CN103327956B - 制备毛发着色组合物的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了由使用者自行决定的至少两种不同的氧化性毛发着色组合物的方法，所述氧化性毛发着色组合物基于单一着色组分提供不同的淡色水平。所述方法涉及使用包含第一非氨碱化剂的着色组分、氧化性组分和包含第二非氨碱化剂的第三组分。所述组合物可包含很少氨或不包含氨。

Description

制备毛发着色组合物的方法

技术领域

本发明涉及制备具有相对高淡色效果的氧化性毛发着色组合物的方法。除常用的着色组分和氧化性组分之外，所述方法还涉及混合包含非氨碱化剂的第三组分。由使用者自行决定，通过添加或不添加第三组分，本发明可用于制备两种或更多种不同的氧化性毛发着色组合物，所述氧化性毛发着色组合物基于单一着色组分提供不同的淡色水平。因此可对使用者（其可能是专业发型师）提供通用体系，所述通用体系用于制备例如具有相对较低淡色效果的第一毛发着色组合物或与所述第一毛发着色组合物相比，具有相对更高淡色效果的第二毛发着色组合物。通过本发明的方法获得的组合物以及用于本发明的组分可包含很少氨或不包含氨。

背景技术

通常在专业美发厅使用包含着色组分和氧化性组分的双组分永久氧化性毛发着色剂。所述着色剂组分包含为小分子的所谓的氧化性主要染料（主要中间体或偶合剂），以及碱化剂，其通常为氨。这些主要染料在氧化剂的存在下相互反应以形成较大的着色分子。因此，在施涂到待着色的毛发上之前，立即将着色组分与氧化性组分混合并且将所得的混合物施涂在毛发上10至50分钟，通常15至35分钟。所述氧化性组分可以为例如经稀释稳定的过氧化氢溶液。所述混合物通常具有介于约9.5和10.5之间的碱性pH。

因为所述主要染料小到足以迁移入毛干中但是所得的着色分子太大而不容易离开毛发，所以所得的着色是稳定的并且经历很少的褪色。此外，尤其是在氨的存在下，过氧化氢能够漂白黑素，使得其能够获得比自然色浅或深的色调。因此常常将包含氨作为碱化剂的氧化性染料组合物称为永久性毛发着色剂或“3级”毛发着色剂。永久性毛发着色剂例如以商品名Koleston Perfect由Wella Professional在欧洲销售。

半永久性毛发着色剂，也称为“2级”着色剂，也是双组分体系。其使用与永久性毛发着色剂中相同的主要染料，但是区别在于其使用不同于氨的其它碱化剂，具体地链烷醇胺例如单乙醇胺（MEA）或氨基甲基丙醇（AMP），和通常更低浓度的过氧化氢（与对永久性染料而言3至6重量%相比，在混合产物（“头上”组合物）中为1至3重量%（w.%））。还可将其它过氧化物，例如过硫酸盐用于3级漂白组合物中作为氧化剂。半永久性毛发着色剂通常引起较少的黑素漂白并因此引起天然毛发颜色的较少淡色效果（即去除）。并且所得的染料较浅地渗透入毛干中，使得半永久性毛发着色剂可能比永久性毛发着色剂较不稳定。另一方面，通常半永久性毛发着色剂比永久性毛发着色剂还较少损伤毛发结构，并且所得的发色看起来也更自然。半永久性毛发着色剂组合物不具有永久性毛发着色剂的强烈的氨气味并且因此具有良好的消费者接受度。在欧洲半永久性染料的专业品牌例如为来自WellaProfessional的Color Touch。

有时被称为淡色或漂白产品的一些氧化性着色剂产品包含少量的前体染料（可以按头上组合物的重量计小于0.3%的前体染料来设定任意限制）。就此类产品而言，颜色变化因此主要导致毛发的天然黑素在碱性环境中被氧化剂降解。

已经提出不含氨的毛发着色产品，其目标在于提供与由包含氨的永久性染料获得的着色结果接近的着色结果。例如，Schwarzkopf已于2009年在德国以商品名Essensity推出了双组分不含氨的着色产品。所用的碱化剂为MEA并且使用相对高含量的过氧化氢（在头上至多7.7%）。

转让给EUGENE PERMA的US6,423,101公开了用于将角质纤维染色的不含氨组合物，其包含氧化剂化合物、着色剂前体以及不挥发性无色碱化剂，其特征在于其还包含：二甲基二烯丙基铵和丙烯酸的季铵化的共聚物；季铵化的硅氧烷；用一种或多种脂肪醇酯化的丙烯酸-衣康酸共聚物，其任选聚氧乙烯化。使用具有MEA作为碱化剂的双组分体系制备所述组合物。根据该发明，受权利要求书保护的具体三元复合物提供着色，所述着色产生与使用氨的着色相似的良好覆盖和抗性。

转让给L’Oreal的US2010/0154141A1公开了用于将角蛋白材料着色的方法，其包括：对所述角蛋白材料施用着色组合物，所述着色组合物包含直接乳液（A），所述直接乳液包含至少一种不是脂肪酸的脂肪物质，其含量按重量计大于25%；至少一种表面活性剂；至少一种碱性剂；至少一种经着色或着色的实体，其选自直接染料和氧化染料；以及水，其含量相对于所述直接乳液（A）的总重量，按重量计大于5%；以及组合物（B），其包含至少一种氧化剂。所述链烷醇胺优选选自2-氨基-2-甲基-1-丙醇以及单乙醇胺。

