CN103396540A - 一种柔性不饱和聚酯树脂 - Google Patents

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陈志祥
何炜
马勇
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Abstract

本发明涉及一种柔性不饱和聚酯树脂,由二元酸或酸酐与二元醇经缩聚反应,再由稀释剂稀释而成。按投料重量百分比计包括二元醇30-35%,二元酸或酸酐40-45%,稀释剂25-30%。制备方法是:按配方量将二元醇与饱和二元酸或酸酐在150-215℃下缩聚反应6-12小时,至酸值小于10mgKOH/g。降温至150-160℃,加入不饱和二元酸或酸酐,在150-210℃下缩聚反应6-10小时,至酸值到20-30mgKOH/g。加入包括阻聚剂的添加剂。冷却至100-130℃加入稀释剂,制得柔性不饱和树脂。制得的柔性不饱和树脂具有很高的断裂伸长率、冲击韧性,并具有一定的强度,满足制品的物理性能要求。

Description

一种柔性不饱和聚酯树脂
技术领域
本发明属于聚酯树脂技术领域,具体涉及一种柔性不饱和聚酯树脂。
背景技术
普通的不饱和树脂一般多采用邻苯二甲酸酐,顺丁烯二酸酐和乙二醇、丙二醇、二甘醇缩聚而成,具有酯键和不饱和双键的高分子化合物。由此种传统的方法制得的不饱和树脂的巴氏硬度在35左右,断裂伸长率在5%左右,不能满足不饱和树脂在家具、门板等作为贴花制品的使用要求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种具有很高的断裂伸长率、冲击韧性,并具有一定强度的柔性不饱和树脂。
本发明解决上述问题所才采取的技术方案是:按配方量将二元醇与饱和二元酸或酸酐在150-215℃下缩聚反应6-12小时,至酸值小于10mgKOH/g,降温至150-160℃,加入不饱和二元酸或酸酐,在150-210℃下缩聚反应4-10小时,至酸值到20-30mgKOH/g,加入包括阻聚剂的添加剂,冷却至100-130℃加入稀释剂,制得柔性不饱和树脂,所述配方按重量百分比计包括下列组分:二元醇30-35%、二元酸或酸酐40-45%、稀释剂25-30%,其它为包括阻聚剂在内的添加剂。
其中,所述的二元酸或酸酐为不饱和二元酸或酸酐(如顺丁烯二酸酐或反丁烯二酸酐)同饱和二元酸或酸酐(苯酐和己二酸)的组合,二元酸或酸酐占不饱和树脂反应物的重量百分比为:饱和二元酸或酸酐45-50%不饱和二元酸或酸酐6-9%。
所述的二元醇为乙二醇、丙二醇、二乙二醇和二丙二醇中的一种或几种组合。
所述的稀释剂为苯乙烯,其占不饱和树脂反应物的重量百分比为35-40%。
所述的阻聚剂的加入量为占反应物重量百分比的20-40ppm。
本发明所述不饱和树脂其特征在于:
1、采用分步合成:饱和二元酸或酸酐与二元醇首先充分反应,这样在保证线性链柔性的同时,分子量高,也保证了一定的物理性能。
2、本发明所述之不饱和树脂,数均分子量1800-3500,重均分子量3500-8000,Mw/Mn为2-3。
实施例
以下将通过实施例来进一步详细阐述本发明,但是本发明的保护范围并不受这些实施例所限制。
实施例1
柔性不饱和树脂反应物按重量百分比计包括下述组分:
二甘醇 43.9%
己二酸 13.6%
顺丁烯二酸酐 7.6%
邻苯二甲酸酐 34.9%
苯乙烯 36.7%
柔性不饱和树脂的制备方法包括以下步骤:
按配方量将二甘醇、己二酸、邻苯二甲酸酐在190-210℃下缩聚反应6-12小时,至酸值小于10mgKOH/g。降温至150-160℃,加入顺丁烯二酸酐,在150-210℃下缩聚反应4-10小时,至酸值到20-30mgKOH/g。加入包括阻聚剂的添加剂。冷却至100-130℃加入苯乙烯,制得柔性不饱和树脂。
该实例所制得的柔性树脂拉伸强度可以达到2.2MPa,断裂伸长率53.4%。
实例2
柔性不饱和树脂反应物按重量百分比计包括下述组分:
二甘醇 44.9%
己二酸 14.1%
顺丁烯二酸酐 7.3%
邻苯二甲酸酐 33.7%
苯乙烯 36.7%
柔性不饱和树脂的制备方法包括以下步骤:
按配方量将二甘醇、己二酸、邻苯二甲酸酐在190-210℃下缩聚反应6-12小时,至酸值小于10mgKOH/g。降温至150-160℃,加入顺丁烯二酸酐,在150-210℃下缩聚反应4-10小时,至酸值到20-30mgKOH/g。加入包括阻聚剂的添加剂。冷却至100-130℃加入苯乙烯,制得柔性不饱和树脂。
该实例所制得的柔性树脂拉伸强度可以达到2.0MPa,断裂伸长率55%。
实例3
柔性不饱和树脂反应物按重量百分比计包括下述组分:
二甘醇 44.0%
己二酸 12.0%
顺丁烯二酸酐 7.5%
邻苯二甲酸酐 36.5%
苯乙烯 36.7%
柔性不饱和树脂的制备方法包括以下步骤:
按配方量将二甘醇、己二酸、邻苯二甲酸酐在190-210℃下缩聚反应6-12小时,至酸值小于10mgKOH/g。降温至150-160℃,加入顺丁烯二酸酐,在150-210℃下缩聚反应4-10小时,至酸值到20-30mgKOH/g。加入包括阻聚剂的添加剂。冷却至100-130℃加入苯乙烯,制得柔性不饱和树脂。
该实例所制得的柔性树脂拉伸强度可以达到2.6MPa,断裂伸长率50%。

Claims (5)

1.一种柔性不饱和聚酯树脂,其特征在于:按配方量将二元醇与饱和二元酸或酸酐在150-215℃下缩聚反应6-12小时,至酸值小于10mgKOH/g,降温至150-160℃,加入不饱和二元酸或酸酐,在150-210℃下缩聚反应4-10小时,至酸值到20-30mgKOH/g,加入包括阻聚剂的添加剂,冷却至100-130℃加入稀释剂,制得柔性不饱和树脂,所述配方按重量百分比计包括下列组分:二元醇30-35%、二元酸或酸酐40-45%、稀释剂25-30%,其它为包括阻聚剂在内的添加剂。
2.根据权利要求1所述的一种柔性不饱和聚酯树脂,其特征在于:所述的二元酸或酸酐为不饱和二元酸或酸酐(如顺丁烯二酸酐或反丁烯二酸酐)同饱和二元酸或酸酐(苯酐和己二酸)的组合,二元酸或酸酐占不饱和树脂反应物的重量百分比为:饱和二元酸或酸酐45-50%不饱和二元酸或酸酐6-9%。
3.根据权利要求1所述的一种柔性不饱和聚酯树脂,其特征在于:所述的二元醇为乙二醇、丙二醇、二乙二醇和二丙二醇中的一种或几种组合。
4.根据权利要求1所述的一种柔性不饱和聚酯树脂,其特征在于:所述的稀释剂为苯乙烯,其占不饱和树脂反应物的重量百分比为35-40%。
5.根据权利要求1所述的一种柔性不饱和聚酯树脂,其特征在于:所述的阻聚剂的加入量为占反应物重量百分比的20-40ppm。
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