CN103313692A - 具有非氨碱化剂的毛发着色组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了氧化性毛发着色组合物，其以特定比率包含非氨碱化剂（诸如单乙醇胺）和过氧化氢。就相对低的毛发损伤而言，本发明的组合物具有相对高的淡色力。所述组合物可包含很少氨或不包含氨。

Description

具有非氨碱化剂的毛发着色组合物
技术领域
本发明涉及氧化性毛发着色组合物，其以特定比率包含非氨碱化剂诸如单乙醇胺，以及过氧化氢。就相对低的毛发损伤而言，本发明的组合物可具有相对高的淡色力。所述组合物可优选包含很少氨或不包含氨。
背景技术
永久性氧化性毛发着色产品已用于专业美发厅和在家中使用几十年的零售产品中。着色产品通常包含着色组分和氧化性组分，其单独包装并在使用前立即混合。所述着色剂组分包含为小分子的所谓的氧化性主要染料（主要中间体或偶合剂），以及碱化剂，其通常为氨。这些主要染料在氧化剂的存在下相互反应以形成较大的着色分子。因此，在施涂到待着色的毛发上之前，立即将着色组分与氧化性组分混合并且通常将所得的混合物施涂在毛发上10至50分钟。所述氧化性组分可以为例如经稀释稳定的过氧化氢溶液。所述混合物通常具有介于约9.5和10.5之间的碱性pH。
因为所述主要染料小到足以迁移入毛干中但是所得的着色分子太大而不容易离开毛发，所以所得的着色是稳定的并且经历很少的褪色。此外，尤其是在氨的存在下，过氧化氢能够漂白黑素，使得其能够获得比自然色浅或深的色调。因此常常将包含氨作为碱化剂的氧化性染料组合物称为永久性毛发着色剂或“3级”毛发着色剂。永久性毛发着色剂例如以商品名Koleston Perfect由Wella Professional在欧洲销售。
半永久性毛发着色剂，也称为“2级”着色剂，也通常作为双组分体系销售。其也使用与永久性毛发着色剂中相同的主要染料，但是区别在于其使用不同于氨的碱化剂，具体地链烷醇胺诸如单乙醇胺（MEA）或氨基甲基丙醇（AMP），并且通常在较低浓度的过氧化氢下起作用，与就永久性“3级”染料而言3至6重量%或甚至更高相比，在混合产物（也称为“头上”组合物）中通常为1至3重量%（w.%）。然而，当寻求更高水平的着色时，有时使用更高含量的过氧化氢（对于一些色调，在头上至多8%H2O2）。还可将其它过氧化物，例如过硫酸盐用于3级漂白组合物中作为氧化剂。半永久性毛发着色剂通常导致较少的黑素漂白并因此导致天然毛发颜色的较少淡色（即去除）。并且所得的染料较浅地渗透入毛干中，使得半永久性毛发着色剂可能比永久性毛发着色剂较不稳定。另一方面，通常半永久性毛发着色剂比永久性毛发着色剂还较少损伤毛发结构，并且所得的发色看起来也更自然。另一优点在于半永久性毛发着色剂组合物不具有永久性毛发着色剂的强烈的氨气味并且因此具有良好的消费者接受度。在欧洲半永久性染料的专业品牌例如为来自Wella的Color 
Figure BDA00003518122800021
已经提出不含氨的毛发着色产品，其目标在于提供与由包含氨的永久性染料获得的着色结果接近的着色结果。例如，Schwarzkopf已于2009年在德国以商品名Essensity推出了双组分不含氨的着色产品。所用的碱化剂为MEA并且使用相对高含量的过氧化氢（在头上至多7.7%）。
L’Oreal已于2009年在西欧以商品名INOA推出了用于专业应用的三组分体系。所述INOA产品包含待在使用前立即混合的脂肪组分、浓缩的染料组分和氧化性组分。所述脂肪组分主要包含矿物油并且不包含碱化剂。所述染料组分包含MEA作为碱化剂。建议将所述3种组分以40:16:60的重量比混合。
多个L’Oreal公布的专利文献公开了或多或少涉及INOA产品的组合物。例如，转让给L’Oreal的US2010/0154141A1公开了将角蛋白材料着色的方法，其包括：对所述角蛋白材料施用着色组合物，所述着色组合物包含直接乳液（A），所述直接乳液包含至少一种不是脂肪酸的脂肪物质，其含量按重量计大于25%；至少一种表面活性剂；至少一种碱性剂；至少一种经着色或着色的实体，其选自直接染料和氧化染料；以及水，其含量相对于所述直接乳液（A）的总重量，按重量计大于5%；以及组合物（B），其包含至少一种氧化剂。所述链烷醇胺优选选自2-氨基-2-甲基-1-丙醇以及单乙醇胺。
转让给L’Oreal的US2010/0223739A2公开了将角蛋白纤维染色的方法和套盒，其中将以下物质施涂到纤维上：含水化妆品组合物（A），其包含至少一种脂肪物质和至少一种表面活性剂；化妆品组合物（B），其包含至少一种碱性剂；化妆品组合物（C），其包含至少一种氧化剂，其中所述至少一种脂肪物质在组合物（A）中的量相对于组合物（A）的总重量为按重量计大于20%，并且当所用方法为将角蛋白纤维染色的方法时，则化妆品组合物（B）还包含至少一种氧化染料、至少一种直接染料或两者。
