CN103429629A - 液态固化性树脂组合物、使用了该组合物的图像显示用装置的制造方法及图像显示用装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种液态固化性树脂组合物,其含有(A)丙烯酸系聚合物、(B)分子内具有烯键式不饱和键的聚合物、(C)分子内具有1个烯键式不饱和基团的单体以及(D)聚合引发剂,其中,(C)成分的含量相对于(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量为5~25质量%。
Description
技术领域
本发明涉及液态固化性树脂组合物、使用了该组合物的图像显示用装置的制造方法及图像显示用装置。
背景技术
作为代表性的图像显示用装置,可例示出液晶显示装置。液晶显示装置包含在表面形成有透明电极、像素图案等的厚度约为1mm左右的玻璃基板之间隔着数微米左右的间隙填充液晶并密封而成的液晶单元;和由粘贴于其外侧两面的偏振片及背光系统等光源构成的液晶面板。
构成该液晶面板的偏振片由于很薄、易于擦伤,因此特别是在手机、游戏机、数码相机、车载用途等中,通常使用在液晶面板的前面隔着一定空间设置有透明的前面板(保护面板)的结构的液晶显示装置。
进而,近年来触摸面板开始搭载于手机、游戏机、数码相机、车载部件、笔记本电脑、台式电脑、计算机用显示器等中。在为这种液晶显示装置时,成为保护面板、触摸面板及液晶面板按此顺序层叠而成的层叠结构,在保护面板与触摸面板之间、触摸面板与液晶面板之间存在一定的空间。
上述的液晶显示装置中的空间为空气时,该空间成为引起光散射的原因,由此可导致对比度或辉度、透射率降低,进而可引起因重影导致的图像质量降低。
因此,在引用文献1中提出了在保护面板与液晶面板之间的空间中填充油状材料的方法,在引用文献2中提出了使共聚丙烯酸单体而成的片材介于保护面板与液晶面板之间的方法。
另外,对于作为平板显示器(FPD)之一的等离子体显示器面板(PDP),为了防止PDP的裂纹,距离PDP设置1~5mm左右的空间,在前面(视觉辨认面侧)设置厚度为3mm左右的玻璃等保护面板。
于是,为了防止上述的光散射等及防止显示器的裂纹,专利文献3及4中提出了使由特定的树脂构成的光学膜介于保护面板与等离子体显示板、液晶面板等图像显示单元之间、保护面板与触摸面板之间、以及触摸面板与图像显示单元之间的空间(以下也称作“保护面板与图像显示单元等之间的空间”)的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平05-011239号公报
专利文献2:日本特开2004-125868号公报
专利文献3:日本特开2004-058376号公报
专利文献4:日本特开2009-024160号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是,专利文献1中使用的油具有用于防止泄露的密封困难、有可能侵入液晶面板中所用的材料、在保护面板开裂时油漏出的问题。
另外,对于专利文献3记载的由树脂构成的光学膜,当应用于显示器后,在进行短时间的耐湿热试验时具有发生白浊的问题。
进而,对于专利文献2及4的光学膜(片材)而言,当应用于更大型化的液晶显示装置等图像显示用装置时具有改善的余地。即,难以均匀地制作对应于大型图像显示用装置的大面积的光学膜,进而即便能够制作这种光学膜,也难以将大面积的光学膜均匀地层叠于大型图像显示用装置上。当无法均匀地层叠光学膜时,可成为颜色不均等不良情况的原因。
因此,本发明的目的在于提供可优选应用于填充大型图像显示用装置中的保护面板与图像显示单元等之间的空间、且耐湿热可靠性优异的材料、以及使用了该材料的图像显示用装置的制造方法及图像显示用装置。
用于解决课题的手段
鉴于上述事实,本发明提供一种液态固化性树脂组合物(以下也仅称作“固化性树脂组合物”),其含有:(A)丙烯酸系聚合物(以下根据情况称作“(A)成分”);(B)分子内具有烯键式不饱和键的聚合物(以下根据情况称作“(B)成分”);(C)分子内具有1个烯键式不饱和基团的单体(以下根据情况称作“(C)成分”);以及(D)聚合引发剂(以下根据情况称作“(D)成分”),其中,(C)成分的含量相对于(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量为5~25质量%。
该固化性树脂组合物在固化后的透明性优异,且固化收缩率小,进而耐湿热可靠性优异。本发明的固化性树脂组合物由于固化后的透明性优异,因此可优选用作图像显示用装置的制造中使用的材料。另外,本发明的固化性树脂组合物由于以液态存在,因此可以均匀地填充在保护面板与图像显示单元等之间的空间中。进而,本发明的固化性树脂组合物由于固化收缩率小,因此可抑制在通过光或热使其固化时会产生的基板的翘曲等。因而,本发明的固化性树脂组合物可优选用于填充大型图像显示用装置中的保护面板与图像显示单元等之间的空间。
另外,根据本发明人们的发现,对于作为在为了填充保护面板与图像显示单元等之间的空间而使用的材料的膜和液态的固化性树脂组合物,由于所要求的性能不同,因此难以将膜中的材料直接应用于液态的固化性树脂组合物。
上述(B)成分从粘接性及强韧性的观点出发,优选为具有(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯聚合物。
上述固化性树脂组合物从操作性及抑制孔隙(固化性树脂组合物中的气泡)的观点出发,优选实质上不含有机溶剂且在25℃下的粘度为500~5000mPa·s。其中“实质上不含有机溶剂”是指只要是不显著降低本发明特性的程度,则有机溶剂也可微量地存在。具体地说,有机溶剂的含量以固化性树脂组合物的总量基准计为1000ppm以下即可,优选为500ppm以下,更优选为100ppm以下。另外,特别优选不含有机溶剂。这里,有机溶剂是指分子内没有烯键式不饱和基团、在25℃下为液态、且大气压下的沸点为250℃以下的有机化合物。
本发明提供一种图像显示用装置的制造方法,其为具备图像显示单元和保护面板的图像显示用装置的制造方法,其具备下述工序:使上述固化性树脂组合物介于图像显示单元与保护面板之间的工序;和从上述保护面板面侧进行光照射以使上述固化性树脂组合物固化的工序。本发明还提供供一种图像显示用装置的制造方法,其为具备图像显示单元、触摸面板和保护面板的图像显示用装置的制造方法,其具备下述工序:使上述固化性树脂组合物介于图像显示单元与触摸面板之间、和/或触摸面板与保护面板之间的工序;和从保护面板面侧进行光照射以使液态固化性树脂组合物固化的工序。
