CN103374089A - 除去乙烯-α烯烃共聚物聚合物溶液中的催化剂的方法及共聚物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法，共聚物溶液中含有乙烯-α烯烃共聚物、有机溶剂和催化剂，催化剂含有烷基铝助催化剂和钒化合物主催化剂，该方法包括：(1)将水与共聚物溶液进行接触，得到第一混合物；(2)用pH调节剂将步骤(1)所得第一混合物的pH值调节至4-9，得到第二混合物；(3)离心分离，从步骤(2)所得第二混合物中分离除去沉淀，其中，基于共聚物溶液的体积，所述水的添加量为0.1-20体积％。本发明还涉及乙烯-α烯烃共聚物的制备方法，采用上述方法除去该含乙烯-α烯烃共聚物的溶液中的催化剂。本方法去共聚物溶液中的残余催化剂的效果显著，成本低。
Description
技术领域
本发明涉及一种除去乙烯-α烯烃共聚物聚合物溶液中的催化剂的方法及共聚物的制备方法。
背景技术
对于采用钒化合物及有机铝化合物溶液法制备的乙烯-α烯烃共聚物，一般催化效率较低，残存在共聚物溶液中的催化剂量较高，如果共聚物溶液中残存的催化剂不脱除，产品将会出现变色、耐热、耐老化性能将变差的问题，尤其该反应体系中残存的钒为变价金属，可以加速烯烃共聚物的氧化反应，这使共聚物在对耐热、耐老化性能要求苛刻的应用领域受到限制。此外，催化剂、助催化剂及用于提高催化活性而加入的活化剂通常都含有氯，在后处理过程中容易高温分解，对后处理设备造成严重腐蚀。因此必须尽量将聚合物中残存的催化剂脱除。
传统的从乙烯-α烯烃共聚物共聚物溶液中脱除残存的催化剂的方法有采用醇类处理反应溶液混合物，如US3271372A公开了一种从乙烯烃类共聚物淤浆中脱除钒催化剂残留的方法，该发明将聚合得到的乙烯烃类共聚物溶液采用二氯甲烷和甲醇混合物进行洗涤，然后过滤，蒸发除去残余的二氯甲烷得到聚合物干胶。此发明的醇类必须从体系中净化除去，造成工艺复杂。此外，该发明能耗大。
US3337514A中采用蒸汽处理聚合物溶液，然后用水溶性无机酸处理聚合物溶液，再在湍流条件下用水处理，最后从水相中分离出聚合物。此发明的缺点是当水与聚合物溶液混合时，容易发生乳化反应，从而造成聚合物溶 液脱钒不彻底。
US3962199A中介绍了一种从烯烃聚合物溶液中脱除溶解的钒催化剂残存物的方法，该发明在50-225℃温度下将聚合物溶液与一种或多种活性金属元素或其合金接触，从而实现钒催化剂残留物沉淀从溶液中分离。该发明要求的活性金属可以为锂、钠、钾、铷、铯、铝和锌。此外，该发明还要求可溶解聚合物和钒残留物的溶剂必须是在操作温度、压力条件下对活性金属是惰性的液体。该发明适用于任何以钒系化合物为催化剂的在惰性溶剂的溶液中制备的烯烃聚合物的脱钒提纯过程。虽然该发明能够有效地脱除钒催化剂残留物，但该发明需要使用一种或多种活性金属元素或其合金，成本较高。另外，该发明采用过量氢氧化钠溶液对聚合物溶液进行处理，从聚合物溶液中除去残留催化剂的效率并不高。而且，该方法需要进行单独的中和处理，存在设备及环境安全问题。
CN86106330A公开了一种净化乙烯-α烯烃共聚物的方法，使含有该聚合物和活性聚合反应催化剂的反应物料与液态洗涤溶液相接触。该洗涤溶液中含有至少一种选自乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷、丙烯、丁烯的物质。采用该发明的方法处理后的乙烯-α烯烃共聚物中的钒含量仍较高。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中从乙烯-α烯烃共聚物溶液中的除去催化剂时成本较高、去除残存催化剂效果差的缺点，提供一种经济、去除残存催化剂的效果好的除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法。