尽管最常使用通过将两种组分混合而获得的毛发着色产品，但是也已经公开了通过将三种组分混合而获得的产品。例如转让给LES PRODUITS VERNICO LTEE的US2008/0052841A1公开了用三种组合物A、B和C永久改性角质纤维的颜色的方法，其中所述组合物A包含至少还原剂和任选地着色化合物，所述组合物B包含至少碱化化合物并且所述组合物C包含至少氧化化合物。

转让给L’Oreal的US2010/0223739A2公开了将角蛋白纤维染色的方法和套盒，其中将以下物质施涂到纤维上：含水化妆品组合物（A），其包含至少一种脂肪物质和至少一种表面活性剂；化妆品组合物（B），其包含至少一种碱性剂；化妆品组合物（C），其包含至少一种氧化剂，其中所述至少一种脂肪物质在组合物（A）中的量相对于组合物（A）的总重量为按重量计大于20%，并且当所用方法为将角蛋白纤维染色的方法时，则化妆品组合物（B）还包含至少一种氧化染料、至少一种直接染料或两者。

转让给L’Oreal的其它专利申请公开了通过将三种组分混合而获得的着色组合物。例如US2009/0191142公开了在至少一种氧化剂的存在下将人类角蛋白纤维染色的方法，其包括向纤维施涂如下物质：至少一种无水组合物（A），其包含至少一种脂肪物质和至少一种表面活性剂，至少一种组合物（B），其包含至少一种氧化剂，和至少一种组合物（C），其包含选自直接染料和氧化染料的至少一种染料，以及至少一种有机氨，其具有在25℃下小于12的pKb。所述公开还涉及多隔室装置，所述装置包含在单独隔室中的组合物（A）、组合物（B）、和组合物（C）；以及制备即用型组合物的方法。本公开还涉及无水组合物，其包含至少一种脂肪物质、至少一种染料、以及至少一种有机胺。L’Oreal的US2009/0162309、US2009/0158533、US2010/0175705、US2010/0175706、US2010/0178264、US2010/0154137还公开了三组分着色组合物。

此外，L’Oreal已于2009年在西欧以商品名INOA推出了用于专业应用的三组分体系。所述INOA产品包含待在使用前立即混合的脂肪组分、浓缩的染料组分和氧化性组分。所述脂肪组分主要包含矿物油并且不包含碱化剂。所述染料组分包含MEA作为碱化剂。建议将所述3种组分以40:16:60的重量比混合。

尽管现有技术公开了使用两种或三种组分以在不具有氨的情况下获得永久毛发着色结果，但是现有技术并没有提供通用体系，所述通用体系基于单一着色组分提供由使用者自行决定的不同水平的着色的淡色效果和/或强度。

此外，即使由相同的公司提供，2级和3级产品也通常基于非常不同的基础物。例如，尽管来自L’Oreal的INOA产品在不具有氨的情况下达到或接近达到3级结果，但是它们要求使用高含量的脂肪相并具有与其它L’Oreal的2级产品完全不同的配方。这增加了复杂性和成本。

目前本发明人已令人惊奇地发现通过将不基于氨的氧化性双组分着色产品与第三组分混合可提高由其提供的淡色效果。所述第三组分包含非碱化剂。令人惊奇地发现例如常规的2级产品在添加第三碱化组分的情况下可达到至多传统3级产品的淡色效果。

还令人惊奇地发现，相对于双组分体系，本发明三组分体系中的色移并不显著。因此，为了提供具有较高淡色效果同时达到相同色调的组合物，使用者可向基于双组分的组合物中加入本发明的第三组分。因此另外的优点在于通过加入该第三组分可使现有的双组分“2级”着色产品“增效”至“3级”着色产品，因此以非常少的成本和复杂性扩大了可获得的结果的范围。

因此，本发明提供简单且成本有效的体系，所述体系在消费者的选择下提供第一或第二着色组合物，所述组合物基于相同的着色组分具有相对较少或相对较多的淡色量。

发明内容

在第一方面中，本发明为制备氧化性毛发着色组合物的方法。所述方法包括以下步骤：提供着色组分和氧化性组分，然后将所述着色组分和所述氧化性组分与包含第二非氨碱化剂的第三组分混合以制备所述氧化性毛发着色组合物。所述着色组分包含第一非氨碱化剂和氧化性主要染料。发现第三组分能够提升氧化性着色组合物的淡色效果。

在第二方面中，本发明为由使用者自行决定，基于包含第一非氨碱化剂和氧化性主要染料的相同着色组分，制备第一氧化性毛发着色组合物或第二氧化性毛发着色组合物的方法，所述第二氧化性毛发着色组合物具有比所述第一氧化性毛发着色组合物相对更高的淡色效果。该方法包括下列步骤：

-将所述着色组分与第一氧化性组分混合以获得第一毛发着色组合物；或

-提供第三组分，其包含第二非氨碱化剂；以及

-将所述着色组分与第二氧化性组分和所述第三组分混合以获得第二毛发着色组合物，所述第二毛发着色组合物具有比所述第一着色组合物相对更高的淡色效果。

所述第二氧化性组分可以与所述第一氧化性组分相同或不同。所述第二非氨碱化剂可以与所述第一非氨碱化剂相同或不同。

本发明方法的这种特征和其它特征另外公开在以下说明书和权利要求中。

具体实施方式

定义

所谓“氧化性毛发着色组合物”，是指能够改变毛发的颜色（将其施涂在所述毛发上）并且包含碱化剂、氧化剂和氧化性主要颜料的即用型组合物。所谓“双组分”氧化性毛发着色组合物，是指通过在即将使用前，将两种组分：着色组分和氧化性组分混合而获得的氧化性毛发着色组合物。所述着色组分包含氧化性主要染料和碱化剂。所述氧化组分包含氧化剂。所谓“组分”，是指各个组合物，由使用者将其与一种或多种其它组分混合以制备待施涂到毛发上的即用型组合物。所谓“使用者”，是指制备毛发着色组合物的人。使用者可以为例如在美发厅工作的专业发型师，并因此是与在其毛发上施涂组合物的人不同的人，或者使用者可以是与毛发所属的人相同的人。

