CN103324048B - 色调剂、显影剂、色调剂盒、显影剂盒、处理盒、图像形成装置和方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及静电荷图像显影用色调剂、静电荷图像显影剂、色调剂盒、显影剂盒、处理盒、图像形成装置和图像形成方法。所述静电荷图像显影用色调剂包含色调剂颗粒和外添剂，所述色调剂颗粒含有着色剂、粘合剂树脂和防粘剂，其中所述外添剂含有无机颗粒，所述无机颗粒在其表面上包含具有9～35个碳原子的饱和烃。

Description

色调剂、显影剂、色调剂盒、显影剂盒、处理盒、图像形成装置 和方法

技术领域

本发明涉及静电荷图像显影用色调剂、静电荷图像显影剂、色调剂盒、显影剂盒、处理盒、图像形成装置和图像形成方法。

背景技术

目前在各种领域中正在使用通过静电荷图像使图像信息可视化的方法，例如电子照相术。在电子照相术中，静电荷图像(静电潜像)通过充电和曝光工序而在感光体(图像保持部件)表面上形成，使用包含色调剂的显影剂使静电潜像显影，并通过转印和定影使之可视化。作为该情况中所使用的显影剂，有含有色调剂和载体的双组分显影剂；和单独使用磁性色调剂或非磁性色调剂的单组分显影剂。并且，作为此色调剂的制造方法，通常使用混炼粉碎法，其中将热塑性树脂熔融并与颜料、电荷控制剂和防粘剂(例如蜡)一起熔融混炼，冷却，细粉碎，并分级。可选的是，在色调剂的制备过程中，可以将用于改善流动性和清洁性的无机或有机颗粒添加至色调剂颗粒表面。

对于常用的色调剂，已知有专利文献1至3中公开的那些色调剂。

JP-A-2007-114648(专利文献1)公开了一种包含粘合剂树脂、着色剂和液体石蜡的电子照相用色调剂，其中，利用凝胶渗透色谱法测定时，该电子照相用色调剂的重量平均分子量为5000～50000。

JP-A-9-204065(专利文献2)公开了一种含有色调剂颗粒和无机颗粒的静电荷图像显影用色调剂，所述色调剂颗粒至少包含粘合剂树脂和着色剂，其中所述无机颗粒包括：至少用硅油处理过的无机颗粒(A)，和包含复合金属氧化物的无机颗粒(B)，所述无机颗粒(B)至少含有Si作为构成元素，且重量平均粒径为0.3μm～5μm。

JP-A-2005-338690(专利文献3)公开了一种应用于图像形成装置的图像形成方法的非磁性单组份色调剂，所述图像形成装置包括显影单元和清洁单元，所述显影单元利用与潜像保持部件接触的充电部件对潜像保持部件充电，在经充电的潜像保持部件 上形成静电荷图像，将色调剂保持部件设置为以接触或不接触的方式面对潜像保持部件，并通过在电场的作用下使色调剂显影而使形成于潜像保持部件上的静电潜像可视化；所述清洁单元在色调剂图像被转印后通过清洁刮板去除残留在潜像保持部件的色调剂，其中清洁刮板和潜像保持部件之间的接触压力(g/cm)为50至90。该色调剂包含色调剂颗粒和外添剂，所述色调剂颗粒至少包含粘合剂树脂、着色剂和防粘剂，其中色调剂颗粒的重量平均粒径(D4)为3μm～9μm，色调剂颗粒的平均圆形度为0.95～1.00，并且至少一种用硅油处理过的二氧化硅(A)用作所述外添剂。在此情况下，二氧化硅(A)满足以下条件：(a)一次粒径小于20nm;(b)相对于100重量份的二氧化硅颗粒，用于处理的硅油的添加量为15重量份～30重量份；(c)在测定甲醇润湿性的测试中，透过率为98%以下的上升段的起点和终点之间的宽度为相对于甲醇添加量宽度的2.5重量%以下；(d)当用于处理的硅油的黏度为η(mm²/s)并且硅油的烧制温度为T(℃;T>200)时，表达式η×(T-200)的值为5500～75000；(e)当利用激光散射粒径分析仪测量时，体积平均粒径分布的峰不在0.04μm～1μm的范围内，但至少在1μm～40μm的范围内，并且相对于所有峰，40μm～2000μm范围内的峰频度比率比小于30%。

发明内容

本发明的目标是提供静电荷图像显影用色调剂，其中，即使当所述色调剂长时间暴露于高温高湿环境时，也可抑制电荷泄漏引起的成膜或图像缺陷。

根据本发明的第一方面，提供了一种静电荷图像显影用色调剂，所述静电荷图像显影用色调剂包含色调剂颗粒和外添剂，所述色调剂颗粒含有着色剂、粘合剂树脂和防粘剂；其中，所述外添剂含有无机颗粒，所述无机颗粒在其表面上包含具有9～35个碳原子的饱和烃。

根据本发明的第二方面，在第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂中，所述饱和烃具有12～30个碳原子。

根据本发明的第三方面，在第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂中，所述饱和烃的含量为相对于所述无机颗粒的总重量的1重量%～30重量%。

根据本发明的第四方面，在第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂中，所述无机颗粒的表面的50面积%以上涂覆有所述饱和烃。