鉴于上述现有技术状况，本发明的发明人对乙烯-α烯烃共聚物聚合溶液中残存催化剂的脱除进行了广泛深入的研究，结果发现，通过向乙烯-α烯烃共聚物聚合溶液中加入少量的水并且随后用pH调节剂将加入水的共聚物溶液的pH值调节到4-9，可以有效的去除其中残存的催化剂。基于以上发现， 完成了本发明。
本发明提供一种除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法，所述共聚物溶液中含有乙烯-α烯烃共聚物、有机溶剂和催化剂，所述催化剂含有通式为AlRnX3-n的烷基铝助催化剂和钒化合物主催化剂，所述R为碳原子数为1-8的烷基，X为卤素，n为1-3的整数，该方法包括以下步骤：
(1)将水与共聚物溶液进行接触，得到第一混合物；
(2)用pH调节剂将步骤(1)所得第一混合物的pH值调节至4-9，形成沉淀，得到第二混合物；
(3)离心分离，从步骤(2)所得第二混合物中分离除去沉淀，
其中，基于共聚物溶液的体积，所述水的添加量为0.1-20体积％。
本发明还提供一种乙烯-α烯烃共聚物的制备方法，该方法包括在烯烃溶液共聚条件下，在有机溶剂和催化剂存在下，将乙烯与α烯烃接触，所述催化剂含有通式为AlRnX3-n的烷基铝助催化剂和钒化合物主催化剂，得到含乙烯-α烯烃共聚物的溶液，然后除去该含乙烯-α烯烃共聚物的溶液中的催化剂，其中，除去该含乙烯-α烯烃共聚物的溶液中的催化剂的方法为本发明所述的除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法。
本发明提供的除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法，无需向共聚物溶液中加入表面活性剂，直接采用水进行混合后调节共聚物溶液的pH值，除去共聚物溶液中的催化剂的效果显著。例如，实施例1处理后的共聚物中钒含量为14.1ppm，而在其他条件相同的情况下，只加水除去共聚物溶液中的催化剂的对比例1处理后的共聚物中钒含量为172.9ppm；只将共聚物溶液进行pH值调节的除去共聚物溶液中的催化剂的对比例2处理后的共聚物中钒的含量为148ppm。究其原因可能是在本发明提供的条件下，助催化剂烷基铝转化为胶体状的氢氧化铝和/或化学式为[Al8(OH)20]4+与[A16(OH)15]3+的含络合铝离子物质，在氢氧化铝和/或含络合铝离子具备的吸 附及絮凝能力的作用下，主催化剂形成沉淀再经过离心除去沉淀。
具体实施方式
根据本发明的除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法，所述共聚物溶液中含有乙烯-α烯烃共聚物、有机溶剂和催化剂，所述催化剂含有通式为AlRnX3-n的烷基铝助催化剂和钒化合物主催化剂，所述R为碳原子数为1-8的烷基，X为卤素，n为1-3的整数，该方法包括以下步骤：
(1)将水与共聚物溶液进行接触，得到第一混合物；
(2)用pH调节剂将步骤(1)所得第一混合物的pH值调节至4-9，形成沉淀，得到第二混合物；
(3)离心分离，从步骤(2)所得第二混合物中分离除去沉淀，
其中，基于共聚物溶液的体积，所述水的添加量为0.1-20体积％。
本发明中，必须严格控制水的添加量在上述范围内。实验证明，水的添加量太低时，由于不能产生足够多的氢氧化铝和/或化学式为[Al8(OH)20]4+与[Al6(OH)15]3+的含络合铝离子物质，不能实现发明目的；当水的含量太高时，共聚物溶液会产生乳化现象，也不能实现发明目的。
根据本发明的除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法，尽管按照本发明的上述方法即可实现本发明的目的，优选情况下，基于共聚物溶液的体积，所述水的添加量为0.5-10体积％。