所谓“淡色效果”（或者“淡色力”），是指所述着色组合物能够提供的天然毛发颜料的去除量。可使用人类天然黑发样品（例如，中国血统个体的毛发）比较由不同毛发着色组合物提供的淡色量并测量施涂所述组合物后达到的颜色变化。可使用熟知的参数诸如L*a*b*值来测量颜色变化。当该组合物的给定黑发处理样品的ΔL*测量值高于其它组合物时，可认为组合物提供比其它组合物高的淡色效果，当然使用相同的实验条件。通常将名称2级（本文中与“半永久”或“同色染”互换使用）和3级（本文中与“永久”互换使用）用于毛发护理行业中以区分具有中等淡色效果和高淡色效果的组合物，但是并不存在用于区分2级和3级的官方定义。

对于“氧化剂”，是指适用于毛发着色组合物的电子接受性化合物，其用于除去毛发的天然颜色（通过破坏黑素颜料）并且与氧化性主要染料反应以提供氧化的毛发颜色。本领域最常用的氧化剂为过氧化氢，然而下文将描述另外的适宜氧化剂，其可单独使用或与过氧化氢组合使用。

对于“碱化剂”，是指适用于将毛发着色组合物中的pH提升至碱性水平，具体地提升至介于9至11之间的pH的一种或多种化合物。一般来讲，本领域最常用的碱化剂为氨，然而本发明涉及使用不是氨的碱化剂（本文为“非氨”碱化剂），具体地链烷醇胺诸如单乙醇胺。下文将描述可供选择的非氨碱化剂。

本文中，“包含”是指可向限定的术语中加入其它步骤和其它成分。另一方面，术语“由组成”是指排除其它步骤和其它成分（不是痕量）。

除非另外特别说明，所有百分比按即用型着色组合物（即如两种或更多种组合物混合后施涂在头上）的重量计。除非另外特别说明，所有比率都是重量比率。

引言

在第一方面，本发明为用于制备氧化性毛发着色组合物的方法。所述着色组合物可基于双组分氧化性着色组合物，所述双组分氧化性着色组合物可通过将包含第一非氨碱化剂和氧化性主要染料的着色组分与氧化性组分混合而获得。所述方法包括将所述着色组分和氧化性组分与包含第二非氨碱化剂的第三组分混合的步骤。与不具有第三组分的双组分组合物相比，发现所述第三化合物能够提高着色组合物的淡色效果。

实际上，发明人已经令人惊奇地发现可通过提供待与其它两种组分混合的包含第二非氨碱化剂的第三组分来提升标准着色双组分组合物的淡色效果。所述第三组分可基于与着色组分相似的基础物以易于混合但是这不是必需的。例如，所述着色组分和第三组分可以是水包油乳液。所述第二非氨碱化剂可以与所述第一非氨碱化剂相同或不同。

所述着色和氧化性组分可以例如为已经市售的氧化性双组分半永久着色组合物（“2级”）的组分，对于所述着色组合物期望其达到等于或相当于永久着色组合物（“3级”）的淡色水平。

发明人已经发现在第二方面中可将本发明用于提供由使用者自行决定的两种不同的氧化性毛发着色组合物，所述组合物基于单一着色组分具有不同的淡色效果，所述单一着色组分为包含第一非氨碱化剂和氧化性主要染料的着色组分。该方法包括以下步骤：

-将所述着色组分与第一氧化性组分混合以获得第一毛发着色组合物；或

-提供第三组分，其包含第二非氨碱化剂；和

-将所述着色组分与第二氧化性组分和所述第三组分混合以获得第二毛发着色组合物，所述第二毛发着色组合物具有比第一着色组合物相对更高的淡色效果。

不受理论的束缚，发明人相信与不具有第三组分的组合物相比，所述第三组分提升混合组合物中非氨碱化剂的相对浓度。直到本发明，一般认为组合物的淡色力由氧化剂的浓度驱动。然而，还已知提升氧化剂在头上的浓度也可增加对毛发纤维的结构所造成的损伤。目前发明人相信，事实上可通过相对于氧化剂浓度增加非氨碱化剂的相对浓度来提高组合物的淡色力。此外，发明人已经发现以这种方式将损伤保持在相对低的水平，并且就着色组合物而言，提高组合物中的碱化剂浓度不造成显著的色移。

不同的组分可以任何常见的化妆品形式，具体地水包油乳液。所述氧化性组分还可为水包油乳液或以其它形式例如粉末或水溶液。

非氨碱化剂

所述着色组分和第三组分分别包含第一非氨碱化剂和第二非氨碱化剂。所述第一和第二非氨碱化剂可以相同或不同。所述非氨碱化剂可以为链烷醇胺，具体地选自以下的链烷醇胺：单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇（a.k.a.氨基甲基丙醇，AMP）、2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、以及它们的混合物。单乙醇胺（MEA）或氨基甲基丙醇（AMP）通常用于不含氨的市售产品中，并且因此可能是优选的。可尤其优选单乙醇胺用作第一非氨碱化剂和第二非氨碱化剂。

尽管在一些实施例中除非氨碱化剂之外，所述着色组分和/或第三组分还可包含一定量的氨（例如按所述组分的重量计至多0.5%），但是可优选所述毛发着色组合物不含氨。因此，在一些实施例中，所述着色组分和第三组分不含有氨。

