CN103385249B

CN103385249B - 氟吗啉与咪鲜胺的杀真菌组合物

Info

Publication number: CN103385249B
Application number: CN201210141735.7A
Authority: CN
Inventors: 刘长令; 易图永; 关爱莹; 茹李军
Original assignee: Shenyang Research Institute of Chemical Industry Co Ltd; Sinochem Corp
Current assignee: Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd
Priority date: 2012-05-09
Filing date: 2012-05-09
Publication date: 2014-07-23
Anticipated expiration: 2032-05-09
Also published as: CN103385249A

Abstract

本发明公开了一种以氟吗啉和咪鲜胺为活性组分的杀真菌组合物，两种活性组分的重量份数比为1:100至100:1；组合物中的活性组分重量百分含量为0.5-95%，组合物中含有至少两种载体，其中至少一种是表面活性剂。本发明的组合物可以配制成乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、粉剂、颗粒剂或超低容量剂等多种剂型。本发明的组合物用于防治多种作物生产中较常见的土传病害如根腐病，尤其对瓜类根腐病有很好的防效。

Description

氟吗啉与咪鲜胺的杀真菌组合物

技术领域

本发明属于农用杀菌剂领域，具体涉及一种氟吗啉与咪鲜胺的杀真菌组合物。

背景技术

杀菌剂氟吗啉由沈阳化工研究院创制并生产，主要用于防治卵菌纲病原菌引起的多种植物病害。化学名称为：4-(3-(4-氟苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰)吗啉，结构如下：

咪鲜胺是一种高效优异广谱性咪唑类杀菌剂和水果蔬菜保鲜剂，用于谷类作物防治假尾孢属、核腔菌属、喙孢属及壳针孢属真菌，对早期的眼点病、叶斑病和白粉病有防效。用于油籽葡萄可防治链格孢属、葡萄孢属、假尾孢属、埋核盘菌属、核盘菌属真菌，防治豆科植物上的壳二孢属、葡萄孢属、甜菜上的生尾孢属和白粉菌属，用于种子处理对于禾谷类作物上的旋孢腔菌属、镰孢属、核腔菌属、壳针孢属真菌引起的病害有防治作用。化学名称为：N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]-咪唑-1-甲酰胺，结构如下：

土传病害如枯萎病、黄萎病、菌核病、蔓枯病、苗期猝倒病、立枯病、疫病、根腐病是难防治的重要病害，尤其是大田作物、瓜果蔬菜、花卉、药材、烟草等生产中较常见的根腐病如小麦根腐病、玉米根腐病、大豆根腐病、棉花根腐病、花生根腐病、草坪根腐病、柑橘根腐病、苹果根腐病、瓜类（如黄瓜）根腐病、豌豆根腐病、花卉根腐病、药材（如三七）根腐病、烟草根腐病等更难防治。

尽管氟吗啉在田间尚无抗性发现，但科研人员已在实验室诱导出抗性菌株，有产生抗性的潜在危险。因此有必要通过不同作用机理杀菌剂间的混配，达到既降低抗性真菌菌株选择性的危险性、延长活性组分的使用寿命，又扩大应用范围（这一点是更为重要的），为农业增产增收服务。迄今，氟吗啉与咪鲜胺组合物未见文献报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种以氟吗啉与咪鲜胺为活性组分的杀真菌组合物。

本发明人通过详尽的研究发现氟吗啉与咪鲜胺组合物对多种病原菌、尤其对根腐病具有很好的增效作用，从而完成了本发明。

本发明的技术方案如下：

本发明提供了一种杀真菌组合物，在该组合物中含有氟吗啉和咪鲜胺两种杀菌活性组分，两种活性组分之间的重量分数比为1:100至100:1。较为优选两活性组分之间的重量分数比为1:20至20:1。进一步优选两活性组分之间的重量分数比为1:10至10:1。更进一步优选两活性组分之间的重量分数比为1:4至4:1。