本发明还提供一种图像显示用装置,其通过上述制造方法来制造。
发明效果
根据本发明,在向保护面板与图像显示单元等之间的空间中填充树脂组合物之后使其固化的图像显示用装置的制造工序中,可以提供透明、耐湿热可靠性优异、且固化收缩率小、对图像显示单元施加的应力小的固化性树脂组合物。
另外,根据本发明,能够提供可获得具有耐冲击性、没有重影、清晰且对比度高的图像的图像显示用装置。
附图说明
图1为示意地表示作为本发明的图像显示用装置之一例的液晶显示装置的一个实施方式的侧面剖面图。
图2为示意地表示作为本发明的图像显示用装置之一例的液晶显示装置的一个实施方式的搭载有触摸面板的液晶显示装置的侧面剖面图。
具体实施方式
以下一边参照附图一边对本发明的实施方式进行详细说明,但本发明并不限定于该实施方式。此外,附图中同一部分或相当部分带有相同符号,且重复的说明省略。
本说明书中的“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”及与其对应的“甲基丙烯酸酯”。同样,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”及与其对应的“甲基丙烯酸”,“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基”及与其对应的“甲基丙烯酰基”。
本发明的固化性树脂组合物含有(A)丙烯酸系聚合物、(B)分子内具有烯键式不饱和键的聚合物、(C)分子内具有1个烯键式不饱和基团的单体以及(D)聚合引发剂。以下对各成分进行说明。
<(A)成分:丙烯酸系聚合物>
作为(A)成分的丙烯酸系聚合物例如可通过使具有(甲基)丙烯酸基的聚合性化合物(以下根据情况称作“单体”)发生自由基聚合来制造。此外,丙烯酸聚合物除了具有(甲基)丙烯酸基的聚合性化合物之外,还可以是与苯乙烯;乙烯基甲苯及α-甲基苯乙烯等在α-位或芳香族环中被取代的可聚合的苯乙烯衍生物、乙烯基烷基醚、乙烯基醇的酯类等中的1种或2种以上的聚合性单体共聚而成的物质。
作为上述具有(甲基)丙烯酸基的聚合性化合物,例如可举出(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、分子内具有(甲基)丙烯酸基以及羟基或醚键的化合物。这些物质可单独使用1种或者组合使用2种以上。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可举出后述的(C1)成分。作为分子内具有(甲基)丙烯酸基以及羟基或醚键的化合物,例如可举出后述的(C2)成分。
作为上述丙烯酸系聚合物,从耐湿热可靠性及透明性(高雾度)的观点出发,优选含有来自于碳数为4~18的烷基(甲基)丙烯酸酯的结构单元及来自于具有羟基或醚键的(甲基)丙烯酸酯的结构单元,更优选含有来自于碳数为6~12的烷基(甲基)丙烯酸酯的结构单元及来自于碳数为1~5的羟基烷基(甲基)丙烯酸酯的结构单元。
(A)成分含有来自于碳数为4~18的烷基(甲基)丙烯酸酯的结构单元时,从耐湿热可靠性及透明性(高雾度)的观点出发,来自于碳数为4~18的烷基(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量以(A)成分的总质量(固体成分)为基准优选为50~90质量%,更优选为55~85质量%,进一步优选为60~80质量%,特别优选为65~75质量%。
另外,当(A)成分含有来自于具有羟基或醚键的(甲基)丙烯酸酯的结构单元时,从耐湿热可靠性及透明性(高雾度)的观点出发,来自于具有羟基或醚键的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量以(A)成分的总质量(固体成分)为基准优选为10~45质量%,更优选为15~40质量%,进一步优选为20~35质量%,特别优选为25~30质量%。
(A)成分的重均分子量从固化性、耐湿热可靠性及操作性的观点出发,优选为4,000~40,000,更优选为5,000~30,000,特别优选为7,000~20,000。
此外,本说明书中,重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定、使用标准聚苯乙烯的标准曲线进行换算所得的值。另外,数均分子量、重均分子量及分散度如下定义。
(a)数均分子量(Mn)
Mn=Σ(NiMi)/ΣNi=ΣXiMi
(Xi=分子量为Mi的分子的摩尔分率=Ni/ΣNi)
(b)重均分子量(Mw)
Mw=Σ(NiMi2)/ΣNiMi=ΣWiMi
(Wi=分子量为Mi的分子的重量分率=NiMi/ΣNiMi)
(c)分子量分布(分散度)
分散度=Mw/Mn
固化性树脂组合物中的(A)成分的含量从固化性、密合性及固化收缩率的观点出发,相对于(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量优选为15~60质量%,更优选为20~50质量%,特别优选为25~45质量%。
另外,(A)丙烯酸系聚合物可以通过使用上述成分利用以往公知的方法、例如在有机过氧化物或偶氮化合物等自由基聚合引发剂的存在下使上述成分发生反应的方法来进行制造。
<(B)成分:分子内具有烯键式不饱和键的聚合物>
作为(B)成分的分子内具有烯键式不饱和键的聚合物,例如可举出具有(甲基)丙烯酰基的聚酯低聚物、具有(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯聚合物、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
其中,从固化物的强韧性及各种特性的平衡性的观点出发,特别优选具有(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯聚合物。
上述具有(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯聚合物例如可如下获得:将使(b1)二醇化合物与(b2)具有异氰酸酯基的化合物发生反应所获得的化合物(以下也有时称作“氨基甲酸酯聚合物”)与(b3)单羟基(甲基)丙烯酸酯或(b4)具有(甲基)丙烯酰基的一元羧酸或具有(甲基)丙烯酰基的单异氰酸酯化合物发生反应,从而获得。