尽管根据本发明所述着色组分和第三组分可优选包含相同的非氨碱化剂，具体地单乙醇胺，但是第三组分中的第二碱化剂浓度可高于着色组分中的第一碱化剂浓度，使得在第三组分与着色组分和氧化性组分混合后，即用型着色组合物中的非氨碱化剂的总浓度较高。

非氨碱化剂，具体地MEA在第三组分中的浓度可以包含按所述第三组分的重量计，介于3%和15%之间，优选6%至12%，更优选8%至10%，示例性地9%，并且优选高于着色组分中的浓度。据信相对高的浓度对提高混合后最终组合物中的非氨碱化剂浓度是必要的。比较之下，非氨氧化剂在双组分氧化性着色组合物用标准着色组分中的常用浓度（也可用于本发明），可以为在头上1%至3%，或者在着色组分中1.5%至5%。

氧化剂

本发明的方法使用氧化性组分，其包含氧化剂。所述氧化性组分可以为本领域中已知的用于该目的的任何常用氧化性组分。具体地，所述氧化性组分可以为过氧化氢（H2O2）的水包油乳液。所述氧化剂可更普遍地选自过氧化氢、高碘酸钠、过氧化脲、过氧化三聚氰胺、过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐、过氧化物、以及它们的混合物。

所述第一氧化剂可以与第二氧化剂相同或不同并且优选在两种情况下都为过氧化氢。氧化剂的浓度在第一和第二氧化性组分中可以相同或不同，然而为了维持在头上的特定浓度，可优选在第二氧化性组分中使用更高的浓度。

通常，在标准双组分氧化体系，不基于氨的氧化性毛发组合物中，过氧化氢的浓度按所述组合物的重量计可在1%至3%的范围内。例如，通常将来自Wella的毛发着色产品与4%或1.9%H2O2乳液以1:2比率（按重量计）混合，由此分别在头上产生2.7%、1.3%的H2O2浓度。

当将第三组分用于本发明的步骤之一时，所述第二氧化性组分可以与用于双组分氧化性组合物的第一氧化性组分相同。然而，所述氧化剂在第二氧化性组分中可以比在第一氧化性组分中更浓，尤其是当氧化性组分在包含第三组分的氧化性组合物中的相对量由于由所述第三组分造成的稀释效应而降低时。

由第三组分获得的氧化性着色组合物中的过氧化氢浓度可以例如为1%至6%，在某些实施例中2%至4%，具体地2.5至3.5%。使用太高浓度的过氧化氢或其它氧化剂可能不提供更多的淡色效果同时损伤毛发纤维。所述第二氧化性组分可以高于第一氧化性组分中的浓度包含作为氧化剂的过氧化氢，例如按所述第二氧化性组分的重量计3至10%，具体地6至9%。

当使用第三组分时，本发明的氧化性着色组合物可优选显示出碱化剂与氧化剂的重量比（具体地非氨碱化剂，尤其是MEA：过氧化氢的比率）高于1.1，优选介于1.1至4.0之间，更优选介于1.2至3.0之间，因为发现这提供高淡色效果和可接受的氧化性毛发损伤之间的良好平衡。

配方基础物和其它成分

在混合入本发明的氧化性着色组合物之前提供的组分可包含任何常用的基础物并使用着色技术领域中已知的任何常用成分，其包括但不限于：溶剂；氧化染料、直接染料；氧化剂；自由基清除剂；增稠剂和或流变改性剂；螯合剂；pH调节剂和缓冲剂；碳酸根离子源；过一碳酸根离子源；阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂、或它们的混合物；阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物、或它们的混合物；芳香剂；酶；分散剂；过氧化物稳定剂；抗氧化剂；天然成分例如蛋白质和蛋白质衍生物以及植物提取物；调理剂，其包括硅氧烷和阳离子聚合物、神经酰胺、防腐剂；和遮光剂以及珠光剂（诸如二氧化钛和云母）。上文提及但是下文没有具体描述的一些合适的辅剂列于International Cosmetics Ingredient Dictionary andHandbook（第8版；The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association）中。尤其是，第2卷第3部分（化学分类）和第4部分（官能团）用于确定具体的辅剂以达到特定的目的或多种用途。

以下仅是一些例子，其不应该认为是限制，并且当然可使用其它常用元素或本发明的配方基础物。

用于着色组分的配方基础物的例子可见于例如专利文献中或改自现有的商业产品，尤其是包含非氨碱化剂的产品，诸如由Wella销售的系列、由L’Oreal销售的系列或者由Schwarzkopf销售的系列。所述组分可例如作为含水毛发产品、乳液、凝胶、气溶胶或泡沫配置并递送。

可使用用于着色组分或第三组分的乳脂状载体，所述着色组分或第三组分包含与该着色组分的总重量有关，（A）10至30重量%的至少一种具有10至24个碳原子的脂肪醇；以及以下中一种或多种或全部：（B）0.2至6.0重量%的至少一种下式的二酯：R1-CO-O-(CH2-CH2-O)n-CO-R2，其中n为1、2或3，并且R1和R2为具有12至20个碳原子的相同或不同的烷基残基；（C）0.5至20重量%的具有10至24个碳原子的甘油脂肪酸酯；（D）0.1至10重量%的非离子和/或阴离子和/或两性乳化剂；以及（E）具有4.5至12.5的pH，如例如EP594,811A1中所公开的。如果需要不太稠的组合物，则还可在该基础物中使用较低含量的脂肪醇，例如含量为2%的至少一种具有10至24个碳原子的脂肪醇。