根据本发明的第五方面，所述饱和烃选自由壬烷、癸烷、十一碳烷、十二碳烷、 十三碳烷、十四碳烷、十五碳烷、十六碳烷、十七碳烷、十八碳烷、十九碳烷、二十碳烷、二十一碳烷、二十二碳烷、二十三碳烷、二十四碳烷、二十五碳烷、二十六碳烷、二十七碳烷、二十八碳烷、二十九碳烷、三十碳烷、三十一碳烷、三十二碳烷和三十三碳烷组成的组。

根据本发明的第六方面，在第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂中，所述无机颗粒的体积平均一次粒径为7nm～300nm。

根据本发明的第七方面，在第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂中，所述无机颗粒的体积平均一次粒径为40nm～130nm。

根据本发明的第八方面，在第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂中，在其表面上具有所述饱和烃的无机颗粒的含量为相对于所述色调剂的总重量的0.3重量%～10重量%。

根据本发明的第九方面，在第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂中，所述色调剂颗粒含有相对于所述色调剂颗粒的总重量的2重量%～30重量%的结晶性聚酯树脂。

根据本发明的第十方面，提供了一种静电荷图像显影剂，所述静电荷图像显影剂包含：本发明第一方面所述的色调剂；和载体。

根据本发明的第十一方面，在第十方面所述的静电荷图像显影剂中，所述饱和烃的含量为相对于所述色调剂的总重量的0.1重量%～5.5重量%。

根据本发明的第十二方面，提供了一种色调剂盒，所述色调剂盒包括色调剂容纳室，所述色调剂容纳室收纳有第一方面所述的静电荷图像显影用色调剂。

根据本发明的第十三方面，提供了一种显影剂盒，所述显影剂盒包括显影剂容纳室，所述显影剂容纳室收纳有第十方面所述的静电荷图像显影剂。

根据本发明的第十四方面，提供了一种图像形成装置用处理盒，所述图像形成装置用处理盒包括保持并运载静电荷图像显影剂的显影剂保持部件，其中，所述静电荷图像显影剂为第十方面所述的静电荷图像显影剂。

根据本发明的第十五方面，在第十四方面所述的图像形成装置用处理盒中，所述饱和烃的含量为相对于所述静电荷图像显影用色调剂的总重量的0.1重量%～5.5重量%。

根据本发明的第十六方面，提供了一种图像形成装置，所述图像形成装置包括：图像保持部件；充电单元，所述充电单元对所述图像保持部件的表面进行充电；潜像形成单元，所述潜像形成单元在所述图像保持部件的表面上形成静电潜像；显影单元，所述显影单元使用显影剂使在所述图像保持部件的表面上形成的静电潜像显影，从而形成色调剂图像；和转印单元，所述转印单元将所形成的色调剂图像转印至记录介质上，其中，所述显影剂为第十方面所述的静电荷图像显影剂。

根据本发明的第十七方面，在第十六方面所述的图像形成装置中，所述饱和烃的含量为相对于所述静电荷图像显影用色调剂的总重量的0.1重量%～5.5重量%。

根据本发明的第十八方面，提供了一种图像形成方法，所述图像形成方法包括：对图像保持部件的表面进行充电；在所述图像保持部件的表面上形成静电潜像；使用显影剂使在所述图像保持部件的表面上形成的静电潜像显影，从而形成色调剂图像；和将所形成的色调剂图像转印到记录介质上，其中，所述显影剂为第十方面所述的静电荷图像显影剂。

根据本发明的第十九方面，在第十八方面所述的图像形成方法中，所述饱和烃的含量为相对于所述静电荷图像显影用色调剂的总重量的0.1重量%～5.5重量%。

根据本发明的第一和第三至第九方面，可以提供一种静电荷图像显影用色调剂，与不具有上述构造的情况相比，该静电荷图像显影用色调剂即使长时间暴露于高温高湿环境时，也可进一步抑制图像缺陷。

根据本发明的第二方面，可以提供一种静电荷图像显影用色调剂，与饱和烃具有小于12个碳原子或大于30个碳原子的情况相比，该静电荷图像显影用色调剂即使长时间暴露于高温高湿环境时，也可进一步抑制图像缺陷。

根据本发明的第十和十一方面，可以提供一种静电荷图像显影剂，与不具有上述构造的情况相比，该静电荷图像显影剂即使长时间暴露于高温高湿环境时，也可进一步抑制图像缺陷。

根据本发明的第十二方面，可以提供一种收纳有静电荷图像显影用色调剂的色调剂盒，与不具有上述构造的情况相比，即使长时间暴露于高温高湿环境时，也可进一步抑制图像缺陷。

根据本发明的第十三方面，可以提供一种收纳有静电荷图像显影剂的显影剂盒，与不具有上述构造的情况相比，即使长时间暴露于高温高湿环境时，也可进一步抑制图像缺陷。

根据本发明的第十四和十五方面，可以提供一种收纳有静电荷图像显影剂的处理盒，与不具有上述构造的情况相比，即使长时间暴露于高温高湿环境时，也可进一步抑制图像缺陷。

根据本发明的第十六和十七方面，可以提供一种图像形成装置，与不具有上述构造的情况相比，即使色调剂长时间暴露于高温高湿环境时，也可进一步抑制图像缺陷。

根据本发明的第十八和十九方面，可以提供一种图像形成方法，与不具有上述构造的情况相比，即使色调剂长时间暴露于高温高湿环境时，也可进一步抑制图像缺陷。

具体实施方式

下面，将描述本发明的示例性实施方式。

在示例性实施方式中，“A～B”不仅包括A和B之间的范围，还包括作为其两端的A和B本身。例如，如果“A～B”是数值范围，该范围表示“大于或等于A并且小于或等于B”，或“大于或等于B并且小于或等于A”。