作为(b1)二醇化合物,例如可举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚二醇;聚丁二烯二醇、聚异戊二烯二醇、氢化聚丁二烯二醇、氢化聚异戊二烯二醇等聚烯烃二醇;聚酯二醇、聚己内酯二醇、硅氧烷二醇。其中,从应力/冲击的缓和、透明性、粘接性及与(A)成分的相容性的观点出发,优选聚醚二醇。
作为上述(b2)具有异氰酸酯基的化合物,例如可举出下述通式(2)所示的二异氰酸酯化合物。
OCN-X-NCO(2) (2)
(式(2)中,X表示2价的有机基团。)
作为上述通式(2)中的X所示的2价有机基团,例如可举出碳数为1~20的脂肪族基团、碳数为5~20的脂环式基团、未取代或被甲基等碳数为1~5的低级烷基取代的亚苯基及亚萘基等亚芳基。所述碳数为1~20的脂肪族基团更优选是碳数为1~20的脂肪族烃基。
作为上述通式(2)所示的二异氰酸酯类,例如可举出二苯基甲烷-2,4’-二异氰酸酯;3,2’-、3,3’-、4,2’-、4,3’-、5,2’-、5,3’-、6,2’-或6,3’-二甲基二苯基甲烷-2,4’-二异氰酸酯;3,2’-、3,3’-、4,2’-、4,3’-、5,2’-、5,3’-、6,2’-或6,3’-二乙基二苯基甲烷-2,4’-二异氰酸酯;3,2’-、3,3’-、4,2’-、4,3’-、5,2’-、5,3’-、6,2’-或6,3’-二甲氧基二苯基甲烷-2,4’-二异氰酸酯;二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯;二苯基甲烷-3,3’-二异氰酸酯;二苯基甲烷-3,4’-二异氰酸酯等二苯基甲烷二异氰酸酯化合物及它们的氢化物;二苯基醚-4,4’-二异氰酸酯;二苯甲酮-4,4’-二异氰酸酯;二苯基砜-4,4’-二异氰酸酯;甲苯撑-2,4-二异氰酸酯;甲苯撑-2,6-二异氰酸酯;间苯二甲基二异氰酸酯;对苯二甲基二异氰酸酯;1,5-萘二异氰酸酯;4,4’-〔2,2双(4-苯氧基苯基)丙烷〕二异氰酸酯;甲苯撑二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯;2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯;2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯;异佛尔酮二异氰酸酯;4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯;反式环己烷-1,4-二异氰酸酯;氢化间苯二甲基二异氰酸酯;赖氨酸二异氰酸酯等脂肪族或脂环式二异氰酸酯。这些二异氰酸酯类中,从能够进一步提高透明性的观点出发,优选使用通式(2)中的X是具有碳数为1~20的脂肪族基团或碳数为5~20的脂环式基团的基团的脂肪族或脂环式二异氰酸酯化合物。这些物质可单独使用1种或者组合使用2种以上。此外,作为具有异氰酸酯基的化合物,还可以与通式(2)所示的二异氰酸酯类一起使用三官能以上的聚异氰酸酯。
另外,上述通式(2)所示的二异氰酸酯类还可以使用为了避免经日变化而利用必要的阻滞剂进行了稳定化的物质。作为阻滞剂,可举出羟基丙烯酸酯、以丁醇为代表的醇类、苯酚、肟等,但并无特别限定。
使上述(b1)二醇化合物与上述通式(2)所示的二异氰酸酯类反应时的配合比例可以通过要生成的氨基甲酸酯聚合物的数均分子量以及是要使所生成的氨基甲酸酯聚合物的末端为羟基还是为异氰酸酯基来适当调整。
使氨基甲酸酯聚合物的末端为异氰酸酯基时,优选按照异氰酸酯基数与羟基数的比率(异氰酸酯基数/羟基数)达到1.01以上的方式进行调整,从增大数均分子量的观点出发,优选调整至小于2。通过达到这种比率,可获得末端为异氰酸酯基的氨基甲酸酯聚合物。
氨基甲酸酯聚合物的末端为异氰酸酯基时,作为用于导入(甲基)丙烯酰基骨架的化合物,可以使用(b3)单羟基(甲基)丙烯酸酯化合物等能够与异氰酸酯基反应的化合物。
作为(b3)单羟基(甲基)丙烯酸酯化合物,例如可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、上述各(甲基)丙烯酸酯的己内酯或氧化烯加成物、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙醇。这些化合物可单独使用1种或者组合使用2种以上。
另一方面,使氨基甲酸酯聚合物的末端为羟基时,优选按照羟基数与异氰酸酯基数的比率(羟基数/异氰酸酯基数)达到1.01以上的方式调整配合比例,从增大数均分子量的观点出发,优选调整至小于2。
氨基甲酸酯聚合物的末端为羟基时,作为用于导入(甲基)丙烯酰基骨架的化合物,可使用(b4)具有(甲基)丙烯酰基的一元羧酸或具有(甲基)丙烯酰基的单异氰酸酯化合物等能够与羟基反应的化合物。
作为具有(甲基)丙烯酰基的一元羧酸,例如可举出(甲基)丙烯酸,作为具有(甲基)丙烯酰基的单异氰酸酯化合物,例如可举出(甲基)丙烯酸2-异氰酸酯乙酯。
另外,具有(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯聚合物也可通过上述以外的方法进行制造。
作为具有(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯聚合物的上述以外的制造方法,例如可分别将规定量的(b1)二醇化合物和(b3)单羟基(甲基)丙烯酸酯混合,升温至规定的温度后,用规定的时间将(b2)具有异氰酸酯基的化合物的规定量添加至(b1)成分和(b3)成分的混合物中使其反应,从而也可获得。
此外,(B)分子内具有烯键式不饱和键的聚合物可以通过使用上述的成分利用以往公知的方法、例如在对甲氧基苯酚等阻聚剂及二月桂酸二丁基锡等催化剂的存在下使上述的成分发生反应的方法来制造。
(B)成分中的平均官能团数从能够进一步降低固化性树脂组合物的粘度及固化收缩率的观点出发,优选为0.5~2,更优选为0.5~1.5,特别优选为0.5~1。其中,“官能团数”表示(B)成分的1分子中的官能团((甲基)丙烯酰基)的数量,“平均官能团数”表示(B)成分整体的每分子的官能团数的平均值。平均官能团数可以由合成(B)成分时的各构成成分的摩尔数算出。另外,还可以由(B)成分的1H-NMR的积分值算出平均官能团数。
