CN103333622B - 一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜及其制造方法，其组分及重量百分配比为：乙烯-醋酸乙烯酯共聚物100份，交联剂0.1~1.0份，助交联剂0.1~1.0份，增粘剂0.1~0.5份，紫外光吸收剂0.1~0.5份，受阻胺光稳定剂0.05~0.5份，抗氧剂0.1~0.5份；所述抗氧剂是硫代丙酸酯。制造方法的具体步骤如下：在搅拌釜中依次加入交联剂、助交联剂、增粘剂、紫外光吸收剂，采用水浴加热搅拌均匀；然后加入受阻胺光稳定剂搅拌均匀；再加入硫代丙酸酯搅拌均匀；将混合好的材料均匀喷洒在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物表面；将上述混合好后的混合物经挤出机挤出。本发明避免了因受阻酚类抗氧剂发生反应而引起的色污，所制成的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜具有优异的长期耐紫外老化和耐湿热老化性能。

Description

一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜及其制造方法

技术领域

本发明涉及一种密封胶膜，具体是一种用于太阳能电池组件封装的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜及其制造方法。

背景技术

随着传统化石能源的日益枯竭，以太阳能为代表的清洁可再生能源走到了聚光灯下。虽然作为太阳能电池的硅晶片本身使用寿命长达三十年以上，但是保护硅晶片不受外界侵蚀的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜工作寿命却要短得多。在室外恶劣的天候环境中胶膜会很快老化变黄，甚至脱胶龟裂，使太阳能电池组件破裂或受到天候侵蚀，从而导致整个电池组件的光电转换效率下降或者是短路损坏而失效。因此，可以说太阳能电池的质量和寿命是由起保护作用的密封胶膜决定的，为了延长太阳能电池组件的寿命，必须要提高太阳能电池密封胶膜的抗老化性能。

太阳能电池组件使用的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物密封胶膜，是以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂为基质，加入交联剂和抗氧剂、紫外光吸收剂、光稳定剂等抗老化助剂改性而成。经过了数十年的发展，现阶段市场上销售的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜已有长足进步，然而距离硅晶片三十多年的使用寿命仍然存在相当的差距。这其中重要的原因之一就是助剂体系搭配。

用作太阳能电池组件的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜以往采用添加受阻酚类抗氧剂进行防老化（例如专利公开号：CN 101353558A和专利公开号：CN 1699458A），但是受阻酚类抗氧剂在加工过程中或者与自由基发生反应之后都易生成产生色污的物质，其反应机理如图1所示。

另一方面目前市场上用作太阳能电池组件的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜使用受阻胺光稳定剂进行防老化。由于受阻胺结构上的特点，使其呈现不同的酸碱性，当呈现较强的碱性时，可引起与胶膜中酸性组分的对抗，限制了其与体系中酸性物质的协同作用。

发明内容

本发明的目的在于：针对上述现有技术的不足，提供一种耐老化性能好、使用寿命长的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜。

本发明所采用的技术方案是：

一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜，其组分及重量百分配比为：

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物             100份，

交联剂                            0.1~1.0份，

助交联剂                          0.1~1.0份，

增粘剂                            0.1~0.5份，

紫外光吸收剂                      0.1~0.5份，

受阻胺光稳定剂                    0.05~0.5份，

抗氧剂                            0.1~0.5份；

所述抗氧剂是硫代丙酸酯。

所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯为25~33%。

所述交联剂为过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯、2,5-二甲基己烷-2,5-二叔丁基过氧化物、1,1-二(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷中的一种或两种以上的混合物。

所述助交联剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯中的一种或两种以上的混合物。

所述增粘剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

所述紫外光吸收剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮。

所述硫代丙酸酯具有如下结构：

其中R1、R2、R3和R4为碳原子数为8-18的直链脂肪族烷烃。

所述硫代丙酸酯优选R1、R2、R3和R4为相同的直链型脂肪族烷烃。

所述硫代丙酸酯优选碳原子数为8-12的烷烃。

所述硫代丙酸酯为：季戊四醇四(3-辛基硫代丙酸酯) 、季戊四醇四(3-壬基硫代丙酸酯) 、季戊四醇四(3-十烷基硫代丙酸酯) 、季戊四醇四(3-十一烷基硫代丙酸酯) 、季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)中的一种或两种以上的混合物。

所述受阻胺光稳定剂的pKa值不高于7.5。

所述受阻胺光稳定剂为：丁二酸与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、十二烷基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)-琥珀酰亚胺中的一种或两种以上的混合物。

所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜的制造方法，具体步骤如下：

第一步：在搅拌釜中依次加入交联剂、助交联剂、增粘剂、紫外光吸收剂，采用水浴加热至40-60℃，搅拌30-60min；加入受阻胺光稳定剂，搅拌30-60min；加入硫代丙酸酯，搅拌10-20min；