转让给L’Oreal的其它专利申请公开了通过将三种组分混合而获得的着色组合物。例如US2009/0191142公开了在至少一种氧化剂的存在下将人类角蛋白纤维染色的方法，其包括向纤维施涂如下物质：至少一种无水组合物（A），其包含至少一种脂肪物质和至少一种表面活性剂，至少一种组合物（B），其包含至少一种氧化剂，和至少一种组合物（C），其包含选自直接染料和氧化染料的至少一种染料，以及至少一种有机氨，其具有在25℃下小于12的pKb。所述公开还涉及多隔室装置，所述装置包含在单独隔室中的组合物（A）、组合物（B）、和组合物（C）；以及制备即用型组合物的方法。本公开还涉及无水组合物，其包含至少一种脂肪物质、至少一种染料、以及至少一种有机胺。L’Oreal的US2009/0162309、US2009/0158533、US2010/0175705、US2010/0175706、US2010/0178264、US2010/0154137还公开了3组分着色组合物。
转让给LES PRODUITS VERNICO LTEE的US2008/0052841A1公开了用三种组合物A、B和C的混合物永久改性角质纤维颜色的方法，其中所述组合物A包含至少还原剂和任选地着色化合物，所述组合物B包含至少碱化化合物并且所述组合物C包含至少氧化性化合物。
转让给EUGENE PERMA的US6,423,101公开了用于将角质纤维染色的不含氨组合物，其包含氧化剂化合物、着色剂前体以及不挥发性无色碱化剂，其特征在于其还包含：二甲基二烯丙基铵和丙烯酸的季铵化的共聚物；季铵化的硅氧烷；用一种或多种脂肪醇酯化的丙烯酸-衣康酸共聚物，其任选聚氧乙烯化。使用具有MEA作为碱化剂的双组分体系制备所述组合物。根据该发明，受权利要求书保护的具体三元复合物提供着色，所述着色产生与使用氨的着色相似的良好覆盖和抗性。
尽管现有技术公开了使用双组分体系或三组分体系以在不具有氨的情况下获得永久性毛发着色的结果，但是这通常通过使用较高含量的过氧化氢而获得，这可导致对毛发纤维的相对较高的损伤，尤其是在重复处理后。此外，现有技术并没有提供通用体系，所述通用体系基于单一着色组分由使用者自行决定提供不同的淡色水平。
目前本发明人已经令人惊奇地发现可基于非氨碱化剂配制高淡色效果的着色组合物同时保持毛发损伤至令人接受的水平。发明人已经发现增加非氨碱化剂与过氧化氢的比率提供改善的结果。使用双组分体系可获得这种增加的比率，在这种情况下着色组分可具有高于常用含量的非氨碱化剂。发明人还已经发现通过将典型的双组分半永久性着色产品与包含非氨碱化剂的第三组分混合，可提高由其提供的淡色效果，同时将损伤保持在令人接受的水平。与具有较高含量的过氧化氢的组合物相比，本发明的组合物可提供相似的淡色水平和/或着色强度，但是提供更低的毛发受损水平。
发明内容
本发明为氧化性毛发着色组合物，其包含按所述组合物的重量计：
-至少1.5%的非氨碱化剂，所述非氨碱化剂选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、以及它们的混合物；
-0.5%至4%的过氧化氢；
-氧化性主要染料；
其中所述非氨碱化剂和过氧化氢的重量比高于或等于1.10。
将包含以下物质组合的组合物从本发明的范围中排除：二甲基二烯丙基铵和丙烯酸的季铵化的共聚物、季铵化的硅氧烷、以及与至少一种脂肪醇酯化的丙烯酸酯-衣康酸酯共聚物。
非氨碱化剂具体地可以为单乙醇胺。所述组合物可包含低含量的氨或优选完全没有氨。本发明的这些优选的特征以及其它优选但是非限制性的特征进一步公开在以下说明书和权利要求中。
本发明还为制备本发明组合物的方法，所述方法包括将两种或任选地三种组分混合的步骤。
具体实施方式
定义
所谓“氧化性毛发着色组合物”，是指能够改变毛发的颜色（将其施涂在所述毛发上）并且包含碱化剂、氧化剂和氧化性主要颜料的即用型组合物。所谓“双组分”氧化性毛发着色组合物，是指通过在即将使用前，将两种组分：着色组分和氧化性组分混合而获得的氧化性毛发着色组合物。所述着色组分包含氧化性主要染料和碱化剂。所述氧化组分包含氧化剂。所谓“组分”，是指各个组合物，由使用者将其与一种或多种其它组分混合用于制备待施涂到毛发上的即用型氧化性毛发着色组合物。所谓“使用者”，是指制备毛发着色组合物的人。使用者可以为例如在美发厅工作的专业发型师，并因此是与在其毛发上施涂组合物的人不同的人，或者使用者可以是与毛发所属的人相同的人。
所谓“淡色效果”（或者“淡色力”），是指所述着色组合物能够提供的天然毛发颜料的去除量。可使用人类天然黑发样品（例如，中国血统个体的毛发）比较由不同毛发着色组合物提供的淡色量并测量施涂所述组合物后达到的颜色变化。可使用熟知的参数诸如L*a*b*值来测量颜色变化。当该组合物的给定黑发处理样品的ΔL*测量值高于其它组合物时，可认为组合物提供比其它组合物高的淡色效果，当然使用相同的实验条件。通常将名称2级（本文中与“半永久”或“同色染”互换使用）和3级（本文中与“永久”互换使用）用于毛发护理行业中以区分具有中等淡色效果和高淡色效果的组合物，但是并不存在用于区分2级和3级的官方定义。
对于“氧化剂”，是指适用于毛发着色组合物的电子接受性化合物，其用于除去毛发的天然颜色（通过破坏黑素颜料）并且与氧化性主要染料反应以提供氧化的毛发颜色。本领域最常用的氧化剂为过氧化氢，然而下文将描述可与过氧化氢组合使用的另外的适宜氧化剂。
对于“碱化剂”，是指适用于将毛发着色组合物中的pH提升至碱性水平，具体地提升至介于9至11之间的pH的一种或多种化合物。一般来讲，本领域最常用的碱化剂为氨，然而本发明涉及使用不是氨的碱化剂（本文为“非氨”碱化剂），具体地链烷醇胺诸如单乙醇胺。下文将描述可供选择的非氨碱化剂。
本文中，“包含”是指可向限定的术语中加入其它步骤和其它成分。另一方面，术语“由组成”是指排除其它步骤和其它成分（不是痕量）。
