CN103409089A - 黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂及其制备方法 - Google Patents
黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103409089A CN103409089A CN2013103180336A CN201310318033A CN103409089A CN 103409089 A CN103409089 A CN 103409089A CN 2013103180336 A CN2013103180336 A CN 2013103180336A CN 201310318033 A CN201310318033 A CN 201310318033A CN 103409089 A CN103409089 A CN 103409089A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- modified urea
- formaldehyde resin
- humic acid
- yellow humic
- urea
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
Abstract
本发明涉及一种黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂，黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂由改性脲醛树脂、异氰酸酯、填料以及固化剂组成，改性脲醛树脂与异氰酸酯质量比为1∶(0.5-10)，改性脲醛树脂与固化剂质量比为1∶(0.5-5)，改性脲醛树脂与填料质量比为1∶(1-10)。本发明所制备的人造板胶合强度高、甲醛释放量低，实现了低游离甲醛与高粘结强度的兼顾，同时也开拓出了黄腐植酸的实际使用领域，所以工业应用前景广阔。
Description
技术领域
本发明涉及粘合剂行业领域，具体涉及改性脲醛树脂粘合剂及其制备方法，尤其涉及黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂及其制备方法。
背景技术
脲醛树脂粘合剂是由甲醛与尿素在特定工艺条件下合成的一种热固性树脂，具有原料来源广泛、成本低廉、固化胶层无色等优点，已成为我国人造板行业使用量最大的粘合剂，其生产的各类人造板广泛应用于室内装饰及家俱用材等领域。但其制品在使用中长期释放出甲醛，严重污染室内环境，危害人体健康。同时在人造板实际生产过程中，低甲醛释放的脲醛树脂必然伴随着较差的粘结性能，为此多年来科学工作者一直致力于寻求低游离甲醛与高粘结性能兼备的脲醛树脂的合成方法。
发明内容
为解决现有脲醛树脂制备技术普遍存在的游离甲醛含量与粘结性能相互对立的难题，本发明的目的在于提供一种黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂及其制备方法。该制备方法采用以褐煤、风化煤、泥炭等为原料制备所得的黄腐植酸经甲醛或苯酚预处理得到的酚化黄腐植酸作为甲醛吸收剂，并通过添加异氰酸酯来实现改性脲醛树脂的高粘结性能，从而实现了粘合剂的低游离甲醛与高粘结性能兼备。
本发明所采用的技术方案：
黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂，由改性脲醛树脂、异氰酸酯、填料以及固化剂混合组成，改性脲醛树脂与异氰酸酯质量比为1∶(0.5-10)，改性脲醛树脂与固化剂质量比为1∶(0.5-5)，改性脲醛树脂与填料质量比为1∶(1-10)。
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的至少一种；所述填料为面粉、淀粉、豆粉、高粱粉、血粉中的至少一种。
所述固化剂为单组份固化剂，其组份为氯化铵、硫酸铵、磷酸、草酸或邻苯二甲酸中的一种。
所述固化剂为由组分A与组分B构成的双组份固化剂，其组分A为三乙醇胺、六甲基四胺、磷酸氢二铵中的一种，组分B为氯化铵、硫酸铵、邻苯二甲酸中的一种，组分A与组分B的质量比为1∶(2-6)。
黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将质量分数为10％的氯化铵溶液和1mol/L盐酸溶液，按体积比1∶5制备出氯化铵-盐酸混合溶液，备用；
(2)将质量分数为10％的氨水和1mol/L氢氧化钠溶液，按体积比1∶5制备出氨水-氢氧化钠混合溶液，备用；
(3)将甲醛在搅拌条件下用氢氧化钠调节pH值为7.5-9.5，加入尿素；