本发明对所用的水的种类没有特殊要求，用于本发明的水可以是无离子水，也可以是普通自来水。
根据本发明的除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法，本发明对步骤(1)中所述接触的条件没有特殊要求，优选情况下，所述接触的条件可以包括：接触温度为10-150℃，优选为25℃-70℃；接触时间为2-120分钟，优选为5-60分钟。本发明中，水与共聚物溶液的混合可以采用在线混 合动混器，也可以使用搅拌桨。
根据本发明的除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法，实现本发明目的的另一关键因素是用pH调节剂将步骤(1)所得第一混合物的pH值调节至4-9。实验证明，当pH＜4时，由于溶液偏酸性，不能产生足够多的氢氧化铝和/或化学式为[Al8(OH)20]4+与[Al6(OH)15]3+的含络合铝离子物质，不能实现发明目的。当pH为4-7.5时，将发生由Al3+至Al(OH)3之间过渡反应而形成络合铝离子；当pH＝7.5-8时，Al(OH)3将稳定形成并存在于水中；当pH＝8-9时，Al(OH)3将发生部分水解而形成偏铝酸根，当pH＞9时，Al(OH)3完全消失，无法实现本发明的目的。因此，本发明可以在将水与共聚物溶液进行接触后，用pH调节剂将步骤(1)所得第一混合物的pH值调节至4-9，优选调节为6-8。
根据本发明的除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法，尽管现有技术中各种pH调节剂均能实现本发明的目的，优选地，所述pH调节剂为碱金属的氢氧化物和/或碱土金属的氢氧化物，进一步优选为氢氧化钠。
根据本发明的除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法，本发明所用催化剂含有通式为AlRnX3-n的烷基铝作为助催化剂，其中，所述R为碳原子数为1-8的烷基，X为卤素，n为1-3的整数。优选地，所述烷基铝为氯化烷基铝，进一步优选为一氯二乙基氯化铝、一氯二甲铝、二氯乙基铝、一氯二异丁基铝、乙基倍半氯化铝和甲基倍半氯化铝中的一种或多种；更进一步优选为一氯二乙基铝、二氯乙基铝和乙基倍半氯化铝中的一种或多种。
根据本发明的除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法，所述的主催化剂可以是钒化合物，优选地，所述钒化合物为三氯化钒、四氯化钒、三氯氧钒、三乙酰丙酮钒、二乙酰丙酮氧钒、三乙氧基氧钒和二氯乙氧基氧钒中的一种或多种，进一步优选为三氯氧钒。
根据本发明的除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法，其中，所 述α烯烃的碳原子数为3-12，优选所述α烯烃为丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或1-辛烯，进一步优选为丙烯。
根据本发明的除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法，本发明适合于处理含不同量催化剂的乙烯-α烯烃共聚物体系。优选情况下，其中，基于共聚物溶液的体积，钒化合物主催化剂的含量为0.01-0.5mmol/L，优选为0.1-0.3mmol/L；以铝计的烷基铝助催化剂与以钒计的钒化合物主催化剂的摩尔比可以为1-1000，优选为2-300，更优选5-80。