静电荷图像显影用色调剂

示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂(下文中有时简称为“色调剂”)包含色调剂颗粒和外添剂，所述色调剂颗粒至少含有着色剂、粘合剂树脂和防粘剂，其中，所述外添剂含有无机颗粒，所述无机颗粒在其表面上包含具有9～35个碳原子的饱和烃。

在利用双组分显影剂的显影中，特别是磁刷显影中，有许多下述情况：色调剂(即，色调剂颗粒和外添剂)在清洁部中沉积和变形；并且被捕集和残留在清洁刮板和感光体(图像保持部件)之间。长期沉积的物质会固定在清洁刮板上，引起清洁性变差和色调剂在感光体上成膜。结果，发生了由色调剂不附着的现象引起的图像缺陷，如颜色条纹。另一方面，提出了通过添加经硅油处理过的外添剂来降低与感光体的摩擦系数的方法(JP-A-9-204065)。然而，本发明人发现，当在高温高湿环境中长时间连续形成图像时，或者当将盒或图像形成装置静置于高温高湿环境中时，硅油吸收水分，水分通过硅油附着到色调剂或载体的表面，因而电荷从水分附着部位泄露，由此引起图像缺陷，例如模糊。

经过深入研究，本发明人发现，包含9～35个碳原子的饱和烃具有低吸湿性，即使在高温高湿环境中也几乎不吸收水分。另外，本发明人发现，通过利用在其表面上 包含具有9～35个碳原子的饱和烃的无机颗粒作为色调剂的外添剂，即使长时间暴露于高温高湿环境时，该化合物也不吸收水分，并且可抑制电荷泄漏引起的图像缺陷。此外，该饱和烃具有优异的降低色调剂和感光体之间摩擦系数的能力，从而抑制色调剂附着到清洁刮板，抑制色调剂成膜引起的图像缺陷。因此，示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂既可抑制色调剂成膜引起的如颜色条纹等图像缺陷，还可抑制电荷泄漏引起的如模糊等图像缺陷。

外添剂

示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂含有色调剂颗粒和外添剂。所述外添剂含有无机颗粒，所述无机颗粒在其表面上包含具有9～35个碳原子的饱和烃(下文中称为特定饱和烃)。

关于在其表面上包含具有9～35个碳原子的饱和烃的无机颗粒，所述无机颗粒的表面可部分涂覆有特定饱和烃。然而，优选的是所述无机颗粒的表面的50面积%以上涂覆有特定饱和烃，更优选的是所述无机颗粒的表面的80面积%以上涂覆有特定饱和烃。作为测量特定饱和烃的涂覆量的方法，例如使用下述方法：使用由有机化合物或芳香族化合物形成的着色剂将特定饱和烃染色，对色调剂或无机颗粒拍摄图像并进行图像分析，从而计算50个以上无机颗粒的平均值。

另外，特定饱和烃附着至所述无机颗粒的表面。即，特定饱和烃可以物理吸附至或通过化学键键合至无机颗粒的表面。但是，优选的是特定饱和烃物理吸附至无机颗粒的表面。根据上述实例，即使色调剂长期暴露于高温高湿度环境时，也可进一步抑制色调剂成膜。此外，在特定饱和烃物理吸附的情况下，在使用色调剂时，特定饱和烃部分分离或直接由无机颗粒附着到载体或感光体等上，由此进一步抑制了色调剂成膜。

包含9～35个碳原子的饱和烃

示例性实施方式所用的特定饱和烃具有不含不饱和键的饱和结构，并且具有9～35个碳原子。当碳原子数小于9时，挥发性较高，对外添剂的表面的处理较难。另一方面，当碳原子数大于35时，均匀层形成困难，并且难以充分抑制因水分子吸附造成的电荷泄漏位点的形成。

特定饱和烃所含的碳原子数优选为12～30，更优选为16～25。

特定饱和烃的形式没有特殊限制，例如，可以为直链、支化或环状，或可以是混 合物。然而，特定饱和烃优选为支化或直链，更优选为直链。另外，当特定饱和烃具有环状结构时，该环状结构优选为9～35元单环饱和烃。

在示例性实施方式中，特定饱和烃可包含具有少于9个碳原子或多于35个碳原子的饱和烃。然而，具有9～35个碳原子的饱和烃的含量优选为60重量%以上，更优选为80重量%以上，进而更优选为90重量%以上，甚至更优选为99重量%以上。

关于特定饱和烃所含的碳原子数的分布，优选的是在90重量%以上的特定饱和烃中所含的碳原子数的范围为小于或等于5。即，优选包含90重量%以上的碳原子数为N～N+5(N为9～30)的特定饱和烃。90重量%以上的特定饱和烃所含的碳原子数的范围更优选为小于或等于3，进而更优选为小于或等于2。通过使用碳原子数分布较窄的特定饱和烃，在色调剂或载体表面上形成的特定饱和烃层均匀，并且有效抑制了因水分子吸附造成的电荷泄漏位点的形成，这是优选的。