(4)升温至60-90℃，加入改性黄腐植酸，反应40-80min；
(5)用步骤(1)所得氯化铵-盐酸混合溶液调节pH值为4-6，加入尿素反应5-30min，加入异氰酸酯反应40-80min；
(6)用步骤(2)所得氨水-氢氧化钠混合溶液调节pH值为8-10，加入尿素反应20-60min，冷却后即得改性脲醛树脂；
(7)改性脲醛树脂、异氰酸酯、填料以及固化剂按比例混合后充分搅拌，即得黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂。
步骤(3)中甲醛与尿素的摩尔比为1∶(0.5-1)。
步骤(4)中的改性黄腐植酸为黄腐植酸经甲醛预处理得到的羟甲基化黄腐植酸，黄腐植酸由褐煤、风化煤或泥炭为原料制备，甲醛与黄腐植酸的质量比为1∶(0.02-0.5)。
步骤(4)中的改性黄腐植酸为黄腐植酸经苯酚预处理得到的酚化黄腐植酸，黄腐植酸由褐煤、风化煤或泥炭为原料制备，苯酚与黄腐植酸的质量比为1∶(0.02-0.5)。
步骤(5)中甲醛与加入尿素的摩尔比为1∶(0.5-1)，甲醛与异氰酸酯的摩尔比为1∶(0.002-0.05)，异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的至少一种。
步骤(6)中甲醛与加入尿素的摩尔比为1∶(0.5-1)。
本发明的有益效果：
本发明采用甲醛与尿素为原料，以褐煤、风化煤、泥炭等为原料制备黄腐植酸，经甲醛预处理得到的羟甲基化黄腐植酸或苯酚预处理得到的酚化黄腐植酸作为甲醛吸收剂，异氰酸酯为改性剂合成改性脲醛树脂，然后在调胶阶段采用物理搅拌方法将改性脲醛树脂与适量的异氰酸酯、填料、固化剂充分混合均匀，即制得黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂。本发明的粘合剂所制备的人造板胶合强度高、甲醛释放量低，实现了低游离甲醛与高粘结强度的兼顾，同时也开拓出了黄腐植酸的实际使用用领域，所以工业应用前景广阔。
具体实施方式
实施例一
取10mol由褐煤为原料制备的黄腐植酸，加入去离子水充分搅拌溶解后，用氢氧化钠调节pH至10，加热升温至85℃，加入0.2mol甲醛保温搅拌60min，产物在65℃下烘干，即制得羟甲基化黄腐植酸。将质量分数为10％的氯化铵溶液和1mol/L盐酸溶液，按体积比1∶5制备出氯化铵-盐酸混合溶液；将质量分数为10％的氨水和1mol/L氢氧化钠溶液，按体积比1∶5制备出氨水-氢氧化钠混合溶液。将10mol甲醛搅拌下用氢氧化钠调节pH值为7.5，加入5mol尿素；均速升温至60℃，加入0.2mol羟甲基化黄腐植酸，反应40min。用氯化铵-盐酸混合溶液调节pH值为4，加入5mol尿素反应5min，加入0.02mol的六亚甲基二异氰酸酯反应80min；用氨水-氢氧化钠混合溶液调节pH值为8，加入5mol尿素反应60min，冷却后即得改性脲醛树脂。以面粉为填料，以氯化铵为固化剂，将改性脲醛树脂、1，5-萘二异氰酸酯、填料以及固化剂按质量比1∶2∶3∶5混合后充分搅拌，即得黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂。经检测：该黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂稳定储存期＞15d，游离醛含量为0.12％，固含量≥65.0％，使用该粘合剂压制的胶合板甲醛释放量＜1.5mg/L，胶合强度达到1.27MPa。
实施例二
取10mol由风化煤为原料制备的黄腐植酸，加入去离子水充分搅拌溶解后，用氢氧化钠调节pH至10，加热升温至85℃，加入0.2mol苯酚保温搅拌60min，产物在65℃下烘于，即制得酚化黄腐植酸。将质量分数为10％的氯化铵溶液和1mol/L盐酸溶液，按体积比1∶5制备出氯化铵-盐酸混合溶液；将质量分数为10％的氨水和1mol/L氢氧化钠溶液，按体积比1∶5制备出氨水-氢氧化钠混合溶液。将10mol甲醛搅拌下用氢氧化钠调节pH值至8，加入10mol尿素；升温至65℃，加入0.18mol酚化黄腐植酸，反应50min。用氯化铵-盐酸混合溶液调节pH值为6，加入10mol尿素反应30min，加入0.1mol的甲苯二异氰酸酯反应70min；用氨水-氢氧化钠混合溶液调节pH值为10，加入10mol尿素反应20min，冷却后即得改性脲醛树脂。以淀粉为填料，以草酸为固化剂，将改性脲醛树脂、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、填料以及固化剂按质量比1∶8∶3∶6混合后充分搅拌，即得黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂。经检测：该黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂稳定储存期＞20d，游离醛含量为0.07％，固含量≥65.0％，使用该粘合剂压制的胶合板甲醛释放量＜1.5mg/L，胶合强度达到1.67MPa。