第二步：将混合好的材料均匀喷洒在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物表面，严格控制环境温度为20-30℃，相对湿度为30-50%，喷洒时间为10-15min；

第三步：将上述混合好后的混合物经挤出机挤出，温度控制在80-95℃，挤出物经流延、冷却、分切、卷取工序，即得厚度为0.5 mm的乙烯-醋酸乙烯共聚物胶膜。

所述第二步中使用的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物颗粒直径为3-5mm。

本发明所产生的有益效果是： 

本发明为防止乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜发生黄变而使用硫代丙酸酯，不使用受阻酚类抗氧剂，从而避免了因受阻酚类抗氧剂发生反应而引起的色污。本发明为了协同硫代丙酸酯而使用pKa值不高于7.5的受阻胺光稳定剂。本发明为制成胶膜采用特殊的制造方法，所制成的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜具有优异的长期耐紫外老化和耐湿热老化性能。

具体的：

1、在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中不使用受阻酚类抗氧剂，而使用硫代丙酸酯。硫代丙酸酯在加工或者与自由基反应的过程中不会产生色污，从而避免了受阻酚类抗氧剂所带来的负面影响。

2、特别选用低碱性的或者pKa值不高于7.5的受阻胺。乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜在长期的湿热或者紫外老化后产生了过氧化物，硫代丙酸酯与过氧化物发生反应生成酸性络合物。该酸性络合物易与碱性受阻胺光稳定剂发生反应，碱性受阻胺与酸性物质发生反应之后将会失效，从而破坏了胶膜的防老化性能。因此，特别选用低碱性的或者pKa值不高于7.5的受阻胺，从而减少受阻胺受攻击的机会，实现受阻胺与硫代丙酸酯良好的协同效应。

附图说明

图1是现有技术乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜加工过程中受阻酚类抗氧剂与自由基的反应机理示意图。

具体实施方式

本发明是一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜，其组分及重量百分配比为：

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物             100份，

交联剂                            0.1~1.0份，

助交联剂                          0.1~1.0份，

增粘剂                            0.1~0.5份，

紫外光吸收剂                      0.1~0.5份，

受阻胺光稳定剂                    0.05~0.5份，

抗氧剂                            0.1~0.5份；

其中：抗氧剂是硫代丙酸酯。该硫代丙酸酯具有如下结构：

其中R1、R2、R3和R4为碳原子数为8-18的直链脂肪族烷烃，R1、R2、R3和R4可以相同也可以不相同。优选R1、R2、R3和R4为相同的直链型脂肪族烷烃，优选碳原子数为8-12的烷烃。具有上述结构的硫代丙酸酯为：季戊四醇四(3-辛基硫代丙酸酯) 、季戊四醇四(3-壬基硫代丙酸酯) 、季戊四醇四(3-十烷基硫代丙酸酯) 、季戊四醇四(3-十一烷基硫代丙酸酯) 、季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)中的一种或两种以上的混合物。

特别的，上述硫代丙酸酯优选季戊四醇四(3-辛基硫代丙酸酯)，季戊四醇四(3-十烷基硫代丙酸酯)，季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)中的一种，其相对于100份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为0.1-0.5份。

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯为25~33%。

交联剂为过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯、2,5-二甲基己烷-2,5-二叔丁基过氧化物、1,1-二(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷中的一种或两种以上的混合物。上述交联剂优选过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯或1,1-二 (叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷中的一种，其相对于100份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为0.1-1.0份，优选0.3-0.8份。

助交联剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯中的一种或两种以上的混合物。上述助交联剂优选三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或三烯丙基异氰脲酸酯中的一种，其相对于100份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为0.1-1.0份，优选0.3-0.8份。

增粘剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，其相对于100份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为0.1-0.5份。

紫外光吸收剂并无特别限定、为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮紫外光吸收剂，其相对于100份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为0.1-0.5份。

受阻胺光稳定剂的pKa值不高于7.5，可以举出以下物质：丁二酸与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、十二烷基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)-琥珀酰亚胺中的一种或两种以上的混合物。

特别的，上述受阻胺光稳定剂优选：丁二酸与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物或双 (1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基) 癸二酸酯中的一种，该受阻胺光稳定剂相对于100份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为0.05-0.5份，优选0.05-0.3份。

本发明的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜的制造方法，具体步骤如下：

第一步：在搅拌釜中依次加入交联剂、助交联剂、增粘剂、紫外光吸收剂，采用水浴加热至40-60℃，搅拌30-60min；加入受阻胺光稳定剂，搅拌30-60min；加入硫代丙酸酯，搅拌10-20min；

第二步：将混合好的材料均匀喷洒在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物表面，严格控制环境温度为20-30℃，相对湿度为30-50%，喷洒时间为10-15min；上述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物是颗粒状的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，其颗粒直径为3-5mm。

