CN103420876B - 一种提高磺化剂利用率的方法 - Google Patents

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一种提高石油磺酸盐生产过程中磺化剂利用率的方法，其特征是将干燥后的空气预热50℃～80℃做为提起介质从底部进入汽提塔，原料油在磺化系统中与液态三氧化硫磺化后的产物从塔顶进入汽提塔，空气体积为磺化产物体积的3～20倍，汽提塔底部排出的酸液用30％氢氧化钠或25％氨水进行中和，脱除溶剂后得到石油磺酸盐产品；将汽提塔顶部排出的含有三氧化硫的酸气进入吸收塔底部，新鲜原料油从顶部进入吸收塔，酸气为新鲜原料油的体积的5～30倍；吸收塔排出的馏分油再进入磺化系统与液态三氧化硫进行反应，然后再依次进行磺化产物在汽提塔的汽提以及原料油对汽提气体的吸收过程，进而实现石油磺酸盐的正常生产。本专利有效解决了石油磺酸盐生产过程中磺化剂利用率低、产品中无机盐含量高的问题。

Description

一种提高磺化剂利用率的方法
技术领域
本发明涉及一种在石油磺酸盐的生产过程中提高磺化剂利用率的方法，可用于石油磺酸盐液相磺化生产中提高磺化剂的利用率，减少副产物的产生。
背景技术
在石油磺酸盐的液相磺化生产过程中，为了使更多的原料油(一般为某一馏分段的原油馏分油)参与磺化反应，提高原料油的磺化转化率，一般需要使用过量的磺化剂。没有参与磺化反应的过量的磺化剂在中和后将以无机盐形式存在于产品中，造成产品中无机盐含量超过10％以上，而油田要求产品中无机盐含量在7％以下。因此，使未参与磺化反应的过量磺化剂得到充分利用，不但可以减少原材料的消耗，对提高产品质量也有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于解决磺化剂利用率低、产品中无机盐含量高的问题，提供一种提高石油磺酸盐生产过程中磺化剂利用率的方法。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
将原料油与三氧化硫磺化后的磺化产物直接进入汽提塔，用干燥热空气做为提起介质汽提其中的三氧化硫，汽提后的酸液进入中和系统，中和后得到石油磺酸盐产品。含有三氧化硫的汽提气体进入吸收塔，与新鲜原料油接触，气体中的三氧化硫与原料油发生磺化作用而被吸收。将吸收三氧化硫后的原料油再进入磺化反应器与三氧化硫进行磺化反应，然后经过汽提和吸收等过程，实现石油磺酸盐的生产。
具体方案如下：
将干燥后的空气预热50℃～80℃从底部进入汽提塔，原料油与液态三氧化硫磺化后的产物从塔顶进入汽提塔。空气体积为磺化产物体积的3～20倍。汽提塔底部排出的酸液用30％氢氧化钠或25％氨水进行中和，脱除溶剂后得到石油磺酸盐产品。将汽提塔顶部排出的含有三氧化硫的酸气进入吸收塔底部，新鲜原料油从顶部进入吸收塔，酸气为馏分油的体积的5～30倍。吸收塔排出的馏分油再进入磺化系统与液态三氧化硫进行反应，磺化剂用量可以减少0～10％。然后再进行磺化产物在汽提塔的汽提以及原料油对汽提气体的吸收过程，进而实现石油磺酸盐的正常生产。
本发明专利具有如下有益效果：
1、可以使过量的磺化剂从磺化产品中分离出来再次参与磺化反应，提高了磺化剂的利用率。
2、分离出的酸气被原料油吸收，不但提高了三氧化硫的利用率，而且使原料油中易于氧化的组分首先与三氧化硫发生预磺化，有利于减少副产物的生产。
3、降低了磺化产物中未参与磺化的三氧化硫含量，从而减少了中和过程中碱液的消耗和产品中无机盐的产生。
具体实施方式
实施例1