实施例三
取10mol由泥炭为原料制备的黄腐植酸，加入去离子水、甲醛充分搅拌溶解后，用氢氧化钠调节pH至10，加热升温至85℃，加入5mol甲醛保温搅拌75min，产物在65℃下烘干，即制得羟甲基化黄腐植酸。将质量分数为10％的氯化铵溶液和1mol/L盐酸溶液，按体积比1∶5制备出氯化铵-盐酸混合溶液；将质量分数为10％的氨水和1mol/L氢氧化钠溶液，按体积比1∶5制备出氨水-氢氧化钠混合溶液。将10mol甲醛搅拌下用氢氧化钠调节pH值至8.5，加入6mol尿素；升温至70℃，加入0.15mol羟甲基化黄腐植酸，反应60min。用氯化铵-盐酸混合溶液调节pH值为5，加入6mol尿素反应20min，加入0.2mol的4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯反应60min；用氨水-氢氧化钠混合溶液调节pH值为9，加入6mol尿素反应30min，冷却后即得改性脲醛树脂。以豆粉为填料，以磷酸为固化剂，将改性脲醛树脂、甲苯二异氰酸酯、填料以及固化剂按质量比1∶3∶3∶3混合后充分搅拌，即得黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂。经检测：该黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂稳定储存期＞18d，游离醛含量为0.09％，固含量为≥65.0％，使用该粘合剂压制的胶合板甲醛释放量＜1.5mg/L，胶合强度达到1.31MPa。
实施例四
取10mol由泥炭为原料制备的黄腐植酸，加入去离子水充分搅拌溶解后，用氢氧化钠调节pH至10，加热升温至85℃，加入5mol苯酚保温搅拌75min，产物在65℃下烘干，即制得酚化黄腐植酸。将质量分数为10％的氯化铵溶液和1mol/L盐酸溶液，按体积比1∶5制备出氯化铵-盐酸混合溶液；将质量分数为10％的氨水和1mol/L氢氧化钠溶液，按体积比1∶5制备出氨水-氢氧化钠混合溶液。将10mol甲醛搅拌下用氢氧化钠调节pH值至9，加入7mol尿素；升温至75℃，加入0.1mol酚化黄腐植酸，反应70min。用氯化铵-盐酸混合溶液调节pH值为5，加入7mol尿素反应15min，加入0.3mol的多亚甲基多苯基多异氰酸酯反应50min；用氨水-氢氧化钠混合溶液调节pH值为9，加入7mol尿素反应40min，冷却后即得改性脲醛树脂。以高粱粉为填料，以磷酸氢二铵与邻苯二甲酸的按质量比1∶6混合后为固化剂，将改性脲醛树脂、1，5-萘二异氰酸酯、填料以及固化剂按质量比1∶5∶5∶5混合后充分搅拌，即得黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂。经检测：该黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂稳定储存期＞28d，游离醛含量为0.08％，固含量为≥65.0％，使用该粘合剂压制的胶合板甲醛释放量＜1.5mg/L，胶合强度达到1.76MPa。
实施例五
取10mol由风化煤为原料制备的黄腐植酸，加入去离子水、甲醛充分搅拌溶解后，用氢氧化钠调节pH至10，加热升温至85℃，加入1mol甲醛保温搅拌90min，产物在65℃下烘干，即制得羟甲基化黄腐植酸。将质量分数为10％的氯化铵溶液和1mol/L盐酸溶液，按体积比1∶5制备出氯化铵-盐酸混合溶液；将质量分数为10％的氨水和1mol/L氢氧化钠溶液，按体积比1∶5制备出氨水-氢氧化钠混合溶液将10mol甲醛搅拌下用氢氧化钠调节pH值至9.5，加入8mol尿素；升温至80℃，加入0.05mol羟甲基化黄腐植酸，反应75min。用氯化铵-盐酸混合溶液调节pH值为4，加入8mol尿素反应10min，加入0.4mol的多亚甲基多苯基多异氰酸酯反应45min；用氨水-氢氧化钠混合溶液调节pH值为10，加入8mol尿素反应50min，冷却后即得改性脲醛树脂。以血粉为填料，以三乙醇胺与硫酸铵的按质量比1∶2混合后为固化剂，将改性脲醛树脂、甲苯二异氰酸酯、填料以及固化剂按质量比1∶10∶10∶10混合后充分搅拌，即得黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂。经检测：该黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂稳定储存期＞16d，游离醛含量为0.09％，固含量为≥65.0％，使用该粘合剂压制的胶合板甲醛释放量＜1.5mg/L，胶合强度达到1.35MPa。