本发明的组合物中活性组分重量百分含量为0.5-95%。本发明的杀真菌剂组合物中含有活性组分的量取决于每种组分单独使用时的施用量，也取决于一种组分与另一种组分的比例以及增效作用的程度。

本发明的杀真菌组合物中含有至少两种载体，其中至少一种是表面活性剂。载体可以是固体或液体，通常用于配制杀菌剂组合物的载体均可使用。

现已发现，本发明的杀真菌组合物对多种病原真菌引起的病害如霜霉病、晚疫病，尤其是土传病害如枯萎病、黄萎病、菌核病、蔓枯病、苗期猝倒病、立枯病、疫病、根腐病有很好的效果。因此，本发明的技术方案还包括该组合物用作杀真菌剂的用途，特别地用于防治大田作物、瓜果蔬菜、花卉、药材或烟草中土传病害的用途。特别地，本发明的组合物对根腐病有特效。根腐病是大田作物、瓜果蔬菜、花卉、药材、烟草等生产中较常见的，如小麦根腐病、玉米根腐病、大豆根腐病、棉花根腐病、花生根腐病、草坪根腐病、柑橘根腐病、苹果根腐病、瓜类（如黄瓜）根腐病、豌豆根腐病、花卉根腐病、药材（如三七）根腐病、烟草根腐病等等。更为突出的，本发明的杀真菌组合物用于防治瓜类根腐病的用途。将本发明的组合物用于制备防治瓜类根腐病菌的药物，可以显著提高农作物病害的防治效果、扩大杀菌谱、延缓病原物抗药性发生。

当制备本发明的杀真菌组合物时，优选使用纯的氟吗啉和咪鲜胺，可以向其中加入其它对有害病原物或其它害虫有效的活性物质，或具有除草作用以及生长调节作用的活性化合物或肥料。

本发明还涉及到该杀真菌组合物的使用方法。氟吗啉和咪鲜胺按照本发明提供的合适配比预先配制好或在使用现场配制（即同时使用）、或者单独依次使用方式均呈现显著的防治病害范围增大和对某些病害的防效提高，包括对卵菌、子囊菌、担子菌、半知菌等引起的多种植物病害。这里氟吗啉的使用浓度为1-1000g/hm²，优选20-500g/hm²。相应的，咪鲜胺的使用浓度为1-1000g/hm²，优选20~500g/hm²。

根据农作物病害的发生程度，本发明组合物的使用浓度在农作物种植区域为5-1500g/hm²，优选20-500g/hm²。

防治植物真菌病害的过程中，组合物的施用时期可以选择在植物播种之前或之后，或植物出苗之前或之后，对种子、植株或土壤进行喷雾或散粉等方式。

使用适合剂量的本发明组合物（或其合适的配制剂）防治有害真菌，施于有害真菌栖息地或要防治它们所侵染的植物体、种子、土壤、区域、材料或空间。组合物的施用可在有害真菌侵染之前或之后进行，重点应在侵染之前或侵染初期进行施用。

可将本发明的杀真菌协同组合物配制为可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液、高度浓缩的水性、油性或其它悬浮液、分散体、乳液、油分散体、糊、粉剂、撒播用组合物或颗粒，且可通过喷雾、雾化、撒粉、撒播、或倾倒等方式施用。施用形式取决于特定目的；在各种情况下，应确保本发明组合物精细且均匀分布。

本发明的组合物可以配制成乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、粉剂、颗粒剂或超低容量剂等多种剂型。

上述各种制剂均可用已知方式配制。例如通过将活性组分与溶剂和/或载体（其中至少一种表面活性剂）混合而制备，若需要可加入乳化剂和分散剂等助剂。

合适的溶剂/助剂主要为：水；苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃；氯代脂族烃，例如氯代苯、氯乙烯、三氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂族烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油、石蜡和煤。然而，特别适用的是极性溶剂，即醇类，例如异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、苯甲醇、糠醇和环己醇，以及它们的醚和酯；酮类，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、丁内酯，以及二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮；还有植物油和甲基溶纤维。同时，不同液体的混合物也是适用的。

