CN103333077B - 一种1-氨基-2-（n, n-二甲氨基）-4-羟基-蒽醌的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种染料的合成，具体地说是指一种1-氨基-2-（N,N-二甲氨基）-4-羟基-蒽醌的制备方法，其特征在于：以1-氨基-2-芳氧基-4-羟基-蒽醌和N,N-二甲基甲酰胺为原料，在碱作用下反应？制备得到目标产物1-氨基-2-（N,N-二甲氨基）-4-羟基-蒽醌，该工艺路线简捷、选择性好、收率高、污染小和后处理简单等优点符合当今绿色化工的趋势，极具工业价值。

Description

一种1-氨基-2-（N, N-二甲氨基）-4-羟基-蒽醌的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种染料的合成，具体地说是一种1-氨基-2-（N, N-二甲氨基）-4-羟基-蒽醌的制备方法。
 
背景技术：
1-氨基-2-（N, N-二甲氨基）-4-羟基-蒽醌是一种艳丽的大红宝石色分散染料。现有合成方法是以1-氨基-2-芳氧基-4-羟基-蒽醌和二甲胺气体在氢氧化钾作用下高温高压下反应制得。该方法路线简洁，收率较高，但是高温高压条件比较苛刻，二甲胺气体需要对操作人员和操作环境采取特殊保护措施，操作非常不方便，且对环境污染较大。
 
发明内容：
本发明所要解决的问题是克服上述现有技术存在的缺陷，提供一种合成路线简捷、收率高、污染小和成本低的1-氨基-2-（N, N-二甲氨基）-4-羟基-蒽醌的制备方法。
为此，本发明采用如下的技术方案：
一种1-氨基-2-（N, N-二甲氨基）-4-羟基-蒽醌的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1-氨基-2-芳氧基-4-羟基-蒽醌和DMF（N, N-二甲基甲酰胺）在碱作用下反应制备得到目标产物1-氨基-2-（N, N-二甲氨基）-4-羟基-蒽醌，合成路线如下：
上述制备方法中，反应温度优选120~150℃。
上述制备方法中，所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾等。其中碳酸钾为最佳，可以获得更好的收率，其他无机强碱并无特殊限制。
所述的碱用量为1-氨基-2-芳氧基-4-羟基-蒽醌摩尔量的5%~30%，优选10%-20%。
上述的制备方法中，所述的1-氨基-2-芳氧基-4-羟基-蒽醌可以为1-氨基-2-（2-氯苯氧基）-4-羟基-蒽醌、1-氨基-2-（3-氯苯氧基）-4-羟基-蒽醌、1-氨基-2-（4-氯苯氧基）-4-羟基-蒽醌或1-氨基-2-苯氧基-4-羟基-蒽醌，其中以最为常见廉价的1-氨基-2-苯氧基-4-羟基-蒽醌为最佳，其他1-氨基-2-芳氧基-4-羟基-蒽醌并无特殊限制。
上述的制备方法中，所述的DMF既为反应试剂又为反应溶剂,其用量为1-氨基-2-芳氧基-4-羟基-蒽醌重量的2~10倍，优选3-5倍。
本发明的有益效果如下：
1、本发明以1-氨基-2-芳氧基-4-羟基-蒽醌和DMF（N, N-二甲基甲酰胺）在碱作用下反应制备得到目标产物1-氨基-2-（N, N-二甲氨基）-4-羟基-蒽醌，该工艺路线简捷、选择性好；
2、通过对原料、溶剂和反应温度的控制，本发明的收率和纯度具有显著的提高；
3、本发明选用的DMF既为反应试剂又为反应溶剂，后处理简单，污染小，具有很好的环保性，适于工业应用。
下面结合具体实施方式对本发明作进一步说明。
具体实施方式：
实施例中使用的仪器与设备：核磁共振仪，AVANCE DMX ⅡⅠ400M（TMS内标，Bruker 公司）；液相色谱，Agilent HPLC1200（美国安捷伦公司）；
实施例1：
将33.1克1-氨基-2-苯氧基-4-羟基-蒽醌（0.1mol）、3克碳酸钾和100克DMF加入到500mL四口瓶中，机械搅拌于130℃下反应，薄层色谱跟踪反应（展开剂：乙酸乙酯：石油醚=2：1），约2小时原料消失，反应结束。降温至80℃，再于搅拌下加入120毫升的乙醇，逐渐降温，最后用冰水浴降至5℃左右，过滤，滤饼用100毫升水洗，烘干得红宝石色发亮的固体粉末26.6克，熔点166℃（文献值165-166℃），液相含量99.1%，收率92.8%。
产物结构确认：
1HNMR(δppm, 400MHz , DMSO): 2.840 (s, 6H, 2CH3); 6.747(s, 1H, ArH); 7.850-7.900(m, 2H, ArH);8.224-8.284(m, 2H, ArH); 14.498(s, 1H, OH).
13CNMR(δppm, 100MHz, DMSO): 183.82; 181.97; 160.28; 153.70; 143.62; 135.08; 134.18; 133.28; 133.04; 126.79; 126.07; 113.30; 107.85; 107.33; 43.00.
实施例2：
将36.6克1-氨基-2-（2-氯苯氧基）-4-羟基-蒽醌（0.1mol）、0.5克氢氧化钾和150克DMF加入到500mL四口瓶中，机械搅拌于140℃下反应，薄层色谱跟踪反应（展开剂：乙酸乙酯：石油醚=2：1），约2小时原料消失，反应结束。降温至80℃，再于搅拌下加入120毫升的乙醇，逐渐降温，最后用冰水浴降至5℃左右，过滤，滤饼用100毫升水洗，烘干得红宝石色发亮的固体粉末25.3克，液相含量99.4%，收率88.6%。产物核磁谱图与实施例1相同。
实施例3：
将36.6克1-氨基-（3-氯苯氧基）-4-羟基-蒽醌（0.1mol）、1克氢氧化钠和200克DMF加入到500mL四口瓶中，机械搅拌于120℃下反应，薄层色谱跟踪反应（展开剂：乙酸乙酯：石油醚=2：1），约2小时原料消失，反应结束。降温至80℃，再于搅拌下加入120毫升的乙醇，逐渐降温，最后用冰水浴降至5℃左右，过滤，滤饼用100毫升水洗，烘干得红宝石色发亮的固体粉末24.8克，液相含量99.5%，收率86.9%。产物核磁谱图与实施例1相同。
实施例4：
将33.1克1-氨基-2-苯氧基-4-羟基-蒽醌（0.1mol）、2克碳酸钠和75克DMF加入到500mL四口瓶中，机械搅拌于150℃下反应，薄层色谱跟踪反应（展开剂：乙酸乙酯：石油醚=2：1），约2小时原料消失，反应结束。降温至80℃，再于搅拌下加入120毫升的乙醇，逐渐降温，最后用冰水浴降至5℃左右，过滤，滤饼加入100毫升水洗，烘干得红宝石色发亮的固体粉末25.7克，液相含量98.8%，收率89.4%。产物核磁谱图与实施例1相同。
需要声明的是，上述发明内容及具体实施方式意在证明本发明所提供技术方案的实际应用，不应解释为对本发明保护范围的限定。