第三步：将上述混合好后的混合物经挤出机挤出，温度控制在80-95℃，挤出物经流延、冷却、分切、卷取工序，即得厚度为0.5 mm的乙烯-醋酸乙烯共聚物胶膜。

本发明通过上述制备方法即可获得，下面通过各个实施例对本发明的内容做进一步的详细说明，本发明的保护范围包含但不限于下述各实施例。

实施例一

本具体实施方式的原料配比按以下重量份计。

乙烯-醋酸乙烯共聚物100份，其中：乙烯-醋酸乙烯共聚物中的醋酸乙烯酯含量为25%；

交联剂：1,1-二 (叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷0.1份；

助交联剂：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.1份；

抗氧剂（硫代丙酸酯）：季戊四醇四(3-辛基硫代丙酸酯)0.1份；

紫外光吸收剂：2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份；

光稳定剂：丁二酸与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物0.5份；

增粘剂：γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.1份。

本具体实施方式的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜采用如下方法制造：

第一步：在搅拌釜中依次加入交联剂、助交联剂、增粘剂、紫外光吸收剂，采用水浴加热至40℃，搅拌30min。加入受阻胺光稳定剂，搅拌30min。加入硫代丙酸酯，搅拌10min。

第二步：将混合好的材料均匀喷洒在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物表面，严格控制环境温度为20℃，相对湿度为30%，喷洒时间为10min。

第三步：将上述混合好后的混合物，经挤出机挤出，温度控制在80℃，挤出物经流延、冷却、分切、卷取工序，即得厚度为0.5 mm乙烯-醋酸乙烯共聚物胶膜。

实施例二

本具体实施方式的原料配比按以下重量份计。

乙烯-醋酸乙烯共聚物100份，乙烯-醋酸乙烯共聚物中的醋酸乙烯酯含量为33%；

交联剂：1,1-二 (叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷1.0份；

助交联剂：三烯丙基异氰脲酸酯1.0份；

抗氧剂（硫代丙酸酯）：季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)0.5份；

紫外光吸收剂：2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.1份；

光稳定剂：双 (1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基) 癸二酸酯0.05份；

增粘剂：γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.5份。

本具体实施方式的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜采用如下方法制造：

第一步：在搅拌釜中依次加入交联剂、助交联剂、增粘剂、紫外光吸收剂，采用水浴加热至60℃，搅拌60min。加入受阻胺光稳定剂，搅拌60min。加入硫代丙酸酯，搅拌20min。

第二步：将混合好的材料均匀喷洒在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物表面，严格控制环境温度为30℃，相对湿度为50%，喷洒时间为15min。

第三步：将上述混合好后的混合物，经挤出机挤出，温度控制在95℃，挤出物经流延、冷却、分切、卷取工序，即得厚度为0.5 mm乙烯-醋酸乙烯共聚物胶膜。

实施例三

本具体实施方式的原料配比按以下重量份计。

乙烯-醋酸乙烯共聚物100份，乙烯-醋酸乙烯共聚物中的醋酸乙烯酯含量为28%；

交联剂：过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯0.5份；

助交联剂：三烯丙基异氰脲酸酯0.5份；

抗氧剂（硫代丙酸酯）：季戊四醇四(3-十烷基硫代丙酸酯)0.25份；

紫外光吸收剂：2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.25份；

光稳定剂：双 (1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基) 癸二酸酯0.25份；

增粘剂：γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.25份。

本具体实施方式的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜采用如下方法制造：

第一步：在搅拌釜中依次加入交联剂、助交联剂、增粘剂、紫外光吸收剂，采用水浴加热至50℃，搅拌45min。加入受阻胺光稳定剂，搅拌45min。加入硫代丙酸酯，搅拌15min。

第二步：将混合好的材料均匀喷洒在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物表面，严格控制环境温度为25℃，相对湿度为40%，喷洒时间为12min。

第三步：将上述混合好后的混合物，经挤出机挤出，温度控制在87.5℃，挤出物经流延、冷却、分切、卷取工序，即得厚度为0.5 mm乙烯-醋酸乙烯共聚物胶膜。

实施例四

本具体实施方式的原料配比按以下重量份计。

乙烯-醋酸乙烯共聚物100份，乙烯-醋酸乙烯共聚物中的醋酸乙烯酯含量为28%；

交联剂：过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯0.8份；

助交联剂：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.6份；

抗氧剂（硫代丙酸酯）：季戊四醇四(3-十烷基硫代丙酸酯) 0.3份；

紫外光吸收剂：2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.1份；

光稳定剂：十二烷基-N-（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶）-琥珀酰亚胺0.3份；

增粘剂：γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.3份。

本具体实施方式的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜的制备方法同实施例一。

实施例五

将实施例三中的抗氧剂换作受阻酚类抗氧剂β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯，其它组分和配比同实施例三，制备方法同实施例一。