根据本发明的除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法，其中，所述共聚物溶液中还含有活性促进剂，凡是能提高聚合活性的活化促进剂都可以用于本发明。优选地，所述活性促进剂为2-5个氯原子取代的氯代脂肪酸酯；进一步优选为三氯乙酸甲酯、三氯乙酸乙酯、三氯乙酸丙酯、三氯乙酸丁酯和三氯乙酸戊酯中的一种或多种，更进一步优选为三氯乙酸乙酯。加入活性促进剂，可以明显地提高单体的反应活性，还可以降低聚合过程中产生的凝胶和挂胶量。
根据本发明的除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法，尽管现有技术中各种活性促进剂与以钒计的钒化合物主催化剂的摩尔比均可以实现本发明的目的，优选地，所述活性促进剂与以钒计的钒化合物主催化剂的摩尔比为1-100，进一步优选为2-60，更进一步优选为5-40。
根据本发明的除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法，尽管本发明对所述共聚物溶液没有特殊要求，各种现有技术中各种浓度的乙烯-α烯烃共聚物溶液均可以实现本发明目的，优选地，所述共聚物溶液中乙烯-α烯烃共聚物的浓度为5-15重量％，优选为6-9重量％。
在本发明的乙烯-α烯烃共聚物中，也可以引入非共轭二烯烃单体形成三元共聚物，所述非共轭二烯烃的非限制性实例包括5-甲基-2，5-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、1，4-己二烯、2-甲基-1，4-己二烯、 1，6-辛二烯和双环戊二烯中的一种或多种，优选为5-亚乙基-2-降冰片烯和双环戊二烯。在本发明的乙烯-α烯烃-非共轭二烯烃三元共聚物共聚物溶液中，非共轭二烯烃在共聚物中的重量百分含量一般是0.05-20％，优选1-10％。
在本发明的乙烯-α烯烃共聚物中，所述乙烯结构单元在共聚物中的重量百分含量为25-85％，优选为40-75％。
本发明的聚合工艺为溶液聚合工艺，本领域技术人员应当理解，其中使用的溶剂在聚合反应条件下应当呈液态，并且不会参与聚合反应，也不会与反应得到的聚合物发生反应，即该溶剂是惰性的。这类溶剂对于配位聚合领域的普通技术人员而言是显而易见的，并且可以容易地进行选择。尽管如此，对本发明而言，可使用非极性烃类溶剂，该非极性烃类溶剂的非限制性实例为苯、甲苯、乙苯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷和环己烷中的一种或多种，优选为己烷、辛烷和庚烷中的一种或多种，更优选使用己烷作为本发明聚合工艺中的溶剂。对于本发明的聚合工艺而言，非极性烃类溶剂的用量是常规的，以聚合物分散性和体系散热情况来确定，例如可控制溶剂的用量以使单体浓度为5-30wt％，优选为8-10wt％。
在本发明的聚合工艺中得到的共聚物通常具有很高的平均分子量，可以采用氢气作为分子量调节剂控制共聚物的分子量。基于混合单体的总体积，氢气在混合单体中的用量可以为0.01-10体积％，优选为0.02-5体积％。
在本发明的聚合工艺中，所采用的主催化剂和助催化剂通过溶于脂肪族或芳族烃溶剂中而添加到反应体系中，这类溶剂通常对催化剂呈惰性，优选与聚合用溶剂相同。主催化剂和助催化剂可以分别或以两者混合物的形式添加。优选的是通过先将助催化剂引入已经包含聚合用溶剂和非共轭二烯烃单体的高压聚合釜中，然后添加主催化剂进行聚合反应。
本发明的聚合工艺可以采用间歇或连续方式进行。聚合反应温度通常 为-40℃至80℃，优选10-60℃；聚合反应压力通常选择为0.1-5MPa，优选0.1-2MPa。
经过本发明方法处理之后的聚合物溶液，所得聚合物中的催化剂含量大大降低，优选情况下，以聚合物的重量为基准，以钒元素计，其重量含量可以小于20ppm。