特定饱和烃的实例包括直链、支化或环状的壬烷、癸烷、十一碳烷、十二碳烷、十三碳烷、十四碳烷、十五碳烷、十六碳烷、十七碳烷、十八碳烷、十九碳烷、二十碳烷(二十烷)、二十一碳烷、二十二碳烷、二十三碳烷、二十四碳烷、二十五碳烷、二十六碳烷、二十七碳烷、二十八碳烷、二十九碳烷、三十碳烷、三十一碳烷、三十二碳烷和三十三碳烷。

另外，可以使用市售产品，如Isopar-M(由Exxon Mobil Corporation制造)。

在示例性实施方式中，所述饱和烃的含量优选为相对于无机颗粒总重量的1重量%～30重量%。

无机颗粒

在其表面上包含特定饱和烃的无机颗粒没有特别限制，并且可以使用公知的无机颗粒作为色调剂的外添剂，例如二氧化硅、氧化铝、钛氧化物(二氧化钛和偏钛酸)、氧化铈、氧化锆、碳酸钙、碳酸镁、磷酸钙和炭黑的颗粒。

其中，优选二氧化硅颗粒或二氧化钛颗粒，且特别优选二氧化硅颗粒。

二氧化硅颗粒的实例包括气相法二氧化硅、胶体二氧化硅和硅胶的颗粒。

除了无机颗粒在其表面上包含特定饱和烃以外，无机颗粒的表面还可以用例如下文所述的硅烷偶联剂等进行处理。

无机颗粒的体积平均一次粒径优选为3nm～500nm，更优选为7nm～300nm，进而更优选为20nm～200nm，甚至更优选为40nm～130nm。在上述范围内时， 特定饱和烃向载体和感光体等的转移性优异，而且进一步抑制了色调剂成膜。

优选的是无机颗粒的体积平均一次粒径用LS13-320(由Beckman CoulterInc.制造)来测量。

此外，在示例性实施方式的色调剂中，优选的是在其表面上包含特定饱和烃的无机颗粒的体积平均一次粒径大于除所述无机颗粒以外的其他外添剂的体积平均一次粒径。

在示例性实施方式的色调剂中，在其表面上包含特定饱和烃的无机颗粒的含量没有特别限制，但优选为相对于所述色调剂总重量的0.3重量%～10重量%，更优选为0.5重量%～5重量%，进一步优选为0.8重量%～2.0重量%。

在其表面上包含特定饱和烃的无机颗粒的制造方法(表面处理方法)

在其表面上包含特定饱和烃的无机颗粒的制造方法没有特别限制，可以使用公知的方法。此外，不必进行化学处理。即使饱和烃物理吸附在所述无机颗粒的表面上，也能充分展示本发明的效果。

物理吸附法的实例包括：如喷雾干燥法等干燥法，其中将特定饱和烃或含有特定饱和烃的溶液喷雾到漂浮在气相中的无机颗粒上；和将无机颗粒浸渍在包含特定饱和烃的溶液中并进行干燥的方法。此外，可以通过对进行过物理吸附的无机颗粒进行加热，从而对该无机颗粒表面上的特定饱和烃进行化学处理。

在示例性实施方式的色调剂中，以特定饱和烃处理过的无机颗粒的量(色调剂中特定饱和烃的含量)优选为相对于所述色调剂的总重量的0.10重量%以上，更优选为0.20重量%以上；且优选为相对于所述色调剂的总重量的5.5重量%以下，更优选为2.0重量%以下，进一步优选为0.50重量%以下。在上述范围内时，可进一步展示抑制色调剂成膜的效果。

作为向示例性实施方式的色调剂中外部添加外添剂的方法，例如利用下述方法：使用亨舍尔混合器或V形共混器将色调剂颗粒和外添剂混合。此外，在色调剂颗粒是以湿法制得的情况下，还可以以湿法外部添加外添剂。

此外，例如采用以下方法：在将无机颗粒外部添加到色调剂颗粒后，向其中添加特定饱和烃或含有特定饱和烃的溶液，而后使用亨舍尔混合器或V形共混器将所得物混合。

这些方法中，优选物理吸附法作为在其表面上包含特定饱和烃的无机颗粒的制造方法。

其他外添剂

示例性实施方式的色调剂可包含除所述在其表面上包含特定饱和烃的无机颗粒以外的其他外添剂(下文中，称为“其他外添剂”)。

在示例性实施方式的色调剂中，其他外添剂的含量可小于在其表面上包含特定饱和烃的无机颗粒的含量。

其他外添剂的实例包括上文所述的无机颗粒、乙烯基树脂、聚酯树脂和硅酮树脂等的树脂颗粒。

优选的是，用作其他外添剂的无机颗粒的表面经过疏水剂处理。该疏水化处理有效改善色调剂颗粒的流动性、带电的环境依赖性和抗载体污染性。

例如通过将无机颗粒浸入疏水剂中来进行疏水化处理。对疏水剂没有特别限制，其实例包括硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂和铝偶联剂等。这些疏水剂可以单独使用，或者将其中两种以上组合使用。其中，优选使用硅烷偶联剂。

作为硅烷偶联剂，例如可使用氯硅烷、烷氧基硅烷、硅氮烷、特殊甲硅烷化剂中的任何一种。

其具体实例包括：甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷、四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、N,O-双(三甲基甲硅烷基)乙酰胺、N,N-(三甲基甲硅烷基)脲、叔丁基二甲基氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷。

疏水剂的含量随无机颗粒的种类等而变化，难以笼统指定，但相对于100重量份的无机颗粒，其含量优选为1重量份～50重量份，更优选为5重量份～20重量份。在示例性实施方式中，优选使用市售产品来作为疏水性二氧化硅颗粒。

