络结构,在原材料简单组合的基础上进一步提高材料的撕裂性能同时通过适当复配形成类似网状结构TPE相比较交联形成网状结构的PVC加工过程中不产生任何刺激性气味,设计也更加灵活多变,可回收利用且不损害材料的性能,更加符合可持续发展战略。
以上通过具体实施例对本发明进行了详细的说明,但这些并非构成对本发明的限制。在不脱离本发明原理的情况下,本领域的技术人员还可做出许多变形和改进,这些也应视为本发明的保护范围。 

Claims (10)

1.一种热塑性聚烯烃皮革材料,其特征在于:所述热塑性聚烯烃皮革材料配方是由如下重量份数的各组分组成:
基体树脂 SEBS     15份;
POE               43份;
加工助剂         1.5份;
填充             40份;
抗老化体系       0.1~0.5份;
发泡剂           1.5份。
2.如权利要求1所述的热塑性聚烯烃皮革材料,其特征在于,所述基体树脂SEBS为SEBS G1730、SEBS 1726  SEBS6698E中的一种或多种。
3.如权利要求1或2所述的热塑性聚烯烃皮革材料,其特征在于,所述基体树脂SEBS为SEBS6698E。
4.如权利要求1所述的热塑性聚烯烃皮革材料,其特征在于,所述POE为DF710。
5.如权利要求1所述的热塑性聚烯烃皮革材料,其特征在于,所述加工助剂为硬脂酸盐、聚硅酮、单体树脂中的一种或多种。
6.如权利要求1或5所述的热塑性聚烯烃皮革材料,其特征在于,所述加工助剂为硬脂酸锌。
7.如权利要求1所述的热塑性聚烯烃皮革材料,其特征在于,所述填料为矿物填料,所述矿物填料为碳酸钙、滑石粉、陶土、硫酸钡、云母粉、高岭土、硅灰石、镁强粉中的一种或多种。
8.如权利要求1或7所述的热塑性聚烯烃皮革材料,其特征在于,所述填料为镁强粉,目数在2500目以上。
9.如权利要求1所述的热塑性聚烯烃皮革材料,其特征在于,所述抗老化体系是选自抗氧剂168、抗氧剂1076、抗紫外线剂944、抗紫外线剂uv-148中的一种或多种。
10.如权利要求1所述的热塑性聚烯烃皮革材料,其特征在于,所述发泡剂为物理发泡剂。
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