还可使用WO98/11863A2中所公开的配方。公开于该文献中的配方包含蜂蜡-蛋白质水解产物-和/或氨基酸缔合物，然而其可以存在或不存在于本发明的着色组分中。

本发明还可由三组分体系实施，例如在L’Oreal的US2010/0223739A2中所公开的，在这种情况下，如该文献中限定的包含至少一种脂肪物质和至少一种表面活性剂的含水化妆品组合物（A）可被认为是第四组合物。

所述氧化性组分和第三组分可基于与着色组分相同或相似（即具有相同的成分但是可能含量不同）的配方基础物，但是这些组分通常不含氧化性染料前体或直接染料。

在着色组合物中遇到的常用成分中，存在螯合剂诸如EDTA或EDDS在多个方面可能是有益的，因为示出螯合剂可减少由于氧化剂的毛发损伤（参见WO02/089754，具体地在第14页第26行至第17页第5行中所列的螯合剂）。通常也将螯合剂，通常为乙二胺四乙酸二钠用作含水氧化性组分中的稳定剂。

在主要染料中，常用主要中间体例如为甲苯-2,5-二胺、对苯二胺、N-苯基对苯二胺、N,N-双(2-羟乙基)对苯二胺、2-羟乙基对苯二胺、羟丙基-双(N-羟乙基对苯二胺)、2-甲氧基甲基对苯二胺、2-(1,2-二羟乙基)对苯二胺、2-氯对苯二胺、对氨基苯酚、对甲基氨基苯酚、4-氨基间甲酚、6-氨基间甲酚、2,2'-亚甲基二-4-氨基苯酚、2,4,5,6-四氨基嘧啶、2,5,6-三氨基-4-嘧啶醇、1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐、4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基吡唑、4,5-二氨基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-1-丁基吡唑、4,5-二氨基-1-戊基吡唑、4,5-二氨基-1-苄基吡唑、2,3-二氨基-6,7-二氢吡唑并[1,2-a]吡唑-1(5H)-酮二甲磺酸盐。

常用的偶合剂例如为间苯二酚、4-氯间苯二酚、2-氯间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4,6-二氯苯-1,3-二醇、2,4-二甲基苯-1,3-二醇、间氨基苯酚、4-氨基-2-羟基甲苯、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、3-氨基-2,6-二甲基苯酚、3-氨基-2,4-二氯苯酚、5-氨基-6-氯邻甲酚、5-氨基-4-氯邻甲酚、6-羟基苯并吗啉、2-氨基-5-乙基苯酚、2-氨基-5-苯基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-乙氧基苯酚、5-甲基-2-(甲基氨基)苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、2-氨基-4-羟乙基氨基苯甲醚、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、2,6-二羟乙基氨基甲苯、苯-1,3-二胺、2,2'-(4,6-二氨基-1,3-亚苯基)双(氧代)二乙醇、3-(吡咯烷-1-基)苯胺、1-(3-(二甲基氨基)苯基)脲、1-(3-氨基苯基)脲、1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1,5-萘二酚、2,7-萘二酚、1-乙酰氧基-2-甲基萘、4-氯-2-甲基萘-1-酚、4-甲氧基-2-甲基萘-1-酚、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、2,6-二甲氧基-3,5-吡啶二胺、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、2-氨基-3-羟基吡啶、2,6-二氨基吡啶、吡啶-2,6-二醇、5,6-二羟基吲哚、6-羟基吲哚、5,6-羟基二氢吲哚、3-甲基-1-苯基-1H-吡唑-5(4H)-酮、1,2,4-三羟基苯、2-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基氨基)乙醇（也称作羟乙基-3,4-亚甲二氧基苯胺）。可将这些主要中间体以及其它主要中间体和偶合剂用于不同的组合物中以实现寻求的细微差别，如本领域中已知的。

还可将直接染料掺入本发明组分的任一种中，具体地掺入着色组分中。示例性的适宜直接染料的列表表示在第3页第9行至第9页第24行中。通常使用以下直接染料：酸性染料诸如酸性黄1、酸性橙3、酸性黑1、酸性黑52、酸性橙7、酸性红33、酸性黄23、酸性蓝9、酸性紫43、酸性蓝62、酸性蓝25、酸性红4，碱性染料诸如碱性棕17、碱性红118、碱性橙69、碱性红76、碱性棕16、碱性黄57、碱性紫14、碱性蓝7、碱性蓝26、碱性红2、碱性蓝99、碱性黄29、碱性红51、碱性橙31、碱性黄87、4-(3-(4-氨基-9,10-二氧-9,10-二氢蒽-1-基氨基)丙基)-4-甲基吗啉-4--甲硫酸盐、(E)-1-(2-(4-(4,5-二甲基噻唑-2-基)偶氮烯基)苯基)(乙基)氨基)乙基)-3-甲基-1H-咪唑-3-氯化物、(E)-4-(2-(4-(二甲基氨基)苯基)偶氮烯基)-1-甲基-1H-咪唑-3--3-基)丁烷-1-磺酸盐、(E)-4-(4-(2-甲基-2-苯基亚肼基)甲基)吡啶-1-基)丁烷-1-磺酸盐、N,N-二甲基-3-(4-(甲基氨基)-9,10-二氧-4a,9,9a,10-四氢蒽-1-基氨基)-N-丙基丙-1-溴化铵，分散染料诸如分散红17、分散紫1、分散红15、分散紫1、分散黑9、分散蓝3、分散蓝23、分散蓝377，硝基染料诸如1-(2-(4-硝基苯氨基)乙基)脲、2-(4-甲基-2-硝基苯氨基)乙醇、4-硝基苯-1,2-二胺、2-硝基苯-1,4-二胺、苦氨酸、HC红13号、2,2'-(2-硝基-1,4-亚苯基)双(脲二基)二乙醇、HC黄5号、HC红7号、HC蓝2号、HC黄4号、HC黄2号、HC橙1号、HC红1号、2-(4-氨基-2-氯-5-硝基苯氨基)乙醇、HC红3号、4-氨基-3-硝基苯酚、4-(2-羟乙基氨基)-3-硝基苯酚、2-氨基-3-硝基苯酚、2-(3-(甲基氨基)-4-硝基苯氧基)乙醇、3-(3-氨基-4-硝基苯基)丙-1,2-二醇、HC黄11号、HC紫1号、HC橙2号、HC橙3号、HC黄9号、HC红10号、HC红11号、2-(2-羟乙基氨基)-4,6-二硝基苯酚、HC蓝12号、HC黄6号、HC黄12号、HC蓝10号、HC黄7号、HC黄10号、HC蓝9号、2-氯-6-(乙氨基)-4-硝基苯酚、6-硝基吡啶-2,5-二胺、HC紫2号、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-(3-羟丙基氨基)-3-硝基苯酚、HC黄13号、6-硝基-1,2,3,4-四羟基喹喔啉、HC红14号、HC黄15号、HC黄14号、N2-甲基-6-羟基吡啶-2,5-二胺、N1-烯丙基-2-硝基苯-1,4-二胺、HC红8号、HC绿1号、HC蓝14号、以及天然染料诸如胭脂树、花青苷、甜菜根、胡萝卜素、辣椒红素、番茄红素、叶绿素、指甲花、靛蓝、胭脂虫。