炼油厂270～510℃馏分油与二氯乙烷按3∶2(质量比)混合，三氧化硫用二氯乙烷稀释为25％的溶液，取配制后的馏分油300g逐渐滴加配制的三氧化硫285g，将磺化后得到的酸液从顶部进入汽提塔，干燥空气预热至80℃，从底部进入汽提塔，热空气与酸液的体积比为3∶1。然后将从汽提塔出来的含有三氧化硫的酸气进入吸收塔底部，馏分油与二氯乙烷按3∶2(质量比)配制后的新鲜馏分油进入吸收塔顶部，酸气与配制后的馏分油按体积比5∶1进入吸收塔。取吸收塔底部排出的馏分油300g，滴加25％的三氧化硫285g，然后再使磺化后的酸液以上述参数进入汽提塔，并在吸收塔进行酸气的吸收。通过磺化、汽提、吸收过程实现磺酸盐的生产。
从汽提塔底部排出的酸液用25％氨水中和至PH值7～9，蒸发除去其中的二氯乙烷，得到石油磺酸盐产品，其中无机盐含量为6.1％。
实施例2
炼油厂310～520℃馏分油与二氯乙烷按3∶2(质量比)混合，三氧化硫用二氯乙烷稀释为25％的溶液，取馏分油300g滴加入25％三氧化硫295g，将磺化后得到的酸液从顶部进入汽提塔，干燥空气预热至50℃从底部进入汽提塔，热空气与酸液体积比为20∶1。然后将从汽提塔出来的含有三氧化硫的酸气进入吸收塔底部，馏分油与二氯乙烷按3∶2(质量比)配制后的新鲜馏分油进入吸收塔顶部，酸气与配制后的馏分油体积比为30∶1。取吸收塔排出的馏分油300g，滴加入25％的磺化剂266g，然后再使磺化后的酸液以上述参数进入汽提塔，并在吸收塔进行酸气的吸收。通过磺化、汽提、吸收过程实现磺酸盐的生产。
从汽提塔底部排出的酸液用25％氨水中和至PH值7～9，蒸发除去其中的二氯乙烷，得到石油磺酸盐产品，其中无机盐含量为5.4％。
实施例3
炼油厂330～450℃馏分油与二氯乙烷按1∶1(质量比)混合，三氧化硫用二氯乙烷稀释为25％的溶液，取馏分油300g逐渐加入25％三氧化硫210g，将磺化后得到的酸液进入汽提塔顶部，干燥空气预热至65℃从底部进入汽提塔，热空气与酸液体积比为10∶1。然后将从汽提塔排出的含有三氧化硫的酸气进入吸收塔底部，馏分油与二氯乙烷按1∶1(质量比)配制后的新鲜馏分油进入吸收塔顶部，酸气与配制后的馏分油体积比为15∶1。取吸收塔排出的馏分油300g，滴加入25％的磺化剂200g，然后再使磺化后的酸液以上述参数进入汽提塔，并在吸收塔进行酸气的吸收。通过磺化、汽提、吸收过程实现磺酸盐的生产。
从汽提塔底部排出的酸液用25％氨水中和至PH值7～9，蒸发除去其中的二氯乙烷，得到石油磺酸盐产品，其中无机盐含量为5.1％。

Claims (1)

1.一种提高石油磺酸盐生产过程中磺化剂利用率的方法，其特征是：
（1）、炼油厂330～450℃馏分油与二氯乙烷按1∶1(质量比)配置，三氧化硫用二氯乙烷稀释为25％的溶液，取配置后的馏分油300g逐渐加入稀释为25％的三氧化硫溶液210g，将磺化后得到的酸液进入汽提塔顶部，干燥空气预热至65℃从底部进入汽提塔，热空气与酸液体积比为10∶1；
（2）、将从汽提塔排出的含有三氧化硫的酸气进入吸收塔底部，馏分油与二氯乙烷按1∶1(质量比)配制后的新鲜馏分油进入吸收塔顶部，酸气与配制后的馏分油体积比为15∶1；
（3）、取吸收塔排出的吸收了三氧化硫后的馏分油300g，滴加入稀释为25％的三氧化硫溶液200g，使磺化后的酸液进入汽提塔顶部，干燥空气预热至65℃从底部进入汽提塔，热空气与酸液体积比为10∶1，在吸收塔进行酸气的吸收。
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