除非另外特别说明，所有百分比按即用型着色组合物（即如两种或更多种组合物混合后施涂在头上）的重量计。除非另外特别说明，所有比率都是重量比率。
非氨碱化剂
本发明的组合物包含非氨碱化剂，其选自单乙醇胺（MEA）、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇（a.k.a.氨基甲基丙醇，AMP）、2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、以及它们的混合物。
单乙醇胺（MEA）或氨基甲基丙醇（AMP）通常用于不含氨的毛发染料产品中，并且优选单独作为碱化剂或者彼此组合或与其它碱化剂组合而作为碱化剂。具体地单乙醇胺可优选单独使用或与其它非氨碱化剂组合使用。
尽管在一些实施例中除非氨碱化剂之外，本发明的组合物还可包含一定量氨，例如小于0.5%氨，但是优选本发明的毛发着色组合物不含氨。
氧化剂
本发明的组合物包含按重量计0.5%至4%的过氧化氢作为氧化剂。还可存在附加的氧化剂诸如高碘酸钠、过氧化脲、过氧化三聚氰胺、过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐、过氧化物以及它们的混合物，但是可优选仅使用过氧化氢。
如将在下文实验部分中展示，发明人已经发现非氨碱化剂与过氧化氢的重量比应该高于或等于1.10，优选1.10至4.0，更优选1.20至3.0。发明人相信该比率提供意料不到的高淡色效果以及相对低的毛发损伤。直到本发明，一般认为组合物的淡色力由氧化剂的浓度驱动。然而，还已知提升氧化剂在头上的浓度也可增加对毛发纤维的结构所造成的损伤。目前发明人相信，事实上可通过相对于氧化剂浓度增加非氨碱化剂的相对浓度来提高组合物的淡色力。此外，发明人已经发现以这种方式将损伤保持在相对低的水平，并且就着色组合物而言，提高组合物中的碱化剂浓度不造成显著的色移。
制备方法
在一个实施例中，可通过混合以下两种组分而获得本发明的组合物：着色组分，其包含非氨碱化剂和氧化性主要染料，以及氧化性组分，其包含过氧化氢。此类双组分体系通常用于现有技术中，并且配制每种组分使得所得的混合物为本发明的组合物。
在另一个实施例中，可通过以任意顺序混合以下三种或更多种组分而获得本发明的组合物：
-着色组分，其包含第一非氨碱化剂，和
-氧化性组分，其包含过氧化氢，以及
-第三组分，其包含第二非氨碱化剂。
这种方法是有利的，因为其留给使用者选择使用或不使用第三组分的余地。发明人发现通过使用此类提升组合物中非氨碱化剂浓度的第三组分，与仅有着色组分和氧化性组分的混合物相比可获得更多的淡色效果。
在这种方法中，所述着色组分和第三组分可优选包含相同的非氨碱化剂，具体地单乙醇胺。第三组分中的第二碱化剂浓度还可高于着色组分中的第一碱化剂浓度，使得在添加第三组分后，即用型组合物中的非氨碱化剂浓度较高（这在以1:1:1比率将三种组分混合时，尤其如此）。
非氨碱化剂，具体地MEA在第三组分中的浓度可以包含按所述第三组分的重量计，介于3%和15%之间，优选6%至12%，更优选8%至10%，示例性地9%，并且优选高于着色组分中的浓度。据信相对高的浓度对提高混合后最终组合物中的非氨碱化剂浓度是必要的。着色组分中的第一非氨碱化剂浓度可例如为在着色组分中1.5%至5%。
所述第三组分可基于与着色组分相似的基础物以易于混合但是这不是必需的。例如，所述着色组分和第三组分可以是水包油乳液。所述第二非氨碱化剂可以与所述第一非氨碱化剂相同或不同。
不同的组分可以任何常用化妆品形式配制，具体地水包油乳液。所述氧化性组分还可为水包油乳液或以其它形式例如粉末或水溶液。
可以任意顺序将不同的组分混合在一起。当要混合三种组分时，可将它们全部混合在一起或依次混合。例如，可将着色组分和氧化性组分混合在一起，并然后向该中间体混合物中加入第三组分。
当将第三组分用于本发明的方法步骤之一时，1:1:1（按重量计）的各组分的混合比率可能是有利的。该1:1:1的比率允许使用者以简单的方式给量不同的组分，以及允许简单计算头上氧化剂的浓度。因此可例如通过使用9%浓度的过氧化氢获得3%的头上过氧化氢浓度。
配方基础物和其它成分
本发明的着色组合物和用于制备其的组分当然还可包含任何常用基础物并使用本领域已知的任何常用成分，只要它们满足权利要求中设定的要求即可。常用成分包括但不限于：溶剂；氧化染料；直接染料；不是过氧化氢的氧化剂；自由基清除剂；增稠剂和/或流变改性剂；螯合剂；pH调节剂和缓冲剂；碳酸根离子源；过一碳酸根离子源；阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂、或它们的混合物；阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物、或它们的混合物；芳香剂；酶；分散剂；过氧化物稳定剂；抗氧化剂；天然成分例如蛋白质和蛋白质衍生物以及植物提取物；调理剂，其包括硅氧烷和阳离子聚合物、神经酰胺、防腐剂；以及遮光剂和珠光剂（诸如二氧化钛和云母）。上文提及但是下文没有具体描述的一些合适辅剂列于International Cosmetics Ingredient Dictionary and Handbook（第8版，TheCosmetics，Toiletry，and Fragrance Association）。尤其是2卷第3部分（化学分类）和第4部分（官能团）用于确定具体的辅剂以达到特定的目的或多种用途。