本发明的着色组合物和用于本发明的组分中的任一种可包含增稠剂，具体地聚合增稠剂，其含量足以提供组合物粘度使得其容易施涂到毛发上而不从毛发上不当地滴落，如本领域中已知的。通常，按所述着色剂组合物的重量计，此类量将为至少约0.1%，在一些实施例中为至少约0.5%，在其它实施例中为至少约1%。常用的缔合型聚合增稠剂的例子以商品名Aculy-22由Rohm&Haas公司出售，以商品名Permulen TR1、Carbopol2020、CarbopolUltrez-21由Noveon公司出售，和以商品名Structure2001和Structure3001由NationalStarch公司出售。其它适宜的聚合物包括聚醚聚氨酯，例如由Rohm and Haas公司出售的Aculyn-44和Aculyn-46。其它适宜的缔合型聚合物为由包含至少一个C8-C30脂肪链的基团改性的纤维素，诸如由Aqualon公司销售的产品Natrosol Plus Grade330CS。

可用于本文的适宜的非缔合交联聚羧酸聚合物可选自，例如：（i）交联丙烯酸均聚物；或（ii）丙烯酸或(甲基)丙烯酸和丙烯酸或(甲基)丙烯酸的C1-C6烷基酯的共聚物；此类聚合物以商品名Carbopol980、981、954、2984、5984由Noveon公司出售或以商品名Synthalen M、Synthalen L和Synthalen K由3V Sigma出售，或以商品名Aculyn-33由Rohmand Haas公司出售。

还可使用多糖，例如，葡聚糖、改性和未改性的淀粉、直链淀粉、支链淀粉、肝糖、葡聚糖、纤维素以及它们的衍生物（甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟基乙基纤维素和羧甲基纤维素）、甘露聚糖、木聚糖、木质素、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、聚半乳糖醛酸苷、甲壳质、脱乙酰壳多糖、葡糖基木聚糖、阿拉伯糖基木聚糖、葡聚木糖、葡甘露聚糖、果胶酸和果胶、藻酸和藻酸酯、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜胶、琼脂、葡糖胺聚糖、阿拉伯树胶、黄蓍胶、达瓦树胶、刺梧桐树胶、角豆荚树胶、半乳甘露聚糖如瓜尔胶及其非离子衍生物（羟丙基瓜尔胶）和生物多糖，例如黄原胶、结冷胶、文莱胶、小核菌葡聚糖、琥珀酰聚糖、以及它们的混合物。适宜的多糖描述于以下文献中：“Encyclopedia of Chemical Technology”，Kirk-Othmer，第三版，1982，第3卷，第896-900页和第15卷，第439-458页，E.A.MacGregor和C.T.Greenwood的“Polymers in Nature”，John Wiley&Sons出版，第6章，第240-328页，1980，以及由RoyL.Whistler编辑的“Industrial Gums—Polysaccharides and their Derivatives”，第二版，Academic Press Inc出版。

还可有利地使用耐盐增稠剂，其包括但不限于：黄原胶、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、小核菌葡聚糖、甲基纤维素、乙基纤维素（以商品名获得）、羟乙基纤维素羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、微晶纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素（以商品名获得）、羟基乙基乙基纤维素、鲸蜡基羟乙基纤维素（以商品名Plus330获得）、N-乙烯基吡咯烷酮（以商品名获得）、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物（以商品名3001获得）、羟丙基淀粉磷酸盐（以商品名ZEA获得）、多乙氧基化尿烷或聚氨基甲酰聚乙二醇酯（例如PEG-150/癸基/SMDI共聚物（例如44）、PEG-150/癸基/SMDI共聚物（以商品名46获得）、三羟基硬脂酸甘油酯（以商品名获得）、丙烯酸酯共聚物（如以商品名33获得）或疏水改性的丙烯酸酯共聚物（例如丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物（以商品名22获得）、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物（以商品名88获得）、丙烯酸酯/新癸酸乙烯酯交联聚合物（以商品名38获得）、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物（以商品名28获得）、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物（以商品名ETD2020获得）、包含至少一个脂肪链和至少一个选自聚醚尿烷（所述聚醚尿烷包含至少一个脂肪链）的亲水性单元的非离子两亲性聚合物、以及十六烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯、双十六烷基磷酸酯和十六/十八醇的共混物（以商品名CES获得）。