(B)成分的重均分子量从固化性、耐湿热可靠性及操作性的观点出发,优选为1,000~40,000,更优选为3,000~30,000,特别优选为5,000~20,000,进一步优选为6,000~10,000。
固化性树脂组合物中的(B)成分的含量从固化性、密合性及固化收缩率的观点出发,相对于(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量优选为30~80质量%,更优选为40~70质量%,特别优选为45~65质量%。
<(C)成分:分子内具有1个烯键式不饱和基团的单体>
作为(C)成分的分子内具有1个烯键式不饱和基团的单体优选在常温(25℃)下为液态,特别是从赋予粘接性及柔软性的观点出发,优选主要含有下述通式(3)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下也称作“(C1)成分”)。另外,从耐湿热可靠性及涂覆时的操作性的观点出发,更优选含有分子内具有(甲基)丙烯酸基以及羟基或醚键的化合物(以下也称作“(C2)成分”)。
式(3)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示碳数为4~20的烷基。从进一步赋予粘接性及柔软性的观点出发,R2优选碳数为6~18的烷基,更优选碳数为8~16的烷基。
<(C1)成分>
作为上述通式(3)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可举出(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯等。这些物质可单独使用或者组合使用2种以上。
(C)成分中的(C1)成分的含有比例优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,特别优选为70质量%以上。
<(C2)成分>
作为分子内具有(甲基)丙烯酸基以及羟基或醚键的化合物,例如可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸1-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸1-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸1-羟基丁酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯;羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等含羟基的(甲基)丙烯酰胺;二乙二醇或三乙二醇等聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯;二丙二醇或三丙二醇等聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯;二丁二醇或三丁二醇等聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯;丙烯酰基吗啉等含吗啉基的(甲基)丙烯酸酯。其中,特别是从进一步提高耐湿热可靠性及涂覆时的操作性的观点出发,优选丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酰基吗啉。这些丙烯酸酯还可组合使用2种以上。
另外,作为(C)成分,还可以使用除(C1)成分及(C2)成分以外的分子内具有1个烯键式不饱和基团的单体。作为除(C1)成分及(C2)成分以外的分子内具有1个烯键式不饱和基团的单体,例如可举出(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯等具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、苯氧基(甲基)丙烯酸酯及苯乙烯。
固化性树脂组合物中的(C)成分的含量相对于(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量为5~25质量%,优选为8~25质量%,更优选为10~25质量%,特别优选为10~20质量%。(C)成分的含量为5质量%以上时,由于固化性树脂组合物的粘度不会过度增加,因此操作性变得良好。另外,(C)成分的含量为25质量%以内时,固化收缩率降低,可以提高用于图像显示用装置中时的可靠性。
作为(C)成分,并用(C1)成分和(C2)成分时的(C1)成分的含有比例从固化物的透明性(高雾度)及能够减少固化物变形的观点出发,在(C)成分的总量中优选为50~95质量%,更优选为60~90质量%,特别优选为70~85质量%。另外,(C2)成分的含有比例从固化物的透明性(高雾度)及能够减少固化物变形的观点出发,在(C)成分的总量中优选为5~50质量%,更优选为10~40质量%,特别优选为15~30质量%。
<(D)成分:聚合引发剂>
作为(D)聚合引发剂,可以使用(D1)光聚合引发剂或(D2)热聚合引发剂中的任一种,还可将它们并用。
作为(D1)光聚合引发剂,例如可使用二苯甲酮系、蒽醌系、苯偶姻系、锍盐、重氮鎓盐、鎓盐等公知的材料。这些物质特别是对紫外线具有感度。
作为(D1)光聚合引发剂的具体例子,可举出二苯甲酮、N,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲酮(米氏酮)、N,N-四乙基-4,4’-二氨基二苯甲酮、4-甲氧基-4’-二甲基氨基二苯甲酮、α-羟基异丁基苯酮、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等芳香族酮化合物,苯偶姻、甲基苯偶姻、乙基苯偶姻等苯偶姻化合物,苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻苯基醚等苯偶姻醚化合物,苯偶酰、2,2-二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基缩酮、β-(吖啶-9-基)丙烯酸的酯化合物、9-苯基吖啶、9-吡啶基吖啶、1,7-二吖啶基庚烷等吖啶化合物,2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