以下仅是一些例子，其不应该认为是限制，并且当然可使用其它常用元素或本发明的配方基础物。
用于着色组分的配方基础物的例子可见于例如专利文献中或改自现有的商业产品，尤其是包含非氨碱化剂的产品，诸如由Wella销售的
Figure BDA00003518122800081
系列、由L’Oreal销售的
Figure BDA00003518122800082
系列或者由Schwarzkopf销售的
Figure BDA00003518122800083
系列。所述组分可例如作为含水毛发产品、乳液、凝胶、气溶胶或泡沫配置并递送。
可使用用于着色组分（或者如果使用，第三组分）的乳脂状载体，其包含：（A）10至30重量%的至少一种具有10至24个碳原子的脂肪醇；以及以下物质中一种或多种或优选全部：（B）0.2至6.0重量%的至少一种下式的二酯：R1-CO-O-(CH2-CH2-O)n-CO-R2，其中n为1、2或3，并且R1和R2为具有12至20个碳原子的相同或不同的烷基残基；（C）0.5至20重量%的具有10至24个碳原子的甘油脂肪酸酯；（D）与该着色组分的总重量有关，0.1至10重量%的非离子和/或阴离子和/或两性乳化剂，以及（E）具有4.5至12.5的pH，如例如在EP594,811A1中所公开的。如果需要不太稠的组合物，则还可在该基础物中使用较低含量的脂肪醇，例如含量为2%的至少一种具有10至24个碳原子的脂肪醇。
还可使用WO98/11863A2中所公开的配方。公开于该文献中的配方包含蜂蜡-蛋白质水解产物-和/或氨基酸缔合物，然而其可以存在或不存在于本发明的着色组分中。
本发明还可由三组分体系实施，例如在L’Oreal的US2010/0223739A2中所公开的，在这种情况下，如该文献中限定的包含至少一种脂肪物质和至少一种表面活性剂的含水化妆品组合物（A）可被认为是第四组合物。
所述氧化性组分（和如果使用，第三组分）可基于与着色组分相同或相似（即具有相同的成分但是可能含量不同）的配方基础物，但是这些组分通常不含氧化性染料前体或直接染料。
在着色组合物中遇到的常用成分中，存在螯合剂诸如EDTA或EDDS在多个方面可能是有益的，因为示出螯合剂能够降低由于氧化剂的毛发损伤（参见WO02/089754，具体地在第14页第26行至第17页第5行中所列的螯合剂，尤其是EDDS）。通常也将螯合剂，通常为乙二胺四乙酸二钠用作含水氧化性组分中的稳定剂。
在氧化性主要染料中，常用主要中间体例如为甲苯-2,5-二胺、对苯二胺、N-苯基对苯二胺、N,N-双(2-羟乙基)对苯二胺、2-羟乙基对苯二胺、羟丙基-双(N-羟乙基对苯二胺)、2-甲氧基甲基对苯二胺、2-(1,2-二羟乙基)对苯二胺、2-氯对苯二胺、对氨基苯酚、对甲基氨基酚、4-氨基间甲酚、6-氨基间甲酚、2,2'-亚甲基二-4-氨基苯酚、2,4,5,6-四氨基嘧啶、2,5,6-三氨基-4-嘧啶醇、1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐、4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基吡唑、4,5-二氨基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-1-丁基吡唑、4,5-二氨基-1-戊基吡唑、4,5-二氨基-1-苯基吡唑、2,3-二氨基-6,7-二氢吡唑并[1,2-a]吡唑-1(5H)-酮二甲磺酸盐。
常用的偶合剂例如为间苯二酚、4-氯间苯二酚、2-氯间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4,6-二氯苯-1,3-二醇、2,4-二甲基苯-1,3-二醇、间氨基苯酚、4-氨基-2-羟基甲苯、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、3-氨基-2,6-二甲基苯酚、3-氨基-2,4-二氯苯酚、5-氨基-6-氯邻甲酚、5-氨基-4-氯邻甲酚、6-羟基苯并吗啉、2-氨基-5-乙基苯酚、2-氨基-5-苯基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-5-乙氧基苯酚、5-甲基-2-(甲基氨基)苯酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇、2-氨基-4-羟乙基氨基苯甲醚、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、2,6-二羟乙基氨基甲苯、苯-1,3-二胺、2,2'-(4,6-二氨基-1,3-亚苯基)双(氧代)二乙醇、3-(吡咯烷-1-基)苯胺、1-(3-(二甲基氨基)苯基)脲、1-(3-氨基苯基)脲、1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1,5-萘二酚、2,7-萘二酚、1-乙酰氧基-2-甲基萘、4-氯-2-甲基萘-1-酚、4-甲氧基-2-甲基萘-1-酚、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、2,6-二甲氧基-3,5-吡啶二胺、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、2-氨基-3-羟基吡啶、2,6-二氨基吡啶、吡啶-2,6-二醇、5,6-二羟基吲哚、6-羟基吲哚、5,6-羟基二氢吲哚、3-甲基-1-苯基-1H-吡唑-5(4H)-酮、1,2,4-三羟基苯、2-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基氨基)乙醇（也称作羟乙基-3,4-亚甲二氧基苯胺）。可将这些主要中间体以及其它主要中间体和偶合剂用于不同的组合物中以实现寻求的细微差别，如本领域中已知的。