实施例六
取10mol由褐煤为原料制备的黄腐植酸，加入去离子水充分搅拌溶解后，用氢氧化钠调节pH至10，加热升温至85℃，加入1mol苯酚保温搅拌90min，产物在65℃下烘干，即制得酚化黄腐植酸。将质量分数为10％的氯化铵溶液和1mol/L盐酸溶液，按体积比1∶5制备出氯化铵-盐酸混合溶液；将质量分数为10％的氨水和1mol/L氢氧化钠溶液，按体积比1∶5制备出氨水-氢氧化钠混合溶液。将10mol甲醛搅拌下用氢氧化钠调节pH值至8.5，加入9mol尿素；升温至90℃，加入0.02mol酚化黄腐植酸，反应80min。用氯化铵-盐酸混合溶液调节pH值为6，加入9mol尿素反应25min，加入0.5mol的六亚甲基二异氰酸酯反应40min；用氨水-氢氧化钠混合溶液调节pH值为8，加入9mol尿素反应25min，冷却后即得改性脲醛树脂。以面粉为填料，以六亚甲基四胺与氯化铵的按质量比1∶4混合后为固化剂，将改性脲醛树脂、六亚甲基二异氰酸酯、填料以及固化剂按质量比1∶0.5∶1∶0.5混合后充分搅拌，即得黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂。经检测：该黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂稳定储存期30d，游离醛含量为0.06％，固含量为≥65.0％，使用该粘合剂压制的胶合板甲醛释放量＜1.5mg/L，胶合强度达到1.84MPa。
Claims (10)
1.一种黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂，其特征在于：所述黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂由改性脲醛树脂、异氰酸酯、填料以及固化剂组成；所述改性脲醛树脂与异氰酸酯质量比为1∶(0.5-10)，改性脲醛树脂与固化剂质量比为1∶(0.5-5)，改性脲醛树脂与填料质量比为1∶(1-10)。
2.根据权利要求1所述的黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂，其特征在于：所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的至少一种；所述填料为面粉、淀粉、豆粉、高粱粉、血粉中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂，其特征在于：所述固化剂为单组份固化剂，其组份为氯化铵、硫酸铵、磷酸、草酸或邻苯二甲酸中的一中。
4.根据权利要求1所述的黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂，其特征在于：所述固化剂为由组分A与组分B构成的双组份固化剂，其组分A为三乙醇胺、六甲基四胺、磷酸氢二铵中的一种，组分B为氯化铵、硫酸铵、邻苯二甲酸中的一种，组分A与组分B的质量比为1∶(2-6)。
5.根据权利要求1-5任一项所述的改性脲醛树脂粘合剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将质量分数为10％的氯化铵溶液和1mol/L盐酸溶液，按体积比1∶5制备出氯化铵-盐酸混合溶液，备用；
(2)将质量分数为10％的氨水和1mol/L氢氧化钠溶液，按体积比1∶5制备出氨水-氢氧化钠混合溶液，备用；
(3)将甲醛在搅拌条件下用氢氧化钠调节pH值为7.5-9.5，加入尿素；
(4)升温至60-90℃，加入改性黄腐植酸，反应40-80min；
(5)用步骤(1)所得氯化铵-盐酸混合溶液调节pH值为4-6，加入尿素反应5-30min，加入异氰酸酯反应40-80min；
(6)用步骤(2)所得氨水-氢氧化钠混合溶液调节pH值为8-10，加入尿素反应20-60min，冷却后即得改性脲醛树脂；
(7)改性脲醛树脂、异氰酸酯、填料以及固化剂按比例混合后充分搅拌，即得黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂。
6.根据权利要求6所述的改性脲醛树脂粘合剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中甲醛与尿素的摩尔比为1∶(0.5-1)。