可使用本领域已知的任何适宜的标准方法制造本发明的组分。

混合

可以任意顺序将不同的组分混合在一起。当要混合三种组分时，可将它们全部混合在一起或依次混合。例如，可将着色组分和氧化性组分混合在一起，并然后向该中间体混合物中加入第三组分。

当将第三组分用于本发明的步骤之一时，1:1:1（按重量计）的各组分的混合比率可能是有利的。该1:1:1的比率允许使用者以简单的方式给量不同的组分，以及允许简单计算头上氧化剂的浓度。因此例如可通过使用9%浓度的过氧化氢氧化性组分获得3%的头上过氧化氢浓度。

包装

在使用前，通常将用于本发明的不同组分彼此单独包装。可将组分包装在单独的一次包装诸如塑料瓶或小袋中。然而，可将组分，具体地双组分组合物的每种组分单独包装在常用的二次包装诸如纸盒内或包装在气溶胶或泡沫瓶的不同隔室中，如行业中已知的。还可在此类二次包装中包装调理组合物，所述调理组合物可在冲洗毛发着色组合物后施涂。另一方面，本发明的不同组分，具体地第三组分，可独立于其它组分而出售。

施涂到毛发上

将毛发着色组合物施涂到毛发上可以多种方式进行。所述毛发着色组合物的施涂可在最终使用者的整个头部毛发上进行。如本文所用，所述“整个头部毛发”是指在施涂过程中包括头部之上从毛根至发尖的所有毛发。相反，所述毛发着色组合物的施涂可在毛发的根部上进行。对毛发根部的施涂仍然可在最终使用者的整个头部之上进行，但是毛发着色组合物的施涂仅施涂到接近头部的毛发部分（根部），其距离头皮约0.01mm至约4mm。并且，所述施涂可在部分毛发上进行。通常将施涂部分毛发称为挑染或深色挑染。可将部分毛发以发束的形式与整个头部的毛发物理分离或者其可以是比整个头部毛发更小部分的毛发。可通过装置将发束与整个头部的毛发物理分离，所述装置包括塑料盖，当将毛发拉过所述塑料盖中的小孔时，通过所述塑料盖形成发束，包裹发束的金属箔，施用到毛发根部处的股线分离器，或相似装置。

当存在时，可在附加的容器中提供任选的调理剂。在后者的情况下，可在使用前立即将所述调理剂混合并与其它组分一起施涂，或者可在毛发着色组合物之后立即施涂附加容器的内容物（在任选的冲洗步骤后）作为后处理。

根据一种氧化着色毛发的方法，所述方法包括将着色组分与氧化性组分和任选地包含第二非氨碱化剂的第三组分混合在一起以形成毛发着色组合物，将所述毛发着色组合物施涂到毛发上以形成处理过的毛发表面，等待5-45分钟的时间，诸如20-30分钟，并且然后从处理过的毛发表面除去毛发着色组合物。

着色毛发的方法还可包含用手或用工具使毛发着色组合物进入处理过的毛发表面以确保均匀施涂到整个处理过的毛发表面。毛发着色组合物保留在处理过的毛发表面上，同时最终毛发颜色显色5至45分钟的时间以形成氧化着色的毛发。然后消费者用自来水彻底冲洗其氧化着色的毛发，并使其干燥和/或设计氧化着色毛发的发型。

实例

以下实例示例展示本发明的优点。对于不同的组分使用以下缩写：

-CT：（具有EMA作为碱化剂的“2级”着色组合物），具体地色调10/0和7/3（分别为“CT10/0”和“CT7/3”）。CT10/0的INCI列表和重量百分比范围为：（>10%:）水剂，（1%-10%:）十六/十八醇、胆胺、硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚-3、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、甘油硬脂酸酯SE，（0.1%-1%:）癸基十四醇、月桂基硫酸钠、白蜂蜡、香料、椰油基羟乙基磺酸钠、云母、亚硫酸钠、抗坏血酸、羟乙磷酸、水解的角蛋白，（<0.1%:）着色剂、柠檬酸。

CT7/3的INCI列表和重量百分比范围为：（>10%:）水剂；（1%-10%:）十六/十八醇、胆胺、硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚-3、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、硫酸钠、甘油硬脂酸酯SE；（0.1%-1%:）癸基十四醇、月桂基硫酸钠、甲苯-2,5-二胺硫酸盐、白蜂蜡、香料、椰油基羟乙基磺酸钠、云母、亚硫酸钠、2-甲基间苯二酚、抗坏血酸、水解的角蛋白；（<0.1%）着色剂、间氨基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、间苯二酚、柠檬酸。

-4%CT乳液：氧化性乳液，其具有4%H2O2浓度。4%CT乳液的INCI列表和重量百分比范围为：（>10%:）水剂，（1%-10%:）过氧化氢、十六/十八醇，（0.1%-1%:）羊毛脂醇、月桂基硫酸钠、香料、水杨酸，（<0.1%:）磷酸二钠、磷酸、羟乙磷酸、磷酸钾、生育酚。

-6%、9%Welloxon：分别具有6重量%和9重量%H2O2的乳液，其作为INCI成分包含：水剂、过氧化氢、十六/十八醇、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-25、水杨酸、磷酸、磷酸二钠、羟乙磷酸。