还可将直接染料掺入本发明组分的任一种中，具体地掺入着色组分中。本发明的组合物还可包含相容的直接染料，其含量足以提供额外的着色，尤其是在色彩的强度方面。通常，上述含量为所述组合物重量的0.05%至4%。当通过混合着色组分与氧化性组分而获得组合物时，通常在第三组分中掺入直接染料。
通常使用以下直接染料：酸性染料诸如酸性黄1、酸性橙3、酸性黑1、酸性黑52、酸性橙7、酸性红33、酸性黄23、酸性蓝9、酸性紫43、酸性蓝62、酸性蓝25、酸性红4，碱性染料诸如碱性棕17、碱性红118、碱性橙69、碱性红76、碱性棕16、碱性黄57、碱性紫14、碱性蓝7、碱性蓝26、碱性红2、碱性蓝99、碱性黄29、碱性红51、碱性橙31、碱性黄87、4-(3-(4-氨基-9,10-二氧-9,10-二氢蒽-1-基氨基)丙基)-4-甲基吗啉-4-
Figure BDA00003518122800111
-甲硫酸盐、(E)-1-(2-(4-(4,5-二甲基噻唑-2-基)偶氮烯基)苯基)(乙基)氨基)乙基)-3-甲基-1H-咪唑-3-
Figure BDA00003518122800112
氯化物、(E)-4-(2-(4-(二甲基氨基)苯基)偶氮烯基)-1-甲基-1H-咪唑-3--3-基)丁烷-1-磺酸盐、(E)-4-(4-(2-甲基-2-苯基亚肼基)甲基)吡啶
Figure BDA00003518122800114
-1-基)丁烷-1-磺酸盐、N,N-二甲基-3-(4-(甲基氨基)-9,10-二氧-4a,9,9a,10-四氢蒽-1-基氨基)-N-丙基丙-1-溴化铵，分散染料诸如分散红17、分散紫1、分散红15、分散紫1、分散黑9、分散蓝3、分散蓝23、分散蓝377，硝基染料诸如1-(2-(4-硝基苯氨基)乙基)脲、2-(4-甲基-2-硝基苯氨基)乙醇、4-硝基苯-1,2-二胺、2-硝基苯-1,4-二胺、苦氨酸、HC红13号、2,2'-(2-硝基-1,4-亚苯基)双(脲二基)二乙醇、HC黄5号、HC红7号、HC蓝2号、HC黄4号、HC黄2号、HC橙1号、HC红1号、2-(4-氨基-2-氯-5-硝基苯氨基)乙醇、HC红3号、4-氨基-3-硝基苯酚、4-(2-羟乙基氨基)-3-硝基苯酚、2-氨基-3-硝基苯酚、2-(3-(甲基氨基)-4-硝基苯氧基)乙醇、3-(3-氨基-4-硝基苯基)丙-1,2-二醇、HC黄11号、HC紫1号、HC橙2号、HC橙3号、HC黄9号、HC红10号、HC红11号、2-(2-羟乙基氨基)-4,6-二硝基苯酚、HC蓝12号、HC黄6号、HC黄12号、HC蓝10号、HC黄7号、HC黄10号、HC蓝9号、2-氯-6-(乙氨基)-4-硝基苯酚、6-硝基吡啶-2,5-二胺、HC紫2号、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-(3-羟丙基氨基)-3-硝基苯酚、HC黄13号、6-硝基-1,2,3,4-四羟基喹喔啉、HC红14号、HC黄15号、HC黄14号、N2-甲基-6-羟基吡啶-2,5-二胺、N1-烯丙基-2-硝基苯-1,4-二胺、HC红8号、HC绿1号、HC蓝14号、以及天然染料诸如胭脂树、花青苷、甜菜根、胡萝卜素、辣椒红素、番茄红素、叶绿素、指甲花、靛蓝、胭脂虫。
本发明的着色组合物和用于本发明的组分中的任一种可包含增稠剂，具体地聚合增稠剂，其含量足以提供组合物粘度使得其容易施涂到毛发上而不从毛发上不当地滴落，如本领域中已知的。通常，按所述着色剂组合物的重量计，此类量将为至少约0.1%，在一些实施例中为至少约0.5%，在其它实施例中为至少约1%。常用的缔合型聚合增稠剂的例子以商品名Aculyn-22由Rohm&Haas公司出售，以商品名Permulen TR1、Carbopol2020、Carbopol Ultrez-21由Noveon公司出售，以及以商品名Structure2001和Structure3001由National Starch公司出售。其它适宜的聚合物包括聚醚聚氨酯，例如由Rohm and Haas公司出售的Aculyn-44和Aculyn-46。其它适宜的缔合型聚合物为由包含至少一个C8-C30脂肪链的基团改性的纤维素，诸如由Aqualon公司销售的产品Natrosol Plus Grade330CS。
适用于本文的非缔合型交联聚羧酸聚合物可例如选自：（i）交联丙烯酸均聚物；或（ii）丙烯酸或(甲基)丙烯酸和丙烯酸或(甲基)丙烯酸的C1-C6烷基酯的共聚物。此类聚合物以商品名Carbopol980、981、954、2984、5984由Noveon公司出售或以商品名Synthalen M、Synthalen L和Synthalen K由3V Sigma出售，或以商品名Aculyn-33由Rohm and Haas公司出售。