合适的表面活性剂为木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇/醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质为中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、环己酮、异佛尔酮，强极性溶剂如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮或水。

粉末、撒播用组合物和粉剂可以通过将活性物质与固体载体混合或一起研磨来制备。

颗粒（如涂敷颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒）可以通过使活性组分与固体载体粘附而制备。固体载体为矿土、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、氧化镁、磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素；植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。

本发明组合物中通常含有0.5~95%（重量）的活性组分，优选含有1~80%（重量）的活性组分。

部分配制剂的制备实例如下，其中所述的活性组分即为本发明的杀真菌组合物中的氟吗啉与咪鲜胺，两组分的配比如前所述的范围内可做任意调整。

一、用水稀释的产品

例1、10%水乳剂（EW）活性化合物10%，农乳0201B 5%，二甲亚砜12%，二甲基甲酰胺8%，农乳22016%，农乳16011.5%，乙二醇5%，水补足至100%。

例2、20%可湿性粉剂(WP)活性化合物20%，木质素磺酸钠5%，十二烷基苯磺酸钠1%，烷基萘甲醛缩合物5%，白碳黑5%，轻质碳酸钙补足至100%.

例3、10%乳油(EC)活性化合物10%，农乳0201B 5％，农乳0203B 5%，甲醇5%，二甲基甲酰胺10%，二甲苯补足至100％。

例4、10%水乳剂(EW)活性化合物10%，烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚10.5%，农乳507^#8.5%，十四烷醇0.6%，二甲基甲酰胺15%，丙二醇5%，水补足至100％。

例5、20%悬浮剂(SC)活性化合物20%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2.5%，木质素磺酸钠3.5%，白碳黑0.2%，乙二醇4%，消泡剂少许，水补足至100%。

例6、50%水分散粒剂(WG)活性化合物50%，十二烷基苯磺酸钠1%，萘酚磺酸甲醛缩合物16%，十二烷基苯磺酸钙5%，膨润土15%，高岭土补足至100%。

例7、60%可湿性粉剂(WP)活性化合物60%，十二烷基硫酸钠2%，白碳黑5%，木质素磺酸钠8%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5％，轻质碳酸钙补足至100%。

例8、60%水分散粒剂(WG)活性化合物60%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物15%，海藻酸钠5%，聚乙二醇80005%，硫酸钠15%，膨润土补足至100%。

二、不经稀释即可使用的产品

例9、5%粉剂(DP)将5份活性组分细碎研磨并与95%的细碎高岭土充分混合得到粉剂。

例10、0.5颗粒剂(GR)将0.5份活性组分细碎研磨并结合99.5%的载体，现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床，得到不经稀释即可使用的颗粒。

例11、10%超低容量剂(ULV)将10份活性组合物溶于有机溶剂如二甲苯中，得到不经稀释即可使用的产品。

本发明描述的产物以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，同时，组合物的成分也可以单独制剂的形式提供，使用前在桶（罐）中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需活性物质的浓度，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇注来使用。使用形式完全取决于所要达到的目的，在各种情况下确保本发明活性组合物的最佳可能分布。

含水使用形式可以通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末（可喷雾粉末、油分散体）制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者，可以制备适于用水稀释且由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂、溶剂或油组成的浓缩物。

即用制剂中的活性组分浓度可在较宽范围内变化，通常为0.001-20%，优选0.01%-10%。

活性组合物也可成功用于超低容量法(ULV)中，其中可以施用包含超过95%（重量比）活性组合物的配制剂，或甚至施用不含添加剂的活性组合物。

各种类型的油、湿润剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其它农药或杀真菌剂都可加入本发明组合物中；若合适，恰在紧邻使用前加入（桶混合）。这些试剂通常与本发明组合物以1：30~30：1的重量比混合。