7.根据权利要求6所述的改性脲醛树脂粘合剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中的改性黄腐植酸为黄腐植酸经甲醛预处理得到的羟甲基化黄腐植酸，黄腐植酸由褐煤、风化煤或泥炭为原料制备，甲醛与黄腐植酸的质量比为1∶(0.02-0.5)。
8.根据权利要求6所述的改性脲醛树脂粘合剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中的改性黄腐植酸为黄腐植酸经苯酚预处理得到的酚化黄腐植酸，黄腐植酸由褐煤、风化煤或泥炭为原料制备，苯酚与黄腐植酸的质量比为1∶(0.02-0.5)。
9.根据权利要求6所述的改性脲醛树脂粘合剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(5)中甲醛与加入尿素的摩尔比为1∶(0.5-1)，甲醛与异氰酸酯的摩尔比为1∶(0.002-0.05)，异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的至少一种。
10.根据权利要求6所述的改性脲醛树脂粘合剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(6)中甲醛与加入尿素的摩尔比为1∶(0.5-1)。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310318033.6A CN103409089B (zh) | 2013-07-19 | 2013-07-19 | 黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310318033.6A CN103409089B (zh) | 2013-07-19 | 2013-07-19 | 黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103409089A true CN103409089A (zh) | 2013-11-27 |
| CN103409089B CN103409089B (zh) | 2015-09-09 |
Family
ID=49602133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310318033.6A Expired - Fee Related CN103409089B (zh) | 2013-07-19 | 2013-07-19 | 黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103409089B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105670330A (zh) * | 2016-04-15 | 2016-06-15 | 钟华盛 | 利用uf-可乳化mdi制取的环保板材 |
| WO2020194361A1 (en) * | 2019-03-25 | 2020-10-01 | Enrico Canti | Binder for producing wood-based comglomerates without release of free formaldehyde and method for making the binder |
| CN116332699A (zh) * | 2023-03-07 | 2023-06-27 | 中北大学 | 腐植酸/尿素醛生物降解高分子缓控释肥及其制备 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1670104A (zh) * | 2005-03-02 | 2005-09-21 | 上海市建筑科学研究院有限公司 | 低释放醛胶粘剂及其制备方法和应用 |
-
2013
- 2013-07-19 CN CN201310318033.6A patent/CN103409089B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1670104A (zh) * | 2005-03-02 | 2005-09-21 | 上海市建筑科学研究院有限公司 | 低释放醛胶粘剂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 童亚军等: ""红外光谱与热重分析法研究腐植酸改性脲醛树脂"", 《中国胶粘剂》, vol. 19, no. 9, 31 December 2010 (2010-12-31), pages 32 - 36 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105670330A (zh) * | 2016-04-15 | 2016-06-15 | 钟华盛 | 利用uf-可乳化mdi制取的环保板材 |