-KP10/0：Koleston Perfect10/0（具有氨作为碱化剂的“3级”淡色组分）。KP10/0的INCI列表和重量百分比范围为：（>10%:）水剂、十六/十八醇，（1-10%:）甘油硬脂酸酯SE、氢氧化铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、羊毛脂醇、月桂基硫酸钠、硫酸钠、乙二醇二硬脂酸酯、椰油基羟乙基磺酸钠、亚硫酸钠、抗坏血酸、香料，（<0.1%:），乙二胺四乙酸二钠、甲苯-2,5-二胺硫酸盐、2-甲基间苯二酚、柠檬酸、间苯二酚、生育酚。

所有这些组分都为由Wella，Procter&Gamble Company的德国子公司销售的产品。

本发明的第三组分（“增效剂”）为具有以下配方的O/W乳液：

表1

成分	百分比
		乙醇胺	9
十六/十八醇（和）月桂基硫酸钠（90:10比率）	7
		亚硫酸钠	4
月桂基聚氧乙烯醚-3	3
		甘油二硬脂酸酯SE	2.2
癸基十四醇	0.8
		蜂蜡	0.5
香料	0.5
		光润油彩薄片	0.5
椰油基羟乙基磺酸钠	0.2
		水	适量

在以下实验中，如果不使用增效剂，则使CT着色组分与氧化性组分以1:2重量比混合（双组分混合物）。使KP着色组分与氧化性组分以1:1比率混合以反映常见操作。如果使用增效剂制备三组分混合物，则使每种组分以1:1:1比率混合。

在第一组实验中，对于KP和CT两者均使用色调10/0（自然明亮金色）。混合后，将所得淡色组合物施涂到1,4cm宽、13cm长的中褐色毛发的长发束上，并且对于1克毛发4克组合物的比率，显色时间为35分钟。然后用洗发水洗涤所述毛发并用标准产品调理。然后使用Konica/Minolta D508色度计测量所得的淡色量，并且用测量的L*值的差值表征。下表中概述了结果和组合物的MEA和H2O2浓度。

表2

该实验示出第三组分（“增效剂”）可显著提高由包含非氨碱化剂的毛发着色组合物所提供的淡色水平。例如，比较表中的前两种组合物，淡色量（ΔL*）从1.16（对于不具有增效剂的组合物）到2.95（对于使用相同着色组分和氧化性组分（CT10/0和4%CT乳液）的具有增效剂的组合物）。令人惊奇地，即使在将过氧化物的浓度大致减半时，淡色量也上升。尽管不希望受理论束缚，但发明人推测这种令人惊奇的效果由提升的非氨碱化剂（MEA）的含量所导致。

当以更高浓度的形式将氧化剂用于三组分体系中时，结果甚至更显著，因为淡色量可能甚至更高，例如在6%浓度的H2O2组分（头上2%H2O2）的情况下为3,60或者在9%浓度的H2O2组分（头上3%）的情况下为4.85，并且接近或超过市售的3级产品（KP+9%Welloxon）的性能。然而，当使用第三组分时，将氧化性组分中的过氧化物含量增加至12%不导致更大的淡色量，因为似乎将达到平台。

上表2示出当使用本发明的第三组分时可改善淡色效果。发明人还发现比较通过混合两种组分获得的着色组合物与混合本发明的三种组分时获得的着色组合物，在所述着色组合物之间存在很少的“色移”。这对发明人而言是令人惊奇的，因为预期改变碱化剂和氧化剂的浓度将显著改变最终结果的色调。色调的变化，或“色移”可通过比较a*、b*值来测量，优选对天然白发进行测量以消除天然黑素的影响。一般认为当Δa*和Δb*值两者均小于2时，不存在显著的色移。

下表示出在具有第三组分和不具有第三组分的情况下着色后测量的Δa*和Δb*值。所用CT的色调为7/3（中金色）如上文所述处理天然白发并且测量a*、b*值。将用CT7/3+4%CT乳液着色的毛发作为参照，并使用该参照计算Δa*和Δb*值。

表3

测试的组合物	Δa*	Δb*
			CT7/3+6%Welloxon+增效剂	0,20	0,77
CT7/3+9%Welloxon+增效剂	0,29	0,39

该实验示出第三组分对在天然白发上获得的色调具有很少的影响。这尤其是有用的，因为其示出现有的双组分组合物（例如2级）可通过第三组分（“增效剂”）使其淡色力提高而对色调没有显著的影响。

标注

本文所公开的量纲和值不应当被理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲均旨在既表示所引用的值，也表示围绕此值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims (6)

1.一种制备氧化性毛发着色组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

-提供着色组分和氧化性组分，所述着色组分包含第一非氨碱化剂和氧化性主要染料，

-将所述着色组分和所述氧化性组分与包含第二非氨碱化剂的第三组分混合以制备所述氧化性毛发着色组合物，

其中在通过混合所述着色组分、所述氧化性组分和所述第三组分而获得的着色组合物中，所述碱化剂与氧化剂的重量比为1.1-4.0；

其中第一碱化剂和第二碱化剂由单乙醇胺组成；

其中第三组分包含8重量％至10重量％的非氨碱化剂；

其中所述第三组分中的第二碱化剂的浓度高于所述着色组分中的第一碱化剂的浓度；

其中所述氧化性组分包含按所述氧化性组分的重量计6％至9％的过氧化氢；

其中氧化性毛发着色组合物中过氧化氢的浓度为2.5-3.5重量％。

2.根据权利要求1所述的方法，其中将所述着色组分、所述氧化性组分和所述第三组分以1:1:1的重量比混合。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述第三组分不包含氧化性染料前体和/或所述第三组分不包含氧化剂。

4.根据权利要求1所述的方法，其中在混合前，所有组分都单独包装。

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述组合物还包含按重量计小于或等于3.0％的氧化剂。

6.根据权利要求1所述的方法，其中所述组合物还包含按重量计1.0％至3.0％的氧化剂。