(邻氯苯基)-4,5-二(间甲氧基苯基)咪唑二聚物、2-(邻氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(邻甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(对甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2,4-二(对甲氧基苯基)5-苯基咪唑二聚物、2-(2,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(对甲基巯基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物等2,4,5-三芳基咪唑二聚物、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代-1-丙烷、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)。
另外,特别是作为不会使固化性树脂组合物着色、提高透明性的光聚合引发剂,优选1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等α-羟基烷基苯酮系化合物,双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物,低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)及它们组合而成的物质。
另外,作为用于制作厚膜的光聚合引发剂,优选双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物。
这些光聚合引发剂还可组合使用多个。
(D2)热聚合引发剂是通过热产生自由基的引发剂。作为其具体例子,可举出过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物、过氧化二丙酰、过氧化月桂酰、二乙酰基过氧化物等有机过氧化物;2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-羰基)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等偶氮系化合物。
固化性树脂组合物中的(D)聚合引发剂的含量相对于(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量优选为0.01~5质量%,更优选为0.02~3质量%,特别优选为0.03~2质量%。
使用(D1)光聚合引发剂作为(D)聚合引发剂时,其含量相对于(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量优选为0.1~5质量%,使用(D2)热聚合引发剂时,其含量相对于(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量优选为0.01~1质量%。此外,并用(D1)光聚合引发剂和(D2)热聚合引发剂时,优选分别以这些范围进行使用。
固化反应可以通过利用活性能量射线的照射所进行的固化反应、利用热所进行的固化反应或它们的并用来进行。活性能量射线是指紫外线、电子射线、α射线、β射线、γ射线等。这些方法还可以在(A)丙烯酸系聚合物的合成中利用。
此外,对固化性树脂组合物进行涂布或浇铸来实施固化时,由于在液晶面板中使用的偏振片的高温耐受性低等理由,也有时难以进行加热。此时,优选使用能通过光进行聚合的(D1)光聚合引发剂。
本实施方式的固化性树脂组合物优选实质上不含有机溶剂。实质上不含有机溶剂的本实施方式的固化性树脂组合物的粘度(25℃)优选为500~5000mPa·s,更优选为1000~4000mPa·s。粘度是利用E型粘度计(东机产业制RE-80L)使用3°锥形转子在0.5rpm下进行测定所得到的值。
使本实施方式的固化性树脂组合物固化时的固化收缩率从进一步高度地抑制保护面板、图像显示单元等基板的翘曲的方面出发,优选小于3.0%,更优选小于1.5%。当图像显示单元产生翘曲时,有可能成为颜色不均等不良情况的原因。
<图像显示用装置>
以下对作为能通过使用本实施方式的固化性树脂组合物制造的图像显示用装置之一例的液晶显示装置进行说明。
图1为示意地表示本发明的液晶显示装置的一个实施方式的侧面剖面图。图1所示的液晶显示装置由背光系统50、偏振片22、液晶显示单元10及偏振片20按此顺序层叠而成的图像显示单元1、设于成为液晶显示装置的视觉辨认侧的偏振片20的上面的透明树脂层32、以及设于其表面的透明保护基板(保护面板)40构成。透明树脂层32由本实施方式的固化性树脂组合物的固化体构成。
图2为示意地表示作为本发明的液晶显示装置的一个实施方式的搭载有触摸面板的液晶显示装置的侧面剖面图。图2所示的液晶显示装置由背光系统50、偏振片22、液晶显示单元10及偏振片20按此顺序层叠而成的图像显示单元1、设于成为液晶显示装置的视觉辨认侧的偏振片20的上面的透明树脂层32、设于透明树脂层32的上面的触摸面板30、设于触摸面板30的上面的透明树脂层31、以及设于其表面的透明保护基板40构成。
此外,在图2的液晶显示装置中,透明树脂层介于图像显示单元1与触摸面板30之间、以及触摸面板30与透明保护基板40之间,但透明树脂层只要介于其中的至少一个情况的之间中即可。另外,当触摸面板成为On-cell时,将触摸面板与液晶显示单元一体化。作为其具体例子,可举出图1的液晶显示装置的液晶显示单元10被On-cell替换的装置。
根据图1及2所示的液晶显示装置,由于以透明树脂层31或32的形式具备本实施方式的固化性树脂组合物的固化体,因此可获得具有耐冲击性、没有重影、清晰且对比度高的图像。
液晶显示单元10可以使用由本技术领域中公知的液晶材料构成的单元。另外,根据液晶材料的控制方法,分类为TN(扭曲向列,Twisted Nematic)方式、STN(超扭曲向列,Super-twisted nematic)方式、VA(垂直取向,Virtical Alignment)方式、IPS(面内切换,In-Place-Switching)方式等,但本实施方式中可以是使用了任一种控制方法的液晶显示单元。