其他外添剂的平均一次粒径优选为3nm～500nm，更优选为5nm～100nm，进一步优选为5nm～50nm。

色调剂颗粒

示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂包含色调剂颗粒，所述色调剂颗粒包含着色剂、粘合剂树脂和防粘剂。此外，色调剂颗粒还可以包含公知的添加剂，例如电荷控制剂。

粘合剂树脂

粘合剂树脂的实例包括：聚烯烃树脂，例如聚乙烯和聚丙烯；包括聚苯乙烯或聚(α-甲基苯乙烯)等为主要成分的苯乙烯树脂；包括聚甲基丙烯酸甲酯或聚丙烯腈等为主要成分的(甲基)丙烯酸类树脂；苯乙烯-(甲基)丙烯酸类共聚物树脂；聚酰胺树脂；聚碳酸酯树脂；聚醚树脂；聚酯树脂；以及其共聚物树脂。但是，在用于静电荷图像显影用色调剂时，从电荷稳定性和显影耐久性角度考虑，优选苯乙烯树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、苯乙烯-(甲基)丙烯酸类共聚物树脂和聚酯树脂。

作为粘合剂树脂，从低温定影性角度考虑，优选包含聚酯树脂，更优选包含非晶性(非结晶性)聚酯树脂。

所述聚酯树脂通过例如多元羧酸和多元醇的缩聚而获得。

多元羧酸的实例包括：芳香族羧酸，例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸和萘二羧酸；脂肪族羧酸，例如马来酸酐、富马酸、琥珀酸、烯基琥珀酸酐和己二酸；脂环族羧酸，例如环己二羧酸；以及它们的低级烷基酯和酸酐。低级烷基是指具有1～8个碳原子的直链的、支化的或环状的烷基。这些多元羧酸可以单独使用，或者将其中两种以上组合使用。在这些多元羧酸中，优选芳香族羧酸。此外，为了取得交联结构或支化结构以确保优异的定影性，优选将三元以上的羧酸(例如，偏苯三酸及其酸酐)与二羧酸组合使用。

用于获得非晶性聚酯树脂的多元羧酸的实例包括：芳香族二羧酸，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、1,4-亚苯基二乙酸和1,4-环己烷二羧酸；具有脂环族烃基的二羧酸；及其酸酐和低级烷基酯。

多元醇的实例包括：脂肪族二醇，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇和甘油；脂环族二醇，例如环己二醇、环己烷二甲醇和氢化双酚A；芳香族二醇，例如双酚A的环氧乙烷加合物和双酚A的环氧丙烷加合物。这些多元醇可以单独使用，或者将其中两种以上组合使用。

作为用于获得非晶性聚酯的多元醇，例如，优选脂肪族、脂环族和芳香族多元醇，其具体实例包括1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、双酚A的氧化亚烷基加合物、双酚Z的氧化亚烷基加合物和氢化双酚A的氧化亚烷基加合物。其中，优选使用双酚A的氧化亚烷基加合物，且更优选使用双酚A的环氧乙烷2摩尔加合物和双酚A的环氧丙烷2摩尔加合物。

此外，为了取得交联结构或支化结构以获得更优异的定影性，优选将三元以上的醇(例如甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇)与二醇组合使用。

非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(下文中可缩写为“Tg”)优选为50℃～80℃、更优选为50℃～70℃。当Tg为80℃以下时，低温定影性优异，这是优选的。此外，当Tg为50℃以上时，耐热保存性优异，且定影图像的保存性也优异，这是优选的。

非晶性聚酯树脂的酸值优选为5mgKOH/g～25mgKOH/g，更优选为6mgKOH/g～23mgKOH/g。当该酸值为5mgKOH/g以上时，色调剂对纸的亲和性和充电性优异。此外，在色调剂是通过下述乳化凝集法制得的情况下，容易制得乳化的颗粒，乳化凝集法中凝集过程的凝集速率和聚并过程的形状改变速率得到了抑制而不会显著增加，从而容易控制粒径和形状。此外，当非晶性聚酯树脂的酸值为25mgKOH/g以下时，带电的环境依赖性不会受到不良影响。另外，在用乳化凝集法制造色调剂时，凝集过程中的凝集速率和聚并过程中的形状改变速率得到了抑制而不会显著增加，从而防止了生产性变差。

当采用凝胶渗透色谱(GPC)测量非晶性聚酯树脂的四氢呋喃(THF)可溶物的分子量时，重量平均分子量(Mw)优选为5,000～1,000,000，更优选为7,000～500,000；数量平均分子量(Mn)优选为2,000～100,000，分子量分布Mw/Mn优选为1.5～100，更优选为2～60。

当非晶性聚酯树脂的分子量和分子量分布在上述范围内时，低温定影性不劣化，并且图像定影水平优异，这是优选的。

在示例性实施方式中，色调剂颗粒可含有结晶性聚酯树脂。

结晶性聚酯树脂在熔融时显示出与非晶性聚酯树脂的相容性，从而显著降低了色调剂粘度。结果，可获得具有更优异的低温定影性的色调剂。在结晶性聚酯树脂中，大多数结晶性芳香族聚酯树脂的熔融温度通常高于下述熔融温度范围。所以，在包含结晶性聚酯树脂的情况下，更优选结晶性脂肪族聚酯树脂。