实施例六

将实施例三中的光稳定剂换作碱性受阻胺光稳定剂双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯（pKa值为9.3），其它组分和配比同实施例三，制备方法同实施例一。

上述各个实施例所得的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜，经下列测试方法进行性能测试评价，测试结果见表1。

1、交联度

将所得太阳能电池封装胶膜层压交联后浸渍于二甲苯中，140℃回流5 h，收集不溶部分，干燥后称量并计算交联度。

2、UV老化

按照国际电工委员会标准IEC 61215规定进行UV老化测试，测试条件：试样表面温度60±5℃，波长280~400 nm范围，辐照强度为15 kWh/m2。黄变指数按照GB 2409-80《塑料黄色指数试验方法》进行测试。

3、耐湿热老化

按照国际电工委员会标准IEC 61215规定进行湿热老化测试，测试条件：试验温度85℃，相对湿度85%，试验时间1000 h。黄变指数按照GB 2409-80《塑料黄色指数试验方法》进行测试。

表1各实施例所得乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜的性能测试结果

通过表1可以清楚的得到，添加了受阻酚类抗氧剂的实施例五在湿热和紫外老化之后黄变指数明显偏大，而使用了硫代丙酸酯所制成的实施例一、实施例二、实施例三和实施例四在湿热和紫外老化后黄变指数均较小。特别的，使用了季戊四醇四(3-烷基硫代丙酸酯)抗氧剂的实施例一、实施例二、实施例三和实施例四具有更加优异的湿热和紫外老化性能。

对比实施例三和实施例六可以得到，在使用硫代丙酸酯时，采用pKa值不高于7.5的光稳定剂可以有更好的协同效应，可明显提高胶膜的耐湿热和紫外老化性能。如果采用pKa值为9.3的碱性光稳定剂双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，则会产生不利的影响。

因此，本发明所制成的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜具有优异的耐湿热和耐紫外老化性能。

Claims (11)

1. 一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜，其特征在于，其组分及重量百分配比为： 

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物             100份，

交联剂                            0.1~1.0份，

助交联剂                          0.1~1.0份，

增粘剂                            0.1~0.5份，

紫外光吸收剂                      0.1~0.5份，

受阻胺光稳定剂                    0.05~0.5份，

抗氧剂                            0.1~0.5份；

所述抗氧剂是硫代丙酸酯，该硫代丙酸酯具有如下结构：

；

其中R1、R2、R3和R4为碳原子数相同的、且其碳原子数为8-18的直链型脂肪族烷烃；

所述硫代丙酸酯为：季戊四醇四(3-辛基硫代丙酸酯) 、季戊四醇四(3-壬基硫代丙酸酯) 、季戊四醇四(3-十烷基硫代丙酸酯) 、季戊四醇四(3-十一烷基硫代丙酸酯)中的一种或两种以上的混合物。

2. 根据权利要求1所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜，其特征在于，所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯为25~33%。

3. 根据权利要求1所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜，其特征在于，所述交联剂为过氧化-2-乙基己基碳酸叔丁酯、2,5-二甲基己烷-2,5-二叔丁基过氧化物、1,1-二(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷中的一种或两种以上的混合物。

4. 根据权利要求1所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜，其特征在于，所述助交联剂为三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯中的一种或两种以上的混合物。

5. 根据权利要求1所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜，其特征在于，所述增粘剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

6. 根据权利要求1所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜，其特征在于，所述紫外光吸收剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮。

7. 根据权利要求1所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜，其特征在于，所述硫代丙酸酯优选碳原子数为8-12的烷烃。

8. 根据权利要求1所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜，其特征在于，所述受阻胺光稳定剂的pKa值不高于7.5。

9. 根据权利要求8所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜，其特征在于，所述受阻胺光稳定剂为：丁二酸与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、十二烷基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)-琥珀酰亚胺中的一种或两种以上的混合物。

10. 根据权利要求1所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜的制造方法，其特征在于，具体步骤如下：

第一步：在搅拌釜中依次加入交联剂、助交联剂、增粘剂、紫外光吸收剂，采用水浴加热至40-60℃，搅拌30-60min；加入受阻胺光稳定剂，搅拌30-60min；加入硫代丙酸酯，搅拌10-20min；

第二步：将混合好的材料均匀喷洒在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物表面，严格控制环境温度为20-30℃，相对湿度为30-50%，喷洒时间为10-15min；

第三步：将上述混合好后的混合物经挤出机挤出，温度控制在80-95℃，挤出物经流延、冷却、分切、卷取工序，即得厚度为0.5 mm的乙烯-醋酸乙烯共聚物胶膜。

11. 根据权利要求10所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物胶膜的制造方法，其特征在于，所述第二步中使用的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物颗粒直径为3-5mm。