根据本发明的乙烯-α烯烃共聚物的制备方法，该方法包括在烯烃溶液共聚条件下，在有机溶剂和催化剂存在下，将乙烯与α烯烃接触，所述催化剂含有通式为AlRnX3-n的烷基铝助催化剂和钒化合物主催化剂，得到含乙烯-α烯烃共聚物的溶液，然后除去该含乙烯-α烯烃共聚物的溶液中的催化剂，其中，除去该含乙烯-α烯烃共聚物的溶液中的催化剂的方法为本发明上述的除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法。
以下借助实施例对本发明进行详细描述，但本发明的范围不限于这些实施例。实施例中，钒和铝的含量通过等离子发射光谱IPC测定。
实施例1
将预先干燥、配有搅拌及夹套的1L聚合釜用氮气充分置换后，加入200ml干燥己烷溶剂，然后将按比例配好的干燥的乙烯、丙烯、氢气混合单体在0.2MPa下进行预饱和20分钟，其中丙烯与乙烯的摩尔比为2，氢气与乙烯的摩尔比为0.4；先加入活性促进剂三氯乙酸乙酯0.4mmol及助催化剂0.8mmol倍半乙基铝，随后加入主催化剂三氯氧钒0.04mmol。聚合釜夹套通有循环冷水，控制反应温度保持恒定在10℃，保证混合单体流量为2升/分钟。聚合反应30分钟后，停止输送乙烯、丙烯、氢气，停止搅拌，除乙烯、丙烯，加入乙醇终止聚合反应，得到共聚物溶液。
取聚合得到的共聚物溶液1000ml加入经过氮气置换的反应釜内，加入相当于共聚物溶液体积1％的去离子水，维持共聚物溶液温度在25℃，在 1000rpm搅拌混合5分钟，加入10重量％的NaOH水溶液调节溶液的pH至7.5，继续搅拌混合10分钟，将混合后的共聚物溶液转移至离心机进行分离，离心机转速为5000rpm，离心10分钟，离心罐底为黄色的固体物质，上层为无色透明的共聚物溶液，将分离得到的共聚物溶液进行凝聚、真空干燥至恒重，得到干胶，采用等离子发射光谱IPC测定干胶中残存的金属含量，结果见表1。
实施例2
与实施例1相同，只是共聚物溶液与水混合温度为35℃，结果见表1。
实施例3
与实施例1相同，只是共聚物溶液与水混合温度为45℃，结果见表1。
实施例4
与实施例1相同，只是共聚物溶液与水混合温度为55℃，结果见表1。
实施例5
与实施例1相同，只是共聚物溶液与水混合温度为65℃，结果见表1。
实施例6
与实施例1相同，只是共聚物溶液与水混合温度为70℃，结果见表1。
表1混合温度对残存催化剂脱除效果的影响
| 编号 | 混合温度(℃) | 残存钒(ppm) | 残存铝(ppm) |
| 实施例1 | 25 | 14.1 | 50.1 |
| 实施例2 | 35 | 5.4 | 32.2 |
| 实施例3 | 45 | 4.7 | 17.4 |
| 实施例4 | 55 | 6.7 | 15.8 |
| 实施例5 | 65 | 2.3 | 10.5 |
| 实施例6 | 70 | 6.9 | 14.9 |
从表1结果可以看出，当共聚物溶液与水的混合温度范围为25℃至70℃，均可以有效除去共聚物中残存的催化剂。
实施例7-10
其它条件与实施例5相同，只是调节pH后，实施例7-10中共聚物溶液与水的混合时间依次分别为5分钟、20分钟、30分钟、60分钟。结果见表2。
表2混合时间对残存催化剂脱除效果的影响
| 编号 | 混合时间(min) | 残存钒(ppm) | 残存铝(ppm) |
| 实施例7 | 5 | 9.8 | 30.0 |
| 实施例8 | 20 | 2.3 | 13.2 |
| 实施例9 | 30 | 2.4 | 11.0 |
| 实施例10 | 60 | 2.4 | 12.4 |
从表2结果可以看出，当共聚物溶液与水的接触温度范围为65℃，接触的时间为5-60min时，均可以有效除去共聚物中残存的催化剂。
实施例11
其它条件与实施例5相同，只是加入共聚物溶液中的水量分别为共聚物溶液体积的0.1体积％、0.5体积％、5体积％、10体积％、20体积％，结果见表3。
表3不同水量对共聚物中残存催化剂脱除效果的影响