在示例性实施方式中，结晶性聚酯树脂在色调剂颗粒中的含量优选为2重量%～30重量%，更优选为4重量%～25重量%。当该含量为2重量%以上时，可以降低熔融时非晶性聚酯树脂的粘度，从而改善低温定影性。当该含量为30重量%以下时，防止了由结晶性聚酯树脂的存在而引起的色调剂充电性的劣化，另外，在将图像定影在记录介质上之后，可以容易地获得高定影水平的图像。

结晶性聚酯树脂的熔融温度优选为50℃～90℃，更优选为55℃～90℃，进一步优选为60℃～90℃。当该熔融温度为50℃以上时，色调剂的保存性和定影色调剂图像的保存性优异。当该熔融温度为90℃以下时，低温定影性得到改善。

非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选30℃以上，更优选为30℃～100℃，进一步优选为50℃～80℃。在上述范围内时，由于非晶性聚酯树脂以玻璃态使用，色调剂颗粒不会因图像形成过程中所施加的热或压力而凝集，并且色调剂颗粒不附着和沉积在图像形成装置中。结果，可长期获得稳定的图像形成功能。

树脂的玻璃化转变温度可以用公知的方法来测量，例如ASTM D3418-82中所述的方法(DSC法)。

结晶性树脂的熔融温度使用差示扫描量热计(DSC)来测量，并且可以通过以下方法获得：当在以10℃/分钟的温度升高速率从室温升高到150℃的同时利用JIS K-7121所示的输入补偿差示扫描量热法进行测量时，将熔融峰值温度作为所述熔融温度。

结晶性树脂的“结晶性”表示差示扫描量热法(DSC)中显示明确的吸热峰，而非阶梯状的吸热变化，并且具体表示：当以10℃/分钟的温度升高速率进行测量时，吸热峰的半峰宽在15℃以内。

另一方面，吸热峰的半峰宽超过15℃的树脂和未观察到明确吸热峰的树脂被定义为非晶性(非结晶性)树脂。非晶性树脂的玻璃化转变温度使用配有自动切线处理系统的差示扫描量热计(由Shimadzu Corporation制造的DSC-50)根据ASTM D3418测得。测量条件如下。

样品：3mg～15mg，优选5mg～10mg

测量方法：将样品放入铝盘中，并且准备空铝盘作为参比。

温度曲线：温度升高I(20℃～180℃，温度升高速率为10℃/分钟)

在温度曲线中，由温度升高过程中所测得的吸热曲线测量得到玻璃化转变温度。

玻璃化转变温度是吸热曲线的微分值最大时的温度。

此外，当结晶性聚酯树脂是其他成分与其主链共聚合的聚合物，并且其他成分少于50重量%时，该共聚物亦称作结晶性聚酯。

作为用于合成结晶性聚酯树脂的酸成分，例如使用各种多元羧酸，但优选二羧酸，且更优选直链脂肪族二羧酸。

其实例包括草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二甲酸、1,10-癸烷二甲酸、1,11-十一烷二甲酸、1,12-十二烷二甲酸、1,13-十三烷二甲酸、1,14-十四烷二甲酸、1,16-十六烷二甲酸和1,18-十八烷二甲酸等，及其低级烷基酯和酸酐。但所述酸成分并不限于这些实例。其中，考虑到易获得性，优选己二酸、癸二酸和1,10-癸烷二甲酸。

此外，作为用于合成结晶性聚酯树脂的酸成分，可以使用具有烯式不饱和键的二羧酸和具有磺酸基的二羧酸。

作为用于合成结晶性聚酯树脂的醇成分，优选脂肪族二醇，其实例包括：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,20-二十烷二醇等。但所述醇成分并不限于这些实例。其中，考虑到易获得性和成本，优选1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇和1,10-癸二醇。

从树脂的制造、色调剂制造过程中的颗粒分散以及熔融过程中的相容性角度考虑，结晶性聚酯树脂的分子量(重量平均分子量Mw)优选为8,000～40,000、更优选为10,000～30,000。当所述重量平均分子量为8,000以上时，结晶性聚酯树脂电阻的降低得到了抑制，并因此防止了充电性变差。此外，当所述重量平均分子量为40,000以下时，抑制了合成树脂的成本，并且防止了明确熔融性的变差。结果，对低温定影性没有不良影响。

在示例性实施方式中，聚酯树脂的分子量采用GPC (凝胶渗透色谱法)来测量和计算。具体而言，使用HLC-8120(由Tosoh Corporation制造)作为GPC，使用TSK gel SuperHM-M(15厘米，由Tosoh Corporation制造)作为柱，并在THF溶剂中测定聚酯树脂。接下来，使用由单分散聚苯乙烯标准样制作的分子量校正曲线，计算出聚酯树脂的分子量。

对制造聚酯树脂的方法没有特别限制，并且可以使用使酸成分和醇成分相互反应的常用聚酯聚合法。例如，根据单体的种类，采用直接缩聚法和酯交换法等。当使酸 成分和醇成分相互反应时，摩尔比(酸成分/醇成分)随反应条件等而变化，因此难以笼统限定，但为了获得高分子量，该摩尔比通常优选为约1/1。

聚酯树脂制造过程中可以使用的催化剂的实例包括：如钠或锂等碱金属的化合物；如镁或钙等碱土金属的化合物；如锌、锰、锑、钛、锡、锆或锗等金属的化合物；亚磷酸盐化合物、磷酸盐化合物和胺化合物。