还可使用多糖，例如，葡聚糖、改性和未改性的淀粉、直链淀粉、支链淀粉、肝糖、葡聚糖、纤维素以及它们的衍生物（甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟基乙基纤维素和羧甲基纤维素）、甘露聚糖、木聚糖、木质素、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、聚半乳糖醛酸苷、甲壳质、脱乙酰壳多糖、葡糖基木聚糖、阿拉伯糖基木聚糖、葡聚木糖、葡甘露聚糖、果胶酸和果胶、藻酸和藻酸酯、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜胶、琼脂、葡糖胺聚糖、阿拉伯树胶、黄蓍胶、达瓦树胶、刺梧桐树胶、角豆荚树胶、半乳甘露聚糖如瓜尔胶及其非离子衍生物（羟丙基瓜尔胶）和生物多糖，例如黄原胶、结冷胶、文莱胶、小核菌葡聚糖、琥珀酰聚糖、以及它们的混合物。适宜的多糖描述于以下文献中：“Encyclopedia of ChemicalTechnology”，Kirk-Othmer，第三版，1982，第3卷，第896-900页和第15卷，第439-458页，E.A.MacGregor和C.T.Greenwood的“Polymers inNature”，由John Wiley&Sons出版，第6章，第240-328页，1980，以及由Roy L.Whistler编辑的“Industrial Gums—Polysaccharides and theirDerivatives”，第二版，由Academic Press Inc出版。
还可有利地使用耐盐增稠剂，其包括但不限于：黄原胶、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、小核菌葡聚糖、甲基纤维素、乙基纤维素（以商品名
Figure BDA00003518122800121
获得）、羟乙基纤维素（
Figure BDA00003518122800122
）、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、微晶纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素（以商品名
Figure BDA00003518122800123
获得）、羟基乙基乙基纤维素、鲸蜡基羟乙基纤维素（以商品名
Figure BDA00003518122800131
Plus330获得）、N-乙烯基吡咯烷酮（以商品名
Figure BDA00003518122800132
获得）、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物（以商品名
Figure BDA00003518122800133
3001获得）、羟丙基淀粉磷酸盐（以商品名
Figure BDA00003518122800134
ZEA获得）、多乙氧基化尿烷或聚氨基甲酰聚乙二醇酯（例如PEG-150/癸基/SMDI共聚物（例如
Figure BDA00003518122800135
44）、PEG-150/癸基/SMDI共聚物（以商品名
Figure BDA00003518122800136
46获得）、三羟基硬脂酸甘油酯（以商品名
Figure BDA00003518122800137
获得）、丙烯酸酯共聚物（如以商品名
Figure BDA00003518122800138
33获得）或疏水改性的丙烯酸酯共聚物（例如丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物（以商品名
Figure BDA00003518122800139
22获得）、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物（以商品名
Figure BDA000035181228001310
88获得）、丙烯酸酯/新癸酸乙烯酯交联聚合物（以商品名
Figure BDA000035181228001311
38获得）、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物（以商品名
Figure BDA000035181228001312
28获得）、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物（以商品名ETD2020获得）、包含至少一个脂肪链和至少一个选自聚醚尿烷（所述聚醚尿烷包含至少一个脂肪链）的亲水性单元的非离子两亲性聚合物、以及十六烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯、双十六烷基磷酸酯和十六/十八醇的共混物（以商品名
Figure BDA000035181228001314
CES获得）。
将包含以下组合的组合物从本发明的范围中排除：二甲基二烯丙基铵和丙烯酸的季铵化的共聚物、季铵盐化的硅氧烷、以及与至少一种脂肪醇（C12-C18）酯化的丙烯酸酯-衣康酸酯共聚物。发现这种如US6,423,101中所公开的组合对提供本发明的有益效果不是必要的。
可使用本领域已知的任何适宜的标准方法制造本发明的组分。
包装