| WO2020194361A1 (en) * | 2019-03-25 | 2020-10-01 | Enrico Canti | Binder for producing wood-based comglomerates without release of free formaldehyde and method for making the binder |
| CN113646400A (zh) * | 2019-03-25 | 2021-11-12 | 恩里科·坎蒂 | 用于生产不释放游离甲醛的木基聚集物的粘合剂和制造该粘合剂的方法 |
| US20220186094A1 (en) * | 2019-03-25 | 2022-06-16 | Enrico Canti | Binder for producing wood-based comglomerates without release of free formaldehyde and method for making the binder |
| CN116332699A (zh) * | 2023-03-07 | 2023-06-27 | 中北大学 | 腐植酸/尿素醛生物降解高分子缓控释肥及其制备 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103409089B (zh) | 2015-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101870773B (zh) | 一种复合脲醛树脂固化剂及其制备方法和用途 | |
| CN103224764B (zh) | 以农作物秸秆为原料的木材胶黏剂及制备方法 | |
| CN104194696B (zh) | 一种耐沸水改性脲醛树脂胶粘剂及其制备方法 | |
| CN104002355A (zh) | 一种环保型强化地板基材 | |
| CN101585926B (zh) | 脲醛树脂助剂及其制备方法和应用 | |
| CN102504156B (zh) | 脲醛树脂及其制备方法 | |
| CN101200624A (zh) | 木材胶粘剂用添加剂及其配制工艺 | |
| CN103409089B (zh) | 黄腐植酸-异氰酸酯改性脲醛树脂粘合剂及其制备方法 | |
| CN103012703B (zh) | 一种中温固化酚醛树脂及其制备方法 | |
| CN103865018B (zh) | 一种基体树脂和一种结构胶合木用胶粘剂 | |
| CN101219881A (zh) | 一种磷石膏复合材料 | |
| CN103589366A (zh) | 一种脲醛树脂用复合增量剂 | |
| CN107325766A (zh) | 低醛高防潮刨花板胶粘剂的生产工艺及其应用 | |
| CN104130733A (zh) | 高耐水性的改性生物质液化树脂胶粘剂的制备方法 | |
| CN103725233A (zh) | 一种低甲醛释放的木质素基脲醛树脂胶粘剂的制备方法 | |
| CN104212122A (zh) | 一种酚醛树脂的添加剂、制备方法及应用 | |
| CN102994030A (zh) | 淀粉胶黏剂的应用及脲醛树脂胶黏剂的制备方法 | |
| CN102675574A (zh) | 一种共缩聚树脂型甲醛捕捉剂及其制备方法 | |
| CN104910842A (zh) | 一种间苯二酚改性脲醛树脂胶粘剂的制备方法 | |
| CN104789153B (zh) | 高耐水脲醛树脂用填料及其制备方法 | |
| CN103772640A (zh) | 一种阻燃型木材胶粘剂及其制备方法和应用 | |
| CN108587482B (zh) | 一种自热无机胶粘剂及其制备方法和其在无机人造板生产中的应用方法 | |
| CN103112073B (zh) | 一种纤维板及其生产方法 | |
| CN104130732B (zh) | 棉籽蛋白改性脲醛树脂胶粉体 | |
| CN102408848B (zh) | 一种脲醛树脂胶粘剂的添加剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150909 Termination date: 20160719 |