作为偏振片20及22,可以使用在本技术领域中通常的偏振片。这些偏振片的表面可以实施防反射、防污、硬涂等处理。这种表面处理可以对偏振片的单面或对其双面来实施。
作为触摸面板30,可以使用在本技术领域中通常使用的面板。
透明树脂层31或32例如可以以0.02mm~3mm的厚度形成。特别是,就本实施方式的固化性树脂组合物而言,对于厚膜是有效的,在形成0.1mm以上的透明树脂层31或32时可以优选地使用。
作为透明保护基板40,可以使用通常的光学用透明基板。作为其具体例子,可举出玻璃板、石英板等无机物的板,丙烯酸板、聚碳酸酯板等树脂板,厚的聚酯片材等的树脂片材。在需要很高的表面硬度时,优选玻璃、丙烯酸等板,更优选玻璃板。还可对这些透明保护基板的表面实施防反射、防污、硬涂等处理。这种表面处理可以对透明保护基板的单面或对其双面实施。透明保护基板还可组合使用多张。
背光系统50代表性地由反射板等反射手段和灯等照明手段构成。
上述图1的液晶显示装置可通过具备下述工序的制造方法制造:使上述本实施方式的固化性树脂组合物介于图像显示单元与保护面板之间的工序;和从上述保护面板面侧进行光照射以使上述固化性树脂组合物固化而形成透明树脂层的工序。
作为使固化性树脂组合物介于图像显示单元与保护面板之间的方法,例如可举出使用分配器将固化性树脂组合物涂布在图像显示单元或保护面板上之后在真空(减压)或大气压下进行贴合的方法;向隔开一定间隔配置的图像显示单元及保护面板之间浇铸固化性树脂组合物的方法。其中,在浇铸固化性树脂组合物时,还可在图像显示单元及保护面板的周围形成隔墙。
上述图2的液晶显示装置可通过具备下述工序的制造方法制造:使上述本实施方式的固化性树脂组合物介于图像显示单元与所述触摸面板之间、和/或所述触摸面板与所述保护面板之间的工序;和从上述保护面板面侧进行光照射以使上述固化性树脂组合物固化而形成透明树脂层的工序。作为使固化性树脂组合物介于上述之间的方法,可以举出与上述图1的液晶显示装置的情况相同的方法。
上述光照射例如可以使用紫外线照射装置在曝光量为500mJ/cm2~5000mJ/cm2的条件下进行。其中,曝光量是指利用Orc公司制的紫外线照度计UV-M02(受光器:UV-36)等可测定的照度乘以照射时间(秒)所得的值。另外,作为紫外线照射用的光源,可以是低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯、LED灯等,优选使用高压汞灯或金属卤化物灯。
此外,在进行光照射时,还可以并用从保护面板面侧的照射和从侧面的照射。另外,还可以在光照射的同时对含有固化性树脂组合物的层叠体进行加热等以促进固化。另外,在上述液晶显示装置的制造方法中,对通过光照射使固化性树脂组合物发生固化的情况、即固化性树脂组合物含有(D1)光聚合引发剂的情况进行了说明,但固化性树脂组合物含有(D2)热聚合引发剂时,也可通过热使固化性树脂组合物固化。
以上对可通过使用本实施方式的固化性树脂组合物制造的液晶显示装置进行了说明,但可通过使用本实施方式的固化性树脂组合物制造的图像显示用装置并不限定于此,还可应用于等离子体显示器(PDP)、阴极射线管(CRT)、场致发射显示器(FED)、有机EL显示器、3D显示器、电子纸等。
特别是在图像显示用装置为10英寸尺寸以上时,更优选使用本实施方式的固化性树脂组合物来制作透明树脂层。
实施例
以下通过实施例更为具体地说明本发明,但本发明并不限定于以下的实施例。
首先,以下对应用了本发明的图像显示用装置中可使用的树脂组合物的制备例进行说明。此外,在以下的实施例中,重均分子量的测定使用以四氢呋喃(THF)为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)进行,作为标准物质使用聚苯乙烯而进行了确定。以下示出GPC条件。
(GPC条件)
泵:日立L-6000型[株式会社日立制作所制]
检测器:日立L-3300RI[株式会社日立制作所制]
色谱柱:Gelpack GL-R420+Gelpack GL-R430+Gelpack GL-R440(计3根)(日立化成工业株式会社制,商品名)
洗脱液:THF
测定温度:25℃
(丙烯酸系聚合物1的合成)
在具备冷却管、温度计、搅拌装置、滴加装置及氮气注入管的反应容器中取甲乙酮575.0g,以150ml/分钟进行氮气置换,同时用50分钟的时间从常温(25℃)加热至100℃。
之后,一边保持在该温度,一边使用丙烯酸2-乙基己酯805.0g和丙烯酸2-羟基乙酯345.0g作为单体,在其中溶解过氧化-2-乙基己酸叔丁酯17.25g,将如此准备的溶液用150分钟的时间进行滴加,滴加结束后进一步使其反应1小时。
接着,准备在甲乙酮253.0g中溶解有偶氮双异丁腈2.5g的溶液,用30分钟的时间滴加该溶液,滴加结束后用30分钟的时间升温至120℃,进一步使其反应2小时。
最后,通过将甲乙酮蒸馏除去,获得丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物(重均分子量为20,000)。
(丙烯酸系聚合物2的合成)
在具备冷却管、温度计、搅拌装置、滴加装置及氮气注入管的反应容器中取作为初始单体的丙烯酸2-乙基己酯84.0g和丙烯酸2-羟基乙酯36.0g及甲基异丁基酮150.0g,以100ml/分钟进行氮气置换,同时用15分钟的时间从常温(25℃)加热至70℃。
之后,一边保持在该温度,一边使用丙烯酸2-乙基己酯21.0g和丙烯酸2-羟基乙酯9.0g作为追加单体,在其中溶解过氧化月桂酰0.6g,将如此准备的溶液用60分钟的时间进行滴加,滴加结束后进一步使其反应2小时。
接着,通过将甲基异丁基酮蒸馏除去,获得丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物(重均分子量为20,000)。
(丙烯酸系聚合物3的合成)
在具备冷却管、温度计、搅拌装置、滴加装置及氮气注入管的反应容器中取甲乙酮575.0g,以150ml/分钟进行氮气置换,同时用50分钟的时间从常温(25℃)加热至90℃。
之后,一边保持在该温度,一边使用丙烯酸2-乙基己酯805.0g和丙烯酸2-羟基乙酯345.0g作为单体,在其中溶解过氧化-2-乙基己酸叔丁酯11.5g,将如此准备的溶液用150分钟的时间进行滴加,滴加结束后进一步使其反应1小时。
接着,准备在甲乙酮287.5g中溶解有偶氮双异丁腈2.88g的溶液,用30分钟的时间滴加该溶液,滴加结束后用30分钟的时间升温至120℃,进一步使其反应2小时。