Claims (6)

1.一种1-氨基-2-（N, N-二甲氨基）-4-羟基-蒽醌的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1-氨基-2-芳氧基-4-羟基-蒽醌和N, N-二甲基甲酰胺在碱的作用下反应，制备得到1-氨基-2-（N, N-二甲氨基）-4-羟基-蒽醌；
所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾；
所述的碱用量为1-氨基-2-芳氧基-4-羟基-蒽醌摩尔量的5%-30%；
所述的1-氨基-2-芳氧基-4-羟基-蒽醌为1-氨基-2-（2-氯苯氧基）-4-羟基-蒽醌、1-氨基-2-（3-氯苯氧基）-4-羟基-蒽醌、1-氨基-2-（4-氯苯氧基）-4-羟基-蒽醌和1-氨基-2-苯氧基-4-羟基-蒽醌的一种。
2.根据权利要求1所述的一种1-氨基-2-（N, N-二甲氨基）-4-羟基-蒽醌的制备方法，其特征在于：所述的反应温度为120~150℃。
3.根据权利要求1所述的一种1-氨基-2-（N, N-二甲氨基）-4-羟基-蒽醌的制备方法，其特征在于：所述的碱用量为1-氨基-2-芳氧基-4-羟基-蒽醌摩尔量的10%-20%。
4.根据权利要求1所述的一种1-氨基-2-（N, N-二甲氨基）-4-羟基-蒽醌的制备方法，其特征在于：所述的1-氨基-2-芳氧基-4-羟基-蒽醌为1-氨基-2-苯氧基-4-羟基-蒽醌。
5.根据权利要求1所述的一种1-氨基-2-（N, N-二甲氨基）-4-羟基-蒽醌的制备方法，其特征在于：所述的N, N-二甲基甲酰胺既为反应试剂又为反应溶剂，N, N-二甲基甲酰胺的用量为1-氨基-2-芳氧基-4-羟基-蒽醌重量的2~10倍。
6.根据权利要求5所述的一种1-氨基-2-（N, N-二甲氨基）-4-羟基-蒽醌的制备方法，其特征在于：所述的N, N-二甲基甲酰胺的用量为1-氨基-2-芳氧基-4-羟基-蒽醌重量的3-5倍。
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