苯乙烯树脂和(甲基)丙烯酸类树脂，特别是苯乙烯-(甲基)丙烯酸类共聚物树脂，可用作本发明的粘合剂树脂。

通过混合60重量份～90重量份的乙烯基芳香族单体(苯乙烯类单体)、10重量份～40重量份的烯式不饱和羧酸酯单体((甲基)丙烯酸酯类单体)和1重量份～3重量份的烯式不饱和酸单体获得单体混合物，将该单体混合物聚合从而获得共聚物，并优选将其中用表面活性剂将所得的共聚物分散并稳定化的胶乳用作粘合剂树脂成分。

上述共聚物的玻璃化转变温度优选为50℃～70℃。

下文中将描述构成上述共聚物树脂的聚合性单体。

苯乙烯类单体的实例包括：苯乙烯；α-甲基苯乙烯；乙烯基萘；具有烷基链的烷基取代的苯乙烯，例如2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯或4-乙基苯乙烯；卤素取代的苯乙烯，例如2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯或4-氯苯乙烯；氟取代的苯乙烯，例如4-氟苯乙烯或2,5-二氟苯乙烯。其中，优选苯乙烯作为所述苯乙烯类单体。

(甲基)丙烯酸酯类单体的实例包括：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸联苯酯、(甲基)丙烯酸二苯基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基苯酯、(甲基)丙烯酸三联苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、(甲基)丙烯腈和(甲 基)丙烯酰胺。其中，优选丙烯酸正丁酯作为所述(甲基)丙烯酸酯类单体。

烯式不饱和酸单体含有羧基、磺酸基或如酸酐等酸性基团。

包含羧基的苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂和苯乙烯-(甲基)丙烯酸类共聚物树脂可以通过使具有羧基的聚合性单体共聚来获得。

所述具有羧基的聚合性单体的具体实例包括：丙烯酸、乌头酸、阿托酸、烯丙基丙二酸、当归酸、异巴豆酸、衣康酸、10-十一碳烯酸、反油酸、芥子酸、油酸、邻羧基肉桂酸、巴豆酸、氯代丙烯酸、氯代异巴豆酸、氯代巴豆酸、氯代富马酸、氯代马来酸、肉桂酸、环己烯二羧酸、柠康酸、羟基肉桂酸、二羟基肉桂酸、剔各酸、硝基肉桂酸、乙烯基乙酸、苯基肉桂酸、4-苯基-3-丁烯酸、阿魏酸、富马酸、顺芜酸、2-(2-呋喃基)丙烯酸、溴代肉桂酸、溴代富马酸、溴代马来酸、亚苄基丙二酸、苯甲酰氧基丙烯酸、4-戊烯酸、马来酸、甲基富马酸、甲基丙烯酸、甲基肉桂酸和甲氧基肉桂酸。其中，为了有利于聚合反应，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、肉桂酸和富马酸，更优选丙烯酸。

粘合剂树脂可以使用链转移剂进行聚合。

对链转移剂没有特别限制，可以使用具有硫醇成分的化合物。具体而言，从窄分子量分布和优异的高温下的色调剂保存性的角度，优选烷基硫醇，例如己基硫醇、庚基硫醇、辛基硫醇、壬基硫醇、癸基硫醇和十二烷基硫醇。

可选的是，粘合剂树脂可以含有交联剂。作为交联剂的代表性实例，可以使用在分子中具有两个以上烯式不饱和基团的多官能单体。

所述交联剂的具体实例包括：芳香族多乙烯基化合物，例如二乙烯基苯和二乙烯基萘；芳香族多元羧酸的多乙烯基酯，例如邻苯二甲酸二乙烯酯、间苯二甲酸二乙烯酯、对苯二甲酸二乙烯酯、高邻苯二酸二乙烯酯、均苯三甲酸二乙烯酯/三乙烯酯、萘二羧酸二乙烯酯和联苯二甲酸二乙烯酯；含氮芳香族化合物的二乙烯基酯，例如吡啶二甲酸二乙烯基酯；不饱和杂环化合物羧酸的乙烯基酯，例如焦粘酸乙烯基酯、呋喃甲酸乙烯基酯、吡咯-2-甲酸乙烯基酯和噻吩甲酸乙烯基酯；直链多元醇的(甲基)丙烯酸酯，例如丁二醇甲基丙烯酸酯、己二醇丙烯酸酯、辛二醇甲基丙烯酸酯、癸二醇丙烯酸酯和十二烷二醇甲基丙烯酸酯；支化的或具有取代基的多元醇的(甲基)丙烯酸酯，例如新戊二醇二甲基丙烯酸酯和2-羟基-1,3-二丙烯酰氧基丙烷；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；以及多元羧酸的多乙烯基酯，例 如琥珀酸二乙烯酯、富马酸二乙烯酯、马来酸乙烯酯/二乙烯酯、二甘醇酸二乙烯酯、衣康酸乙烯酯/二乙烯酯、丙酮二甲酸二乙烯酯、戊二酸二乙烯酯、3,3'-硫代二丙酸二乙烯酯、顺阿康酸二乙烯酯/三乙烯酯、己二酸二乙烯酯、庚二酸二乙烯酯、辛二酸二乙烯酯、壬二酸二乙烯酯、癸二酸二乙烯酯、十二烷二酸二乙烯酯和十三烷二酸二乙烯酯等。