| 编号 | 加入水量(％) | 残存钒(ppm) | 残存铝(ppm) |
| 11-1 | 0.1 | 36.2 | 58.9 |
| 11-2 | 0.5 | 18.5 | 29.4 |
| 11-3 | 5 | 3.6 | 11.0 |
| 11-4 | 10 | 3.1 | 10.6 |
| 11-5 | 20 | 3.7 | 11.5 |
从表3结果可以看出，添加水量为共聚物溶液体积的0.1体积％至20体积％，均能脱除残存的催化剂，但添加水量为共聚物溶液体积的0.5体积％至10体积％，脱除残存催化剂效果最好。
实施例12
其它条件与实施例5相同，只是溶液的pH值依次分别为4、6、7、8、9结果见表4。
表4第二混合物的pH值对残存催化剂脱除效果的影响
| 编号 | 溶液pH值 | 残存钒(ppm) | 残存铝(ppm) |
| 12-1 | 4 | 18.3 | 12.17 |
| 12-2 | 6 | 11.3 | 11.7 |
| 12-3 | 7 | 16.5 | 10.5 |
| 12-4 | 8 | 8.49 | 6.16 |
| 12-5 | 9 | 20.4 | 6.02 |
从表4的数据可以看出，第二混合物的pH值在4-9之间时，均能有效 地脱除残存催化剂；当第二混合物的pH值在6-8之间时，脱除残存催化剂的效果最好。
实施例13
其它条件与实施例1相同，只是改变加入的主催化剂用量为0.02mmol，搅拌混合30分钟，处理后的共聚物中残存钒含量为9.3ppm，残存铝含量为12.7ppm。
对比例1
此对比例用来说明只加水除去共聚物溶液中的催化剂的结果
按照实施例1的方法制备共聚物溶液，取聚合得到的共聚物溶液1000ml加入经过氮气置换的反应釜内，加入相当于共聚物溶液体积1体积％的去离子水，维持共聚物溶液温度在25℃，在1000rpm搅拌混合5分钟，将混合后的共聚物溶液转移至离心机进行分离，离心机转速为5000rpm，离心10分钟，将分离得到的共聚物溶液进行凝聚、真空干燥至恒重，得到干胶，测定干胶中残存的金属含量，结果见表5。
表5只加水除去共聚物溶液中催化剂的效果
| 编号 | 共聚物溶液pH值 | 残存钒(ppm) | 残存铝(ppm) |
| 对比例1 | 2.3 | 172.9 | 748.3 |
对比例2
此对比例用来说明只将共聚物溶液进行pH值调节的除去共聚物溶液中的催化剂的结果。
按照实施例1的方法制备共聚物溶液，取聚合得到的共聚物溶液1000ml加入经过氮气置换的反应釜内，维持共聚物溶液温度在25℃，加入10重量 ％的NaOH水溶液调节溶液的pH至7.5，搅拌混合10分钟，将混合后的共聚物溶液转移至离心机进行分离，离心机转速为5000rpm，离心10分钟，将分离得到的共聚物溶液进行凝聚、真空干燥至恒重，得到干胶，测定干胶中残存的金属含量，结果见表6。
表6只对共聚物溶液进行pH值调节的催化剂脱除效果
| 编号 | 残存钒(ppm) | 残存铝(ppm) |
| 对比例2 | 148 | 342 |
通过将实施例1与对比例1、对比例2进行比较可以得知，只加入水或者只用pH调节剂进行乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的去除，效果明显不如本发明的方法去除残余催化剂的效果好。
对比例3
其它条件与实施例5相同，只是溶液的pH值分别为3和10，结果见表7。
表7
| 编号 | 溶液pH值 | 残存钒(ppm) | 残存铝(ppm) |
| 对比例3-1 | 3 | 46.9 | 160.3 |
| 对比例3-2 | 10 | 42.9 | 60.3 |
通过将实施例12与对比例3进行比较可以得知，溶液pH值在6-9之间时比溶液pH值为3或者pH值为10时，脱除残存催化剂的效果好。
Claims (10)