发明人在完成本发明的同时还发现，用烯酰吗啉替代氟吗啉，与咪酰胺组成双活性组分杀真菌组合物，也可以具有协同增效作用。

本发明的杀真菌组合物具有以下优点：协同增效、提高农作物病害的防治效果，扩大杀菌谱，延缓病原物抗药性发生。

具体实施方式

以下实施例用于进一步详细说明本发明，但本发明绝非限于这些例子。本发明的组合物对有害真菌的协同增效作用可通过下列实施例说明。

在室内采用生长速率法测定氟吗啉与咪鲜胺的组合物对瓜类根腐病的防治效果。

供试药剂：咪鲜胺原药（含量98%）、氟吗啉原药（含量95%），均由沈阳科创化学品有限公司生产。

供试菌种及培养基：瓜类根腐病菌（病原是腐皮镰孢菌Fusarium solani(Mart.)App.etWr.）为湖南农业大学微生物与植物分子互作实验室保存的菌种，使用前先在PDA（马铃薯葡萄糖）培养基上26℃培养活化。

测试方法：

生长速率法：将氟吗啉与咪鲜胺原药（设定有效成分配比为：1:9、1:4、1:2、1:1、2:1、4:1、9:1，每个配比设置5个浓度梯度），在有机溶剂中溶解，用无菌水定容成一定浓度的母液，再按照相应的浓度稀释。用移液枪吸取4mL稀释液，加入36mL融化并稍冷却的PDA培养基中，制成含药培养基，每个药剂浓度重复3次，并设置含等量无菌水的对照组。在已经活化好的菌种平板上，用直径7mm的打孔器打孔得到菌饼，待培养基完全冷却凝固后，将菌饼挑出置于含药培养皿的中央，每个培养皿放一个菌饼，在26℃的恒温箱中培养7天。之后用垂直十字法测量各菌落的直径，取平均值，按如下公式计算该浓度药剂对菌落的抑制率：

用EXCEL软件分析得到的抑制率和浓度梯度的数据，算得毒力回归方程、相关系数和EC₅₀值。EC₅₀值即表示各混配比例的杀真菌剂组合物对瓜类根腐病菌抑制作用的效果。

再根据孙云沛法，计算其共毒系数（CTC）来评价每种混配比例处理的增效程度。计算公式如下：

混剂理论毒力指数TTI=TI_A×药剂A浓度（百分比）+TI_B×药剂B浓度（百分比）

其中标准药剂选定咪鲜胺。共毒系数小于80为拮抗作用，大于120为增效作用，两者之间为相加作用。

测定结果：

咪鲜胺与氟吗啉混配剂对瓜类根腐病菌的联合毒力测定，结果见下表。

表1咪鲜胺与氟吗啉混配剂对瓜类根腐病菌的联合毒力测定

Claims

1.一种杀真菌组合物，活性组分为氟吗啉和咪鲜胺，两种活性组分之间的重量份数比为1:4至4:1。

2.根据权利要求1所述的杀真菌组合物，其特征在于：组合物中的活性组分重量百分含量为0.5-95％。

3.根据权利要求1所述的杀真菌组合物，其特征在于：组合物中含有至少两种载体，其中至少一种是表面活性剂。

4.根据权利要求3所述的杀真菌组合物，其特征在于：将组合物配制成乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、粉剂、颗粒剂或超低容量剂。

5.一种根据权利要求1所述的杀真菌组合物用于防治大田作物、瓜果蔬菜、花卉、药材或烟草中土传病害的用途。

6.一种根据权利要求5所述的杀真菌组合物的用途，其特征在于：用于防治根腐病。

7.一种根据权利要求6所述的杀真菌组合物的用途，其特征在于：用于防治瓜类根腐病。