在使用前，通常将用于本发明的不同组分彼此单独包装。可将组分包装在单独的一次包装诸如塑料瓶或小袋中。然而，可将组分，具体地双组分组合物的每种组分单独包装在常用的二次包装诸如纸盒内或包装在气溶胶或泡沫瓶的不同隔室中，如行业中已知的。还可在此类二次包装中包装调理组合物，所述调理组合物可在冲洗毛发着色组合物后施涂。另一方面，本发明的不同组分，具体地第三组分，可独立于其它组分而出售。
使用方法
将毛发着色组合物施涂到毛发上可以多种方式进行。所述毛发着色组合物的施涂可在最终使用者的整个头部毛发上进行。如本文所用，所述“整个头部毛发”是指在施涂过程中包括头部之上从毛根至发尖的所有毛发。相反，所述毛发着色组合物的施涂可在毛发的根部上进行。对毛发根部的施涂仍然可在最终使用者的整个头部之上进行，但是毛发着色组合物的施涂仅施涂到接近头部的毛发部分（根部），其距离头皮约0.01mm至约4mm。并且，所述施涂可在部分毛发上进行。通常将施涂部分毛发称为挑染或深色挑染。可将部分毛发以发束的形式与整个头部的毛发物理分离或者其可以是比整个头部毛发更小部分的毛发。可通过装置将发束与整个头部的毛发物理分离，所述装置包括塑料盖，当将毛发拉过所述塑料盖中的小孔时，通过所述塑料盖形成发束，包裹发束的金属箔，施用到毛发根部处的股线分离器，或相似装置。
当存在时，可在附加的容器中提供任选的调理剂。在后者的情况下，可在使用前立即将所述调理剂混合并与其它组分一起施涂，或者可在毛发着色组合物之后立即施涂附加容器的内容物（在任选的冲洗步骤后）作为后处理。
根据一种氧化着色毛发的方法，所述方法包括将着色组分与氧化性组分和任选地包含第二非氨碱化剂的第三组分混合在一起以形成毛发着色组合物，将所述毛发着色组合物施涂到毛发上以形成处理过的毛发表面，等待5-45分钟的时间，诸如20-30分钟，并且然后从处理过的毛发表面除去毛发着色组合物。
着色毛发的方法还可包含用手或用工具使毛发着色组合物进入处理过的毛发表面以确保均匀施涂到整个处理过的毛发表面。毛发着色组合物保留在处理过的毛发表面上，同时最终毛发颜色显色5至45分钟的时间以形成氧化着色的毛发。然后消费者用自来水彻底冲洗其氧化着色的毛发，并使其干燥和/或设计氧化着色毛发的发型。
实例
下文中，测试本发明组合物的淡色效果和毛发损伤并与目前市售的产品进行比较。下文的表中使用了以下缩写：
-CT：
Figure BDA00003518122800151
（具有MEA作为碱化剂的“2级”着色组合物），具体地色调10/0（“CT10/0”）。CT10/0的INCI列表和重量百分比范围为：（>10%:）水剂，（1%-10%:）十六/十八醇、胆胺、硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚-3、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、甘油硬脂酸酯SE，（0.1%-1%:）癸基十四醇、月桂基硫酸钠、白蜂蜡、香料、椰油基羟乙基磺酸钠、云母、亚硫酸钠、抗坏血酸、羟乙磷酸、水解的角蛋白，（<0.1%:）着色剂、柠檬酸。
-4%CT乳液：
Figure BDA00003518122800152
氧化性乳液，其具有4%H2O2浓度。4%CT乳液的INCI列表和重量百分比范围为：（>10%:）水剂，（1%-10%:）过氧化氢、十六/十八醇，（0.1%-1%:）羊毛脂醇、月桂基硫酸钠、香料、水杨酸，（<0.1%:）磷酸二钠、磷酸、羟乙磷酸、磷酸钾、生育酚。
-6%、9%Welloxon：分别具有6重量%和9重量%H2O2的
Figure BDA00003518122800153
乳液，其包含以下作为INCI成分：水剂、过氧化氢、十六/十八醇、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-25、水杨酸、磷酸、磷酸二钠、羟乙磷酸。
-KP：Koleston Perfect（具有氨作为碱化剂的“3级”淡色组分），具体地色调10/0（“KP10/0”）。KP10/0的INCI列表和重量百分比范围为：（>10%:）水剂、十六/十八醇，（1-10%:）甘油硬脂酸酯SE、氢氧化铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、羊毛脂醇、月桂基硫酸钠、硫酸钠、乙二醇二硬脂酸酯、椰油基羟乙基磺酸钠、亚硫酸钠、抗坏血酸、香料，（<0.1%:）乙二胺四乙酸二钠、甲苯-2,5-二胺硫酸盐、2-甲基间苯二酚、柠檬酸、间苯二酚、生育酚。
-INOA：“3级”着色组分，其包含MEA作为碱化剂并作为三组分体系（油凝胶+显色剂+着色剂）由L’Oreal销售。INOA是L’Oreal商标。测试最接近等同于KP10/0和CT10/0的色调数10。
本发明的第三组分（下表中的“增效剂”）为具有以下配方的O/W乳液：
表1
Figure BDA00003518122800161
增效剂是相对高浓度的含MEA组分，其可用于提高其它组合物的MEA浓度并由此提高市售组合物的MEA/H2O2比率。然而，本发明不限于通过混合三种组分而获得的组合物，例如当已经用高浓度的MEA配制着色组分使得可不必要第三组分以获得要求的非氨碱化剂和过氧化氢比率时。