1.一种除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法，所述共聚物溶液中含有乙烯-α烯烃共聚物、有机溶剂和催化剂，所述催化剂含有通式为AlRnX3-n的烷基铝助催化剂和钒化合物主催化剂，所述R为碳原子数为1-8的烷基，X为卤素，n为1-3的整数，该方法包括以下步骤：
(1)将水与共聚物溶液进行接触，得到第一混合物；
(2)用pH调节剂将步骤(1)所得第一混合物的pH值调节至4-9，形成沉淀，得到第二混合物；
(3)离心分离，从步骤(2)所得第二混合物中分离除去沉淀，
其中，基于共聚物溶液的体积，所述水的添加量为0.1-20体积％。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，基于共聚物溶液的体积，所述水的添加量为0.5-10体积％。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤(1)中所述接触的条件包括：接触温度为10-150℃，优选为25℃-70℃；接触时间为2-120分钟，优选为5-60分钟。
4.根据权利要求1或2或3所述的方法，其中，在步骤(2)中，将步骤(1)所得第一混合物的pH值调节至6-8。
5.根据权利要求1或4所述的方法，其中，所述pH调节剂为碱金属的氢氧化物和/或碱土金属的氢氧化物，优选为氢氧化钠。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述烷基铝为氯化烷基铝，优选为一氯二乙基氯化铝、一氯二甲基铝、二氯乙基铝、一氯二异丁基铝、乙基倍半氯化铝和甲基倍半氯化铝中的一种或多种；进一步优选为一氯二乙基铝、二氯乙基铝和乙基倍半氯化铝中的一种或多种；所述钒化合物为三氯化钒、四氯化钒、三氯氧钒、三乙酰丙酮钒、二乙酰丙酮氧钒、三乙氧基氧钒和二氯乙氧基氧钒中的一种或多种，优选为三氯氧钒；所述α烯烃的碳原子数为3-12，优选所述α烯烃为丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或1-辛烯，进一步优选为丙烯。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其中，基于共聚物溶液的体积，钒化合物主催化剂的含量为0.01-0.5mmol/L，以铝计的烷基铝助催化剂与以钒计的钒化合物主催化剂的摩尔比为1-1000，优选为2-300，进一步优选为5-80。
8.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述共聚物溶液中还含有活性促进剂，所述活性促进剂为2-5个氯原子取代的氯代脂肪酸酯；所述活性促进剂优选为三氯乙酸甲酯、三氯乙酸乙酯、三氯乙酸丙酯、三氯乙酸丁酯和三氯乙酸戊酯中的一种或多种，进一步优选为三氯乙酸乙酯；所述活性促进剂与以钒计的钒化合物主催化剂的摩尔比为1-100，优选为2-60，进一步优选为5-40。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其中，共聚物溶液中乙烯-α烯烃共聚物的浓度为5-15重量％，优选为6-9重量％。
10.一种乙烯-α烯烃共聚物的制备方法，该方法包括在烯烃溶液共聚条件下，在有机溶剂和催化剂存在下，将乙烯与α烯烃接触，所述催化剂含有通式为AlRnX3-n的烷基铝助催化剂和钒化合物主催化剂，得到含乙烯-α烯烃共聚物的溶液，然后除去该含乙烯-α烯烃共聚物的溶液中的催化剂，其特征在于，除去该含乙烯-α烯烃共聚物的溶液中的催化剂的方法为权利要求1-9中任意一项所述的除去乙烯-α烯烃共聚物溶液中的催化剂的方法。
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