最后,通过将甲乙酮蒸馏除去,获得丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物(重均分子量为40,000)。
(丙烯酸系聚合物4的合成)
在具备冷却管、温度计、搅拌装置、滴加装置及氮气注入管的反应容器中取甲乙酮575.0g,在将烧瓶内加压至2.5MPa的状态下,用50分钟的时间从常温(25℃)加热至120℃。
之后,一边保持在该温度,一边使用丙烯酸2-乙基己酯805.0g和丙烯酸2-羟基乙酯345.0g作为单体,在其中溶解过氧化-2-乙基己酸叔丁酯23.0g,将如此准备的溶液用150分钟的时间进行滴加,滴加结束后进一步使其反应1小时。
接着,准备在甲乙酮253.0g中溶解有偶氮双异丁腈2.5g的溶液,用30分钟的时间滴加该溶液,滴加结束后进一步使其反应2小时。
最后,通过将甲乙酮蒸馏除去,获得丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物(重均分子量为9,000)。
(丙烯酸系聚合物5的合成)
在具备冷却管、温度计、搅拌装置、滴加装置及氮气注入管的反应容器中取甲基异丁基酮575.0g,在将烧瓶内加压至2.5MPa的状态下,用50分钟的时间从常温(25℃)加热至135℃。
之后,一边保持在该温度,一边使用丙烯酸2-乙基己酯805.0g和丙烯酸2-羟基乙酯345.0g作为单体,在其中溶解过氧化-2-乙基己酸叔丁酯23.0g,将如此准备的溶液用150分钟的时间进行滴加,滴加结束后进一步使其反应1小时。
接着,准备在甲乙酮253.0g中溶解有偶氮双异丁腈2.5g的溶液,用30分钟的时间滴加该溶液,滴加结束后用30分钟的时间升温至142℃使其反应。
最后,通过将甲基异丁基酮蒸馏除去,获得丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物(重均分子量为7,000)。
(聚氨酯丙烯酸酯1的合成)
在具备冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗及空气注入管的反应容器中取聚丙二醇(分子量为2,000)180g(0.09mol)、丙烯酸2-羟基乙酯2.33g(0.02mol)、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.5g及作为催化剂的二月桂酸二丁基锡0.05g。一边流通空气一边升温至70℃,在70~75℃下一边进行搅拌一边用2小时的时间均匀地滴加异佛尔酮二异氰酸酯22.2g(0.1mol),进行反应。
滴加结束后使其反应5小时时,通过IR测定确认到异氰酸酯消失,结束反应,获得具有聚丙二醇和异佛尔酮二异氰酸酯作为重复单元、具有烯键式不饱和键的聚氨酯丙烯酸酯(重均分子量为20,000,平均官能团数=2(计算值))。
(聚氨酯丙烯酸酯2的合成)
在具备冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗及空气注入管的反应容器中取聚丁二醇(分子量为850)520.8g(0.613mol)、二乙二醇1.06g(0.01mol)、不饱和脂肪酸羟基烷基酯修饰ε-己内酯(PLACCEL FA2D:Daicel化学工业株式会社商品名)275.2g(0.8mol)、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.5g及作为催化剂的二月桂酸二丁基锡0.3g。一边流通空气一边升温至70℃,在70~75℃下一边进行搅拌一边用2小时的时间均匀地滴加异佛尔酮二异氰酸酯222g(1mol),进行反应。
滴加结束后使其反应5小时时,通过IR测定确认到异氰酸酯消失,结束反应,获得具有聚丁二醇和异佛尔酮二异氰酸酯作为重复单元、具有烯键式不饱和键的聚氨酯丙烯酸酯(重均分子量为7,000,平均官能团数=2(计算值))。
(聚氨酯丙烯酸酯3的合成)
在具备冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗及空气注入管的反应容器中取聚丙二醇(分子量为2,000)186.5g(0.093mol)、丙烯酸2-羟基乙酯1.60g(0.014mol)、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.5g及作为催化剂的二月桂酸二丁基锡0.05g。一边流通空气一边升温至70℃,在70~75℃下一边进行搅拌一边用2小时的时间均匀地滴加异佛尔酮二异氰酸酯22.2g(0.1mol),进行反应。
滴加结束后使其反应5小时时,通过IR测定确认到异氰酸酯消失,结束反应,获得具有聚丙二醇和异佛尔酮二异氰酸酯作为重复单元、具有烯键式不饱和键的聚氨酯丙烯酸酯(重均分子量为30,000,平均官能团数=2(计算值))。
(聚氨酯丙烯酸酯4的合成)
在具备冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗及空气注入管的反应容器中取聚丁二醇(分子量为850)520.8g(0.613mol)、二乙二醇1.06g(0.01mol)、不饱和脂肪酸羟基烷基酯修饰ε-己内酯(PLACCEL FA2D:Daicel化学工业株式会社商品名)137.6g(0.4mol)、丁醇34.9g(0.47mol)、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.5g及作为催化剂的二月桂酸二丁基锡0.3g。一边流通空气一边升温至70℃,在70~75℃下一边进行搅拌一边用2小时的时间均匀地滴加异佛尔酮二异氰酸酯222g(1mol),进行反应。
滴加结束后使其反应5小时时,通过IR测定确认到异氰酸酯消失,结束反应,获得具有聚丁二醇和异佛尔酮二异氰酸酯作为重复单元、具有烯键式不饱和键的聚氨酯丙烯酸酯(重均分子量为7,000,平均官能团数=1(计算值))。
(聚氨酯丙烯酸酯5的合成)