在以下实验中，如果不使用第三组分（“增效剂”），则以推荐的1:2重量比使CT着色组分与氧化性组分混合。使KP着色组分与氧化性组分以1:1比率混合以反映常见操作。如果使用增效剂制备三组分混合物，则以1:1:1比率使每种组分混合。按照以下L’Oreal的建议用6%过氧化氢组合物制备INOA产品。
实验
在实验中，对于KP和CT两者均使用色调10/0（自然明亮金色）和来自L’Oreal的等同的INOA色调数10。在将相应的组分混合后，将所得的着色组合物施涂到1,4cm宽、13cm长的中褐色毛发发束上，并且显色时间为35分钟。然后用洗发水洗涤所述毛发并用标准产品调理。对两批毛发进行实验并将测量值平均。
然后使用Konica/Minolta D508色度计测量所得的淡色量，并且以测量值L*的差值（ΔL*）表征。在一次处理后通过测量磺基丙氨酸的浓度对每个样品进行毛发纤维受损的评估。磺基丙氨酸的测量是高度可靠的（标准偏差小于3%）并且由DWI，隶属德国亚琛工业大学（Aachen University）的独立研究机构而进行。磺基丙氨酸的浓度代表毛发纤维内分子间键的受损量。未处理样品的磺基丙氨酸浓度设置为45.84μmol/g。
下表中概述了碱化剂和H2O2的浓度以及测量的ΔL*和磺基丙氨酸浓度值。测试的第二和第三组合物为本发明的组合物。
表2
Figure BDA00003518122800171
本发明的组合物（测试的第二和第三组合物）提供相对高的淡色量（ΔL*>5），其可与由使用NH3的“3级”传统着色剂（KP10/0）获得的淡色量和由来自L’Oreal基于MEA的高淡色产品（INOA10）提供的淡色量相比。
与目前基于MEA的产品诸如CT10/0相比，即使过氧化氢的浓度较低（与测试的第一和第二组合物相比），由本发明的组合物获得的淡色量也是优异的。
使用磺基丙氨酸对本发明组合物进行评估的损伤与对基于氨的着色剂KP10/0进行测量的损伤相似，但是另一方面，本发明组合物的磺基丙氨酸浓度显著低于目前市售的不含氨的产品（INOA）。
该实验还示出第三组分（“增效剂”）可显著提高包含非氨碱化剂诸如MEA的已市售的毛发着色组合物所提供的淡色水平。例如，比较表中的前两种组合物，即使在过氧化物的浓度降低时，淡色量（ΔL*）也从3.37（对于不具有增效剂的组合物）升至5.13（对于具有增效剂的组合物）。尽管不期望受理论的束缚，但发明人推测可通过提高的非氨碱化剂（MEA）含量和所得的MEA/H2O2的较高比率值而导致这种令人惊奇的效果。
标注
本文所公开的量纲和值不应当被理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲均旨在既表示所引用的值，也表示围绕此值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims (11)

1.一种氧化性毛发着色组合物，包含按所述组合物的重量计：
-至少1.5%的非氨碱化剂，所述非氨碱化剂选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、以及它们的混合物；
-0.5%至4%的过氧化氢；
-氧化性主要染料；
其特征在于所述非氨碱化剂与过氧化氢的重量比高于或等于1.10，
条件是所述组合物不包含二甲基二烯丙基铵和丙烯酸的季铵化的共聚物、季铵化的硅氧烷、以及与至少一种脂肪醇酯化的丙烯酸酯-衣康酸酯共聚物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述非氨碱化剂与过氧化氢的重量比为1.10至4.0。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述非氨碱化剂与过氧化氢的重量比为1.20至3.0。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，包含按重量计小于0.5%的氨，优选不包含氨。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，包含按所述组合物的重量计1.5%至8%的所述非氨碱化剂，优选2.0%至6%的所述非氨碱化剂。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述非氨碱化剂包含单乙醇胺。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中所述非氨碱化剂由单乙醇胺组成。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，还包含直接染料。
9.一种制备根据前述权利要求中任一项所述的组合物的方法，包括以任意顺序混合以下组分的步骤：
-着色组分，其包含第一非氨碱化剂和氧化性主要染料，和
-氧化性组分，其包含过氧化氢，以及
-任选地第三组分，其包含第二非氨碱化剂。
10.根据权利要求9所述的方法，其中当所述第二非氨碱化剂存在时，所述第一非氨碱化剂和所述第二非氨碱化剂选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、以及它们的混合物。
11.根据权利要求10所述的方法，其中当所述第二非氨碱化剂存在时，所述第一非氨碱化剂和所述第二非氨碱化剂包含单乙醇胺并优选由单乙醇胺组成。
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