在具备冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗及空气注入管的反应容器中取聚丁二醇(分子量为850)520.8g(0.613mol)、二乙二醇1.06g(0.01mol)、不饱和脂肪酸羟基烷基酯修饰ε-己内酯(PLACCEL FA2D:Daicel化学工业株式会社商品名)137.6g(0.4mol)、丁醇34.9g(0.47mol)、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.5g及作为催化剂的二月桂酸二丁基锡0.3g。一边流通空气一边升温至70℃,在70~75℃下一边进行搅拌一边用2小时的时间均匀地滴加TMDI(2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯和2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯的混合物,混合比为4:6(质量比))二异氰酸酯209.8g(1mol),进行反应。
滴加结束后使其反应5小时时,通过IR测定确认到异氰酸酯消失,结束反应,获得具有聚丁二醇和TMDI作为重复单元、具有烯键式不饱和键的聚氨酯丙烯酸酯(重均分子量为7,000,平均官能团数=1(计算值))。
(聚氨酯丙烯酸酯6的合成)
在具备冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗及空气注入管的反应容器中取聚丁二醇(分子量为850)520.8g(0.613mol)、二乙二醇1.06g(0.01mol)、不饱和脂肪酸羟基烷基酯修饰ε-己内酯(PLACCEL FA2D:Daicel化学工业株式会社商品名)68.8g(0.2mol)、丁醇52.3g(0.71mol)、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.5g及作为催化剂的二月桂酸二丁基锡0.3g。一边流通空气一边升温至70℃,在70~75℃下一边进行搅拌一边用2小时的时间均匀地滴加TMDI(2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯和2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯的混合物,混合比为4:6(质量比))二异氰酸酯209.8g(1mol),进行反应。
滴加结束后使其反应5小时时,通过IR测定确认到异氰酸酯消失,结束反应,获得具有聚丁二醇和TMDI作为重复单元、具有烯键式不饱和键的聚氨酯丙烯酸酯(重均分子量为7,000,平均官能团数=0.5(计算值))。
(实施例1~13及比较例1~7)
以表1及表2所示的配合比配合(A)~(D)成分并进行搅拌混合,制备实施例1~13及比较例1~7的固化性树脂组合物。其中,表中关于(A)~(D)成分的数值的单位为质量份。表中的“(C)成分配合量”是指相对于(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量的(C)成分的配合量。
对于实施例及各比较例中获得的固化性树脂组合物,进行以下所示的试验。将其结果示于表1及2。
(粘度)
固化性树脂组合物的粘度在25℃下使用E型粘度计(东机产业制RE-80L)进行测定。
(耐湿热可靠性)
将固化性树脂组合物滴加至2英寸的玻璃基板上,隔着175μm的隔离物贴合另外一张玻璃基板,使用紫外线照射装置照射紫外线2,000mJ/cm2,获得试验片。将该试验片投入到85℃/85%RH的试验槽中50小时,目视评价有无剥离、有无气泡发生,根据下述标准进行评价。
A;通过目视没有变化
B:通过目视确认到了剥离、气泡
(光学特性)
将固化性树脂组合物滴加在藤森工业公司制的膜厚为50μm的表面经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(以下称作PET膜)上,按照达到膜厚175μm的方式贴合另一张PET膜,使用紫外线照射装置照射紫外线2,000mJ/cm2,制作固化性树脂组合物固化所得的透明膜。将PET膜剥离,使用分光光度计(岛津制作所制UV-2400PC)测定该透明膜在波长400nm下的透射率。另外,使用雾度计(SUGA试验机株式会社HGM-2)测定该透明膜的雾度。
(固化收缩率)
将固化性树脂组合物滴加在PET膜上,按照达到膜厚175μm的方式贴合另一张PET膜,使用紫外线照射装置照射紫外线2,000mJ/cm2,制作固化性树脂组合物固化所得的透明膜。使用电子比重计(Alfamirage株式会社SD-200L)测定该透明膜和固化前的树脂组合物的比重,通过下式算出固化收缩率,根据下述标准进行评价。
固化收缩率(%)={(固化后的树脂组合物的比重-固化前的树脂组合物的比重)/固化后的树脂组合物的比重}×100
A:小于1.5%
B:1.5%以上且小于3.0%
C:3.0%以上且小于5.0%
D:5.0%以上
表2
符号说明
1图像显示单元、10液晶显示单元、20,22偏振片、30触摸面板、31,32透明树脂层、40透明保护基板、50背光系统。
Claims (6)
1.一种液态固化性树脂组合物,其含有:
(A)丙烯酸系聚合物;
(B)分子内具有烯键式不饱和键的聚合物;
(C)分子内具有1个烯键式不饱和基团的单体;以及
(D)聚合引发剂,
其中,(C)成分的含量相对于(A)成分、(B)成分以及(C)成分的总量为5~25质量%。
2.根据权利要求1所述的液态固化性树脂组合物,其中,(B)成分为具有(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的液态固化性树脂组合物,其中,实质上不含有机溶剂,所述液态固化性树脂组合物在25℃下的粘度为500~5000mPa·s。
4.一种图像显示用装置的制造方法,其为具备图像显示单元和保护面板的图像显示用装置的制造方法,其具备下述工序:
使权利要求1~3任一项所述的液态固化性树脂组合物介于所述图像显示单元与所述保护面板之间的工序;和
从所述保护面板面侧进行光照射以使所述液态固化性树脂组合物固化的工序。
5.一种图像显示用装置的制造方法,其为具备图像显示单元、触摸面板和保护面板的图像显示用装置的制造方法,其具备下述工序:
使权利要求1~3任一项所述的液态固化性树脂组合物介于所述图像显示单元与所述触摸面板之间、和/或所述触摸面板与所述保护面板之间的工序;和
从所述保护面板面侧进行光照射以使所述液态固化性树脂组合物固化的工序。
6.一种图像显示用装置,其通过权利要求4或5所述的制造方法来制造。
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