在示例性实施方式中，这些交联剂可以单独使用，或者将其中两种以上组合使用。

交联剂的含量优选为相对于聚合性单体的总重量的0.05重量%～5重量%，更优选为0.1重量%～1.0重量%。

在粘合剂树脂中，对于可以通过聚合性单体的自由基聚合而制造的粘合剂树脂，可以使用自由基聚合引发剂进行聚合。

对自由基聚合引发剂没有特别限制。其具体实例包括：过氧化物，例如过氧化氢、过氧化乙酰、过氧化枯基、过氧化叔丁基、过氧化丙酰、过氧化苯甲酰、过氧化氯苯甲酰、过氧化二氯苯甲酰、过氧化溴甲基苯甲酰、过氧化月桂酰、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、过氧化碳酸二异丙酯、萘满过氧化氢、1-苯基-2-甲基丙基-1-过氧化氢、叔丁基三苯基过乙酸酯过氧化氢、过甲酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、叔丁基苯基过乙酸酯、叔丁基甲氧基过乙酸酯和叔丁基N-(3-甲苯甲酰)过氨基甲酸酯；偶氮化合物，例如2,2'-偶氮二丙烷、2,2'-二氯-2,2'-偶氮二丙烷、1,1'-偶氮(甲基乙基)二乙酸酯、2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐、2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)硝酸盐、2,2'-偶氮二异丁烷、2,2'-偶氮二异丁酰胺、2,2'-偶氮二异丁腈、甲基2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2,2'-二氯-2,2'-偶氮二丁烷、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮二异丁酸二甲酯、1,1'-偶氮二(1-甲基丁腈-3-磺酸钠)、2-(4-甲基苯基偶氮)-2-甲基丙二腈、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、3,5-二羟基甲基苯基偶氮-2-甲基丙二腈、2-(4-溴苯基偶氮)-2-烯丙基丙二腈、2,2'-偶氮二(2-甲基戊腈)、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)二甲酯、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、1,1'-偶氮二环己腈、2,2'-偶氮二(2-丙基丁腈)、1,1'-偶氮二(1-氯苯基乙烷)、1,1'-偶氮二(1-环己腈)、1,1'-偶氮二(1-环庚腈)、1,1'-偶氮二(1-苯基乙烷)、1,1'-偶氮二枯烯、4-硝基苯基偶氮氰基乙酸苄酯、苯基偶氮二苯基甲烷、苯基偶氮三苯基甲烷、4-硝基苯基偶氮三苯基甲烷、1,1'-偶氮二(1,2-二苯基乙烷)、聚(双酚A-4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸酯))和聚(四乙二醇-2,2'-偶氮二异丁酯)；1,4-二(五亚乙基)-2-四氮烯和1,4-二甲氧基羰基-1,4-二苯基-2-四氮烯。

此外，结晶性乙烯基树脂的实例包括：由具有长链烷基或烯基的(甲基)丙烯酸的酯制得的乙烯基树脂，例如(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十八碳烯基酯和(甲基)丙烯酸山嵛酯。在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”代表“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的任一种或全部两种。

另外，如苯乙烯类树脂和(甲基)丙烯酸类树脂等加聚树脂的重量平均分子量优选为5,000～50,000，更优选为7,000～35,000。当所述重量平均分子量为5,000以上时，粘合剂树脂的粘合力优异，且热沾污性不会变差。此外，当所述重量平均分子量为50,000以下时，可以获得优异的热沾污性和最低定影温度。此外，缩聚反应所需的时间和温度适中，且制造效率优异。

在此情况下，粘合剂树脂的重量平均分子量可以利用例如凝胶渗透色谱(GPC)来测量。

对示例性实施方式的色调剂中粘合剂树脂的含量没有特别限制，但优选为相对于所述色调剂总重量的10重量%～95重量%，更优选为25重量%～90重量%，进一步优选为45重量%～85重量%。在上述范围内时，定影性和充电性等优异。

着色剂

色调剂颗粒含有着色剂。

用于示例性实施方式的色调剂的着色剂的实例包括：磁粉，例如磁铁矿或铁氧体；各种颜料，例如炭黑、灯黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、士林黄、喹啉黄、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、瓦拉肯橙、色淀红、永固红、亮胭脂红3B、亮胭脂红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索尔红、罗丹明B色淀、色淀红C、玫瑰红、苯胺蓝、群青蓝、Calco油蓝、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、酞菁绿和孔雀石绿草酸盐；和吖啶、氧杂蒽、偶氮、苯醌、吖嗪、蒽醌、硫靛蓝、二噁嗪、噻嗪、偶氮甲碱、靛蓝、酞菁、苯胺黑、聚甲炔、三苯基甲烷、二苯基甲烷、和噻唑的各种染料。这些实例可以单独使用，或者其中两种以上组合使用。

此外，例如还可以使用C.I颜料红48:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄17、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3。

相对于色调剂颗粒中所含的100重量份的粘合剂树脂，色调剂颗粒中的着色剂的含量优选为1重量份～30重量份。此外，可选的是，使用经表面处理的着色剂或颜料分散剂也是有效的。通过适当地选择着色剂的种类，可以获得各种颜色的色调剂，例如黄色色调剂、品红色色调剂、青色色调剂和黑色色调剂。

防粘剂

色调剂颗粒包含防粘剂。

对示例性实施方式中所用的防粘剂没有特别限制。可以使用公知的防粘剂，而以下蜡是优选的。

其实例包括：石蜡及其衍生物，褐煤蜡及其衍生物，微晶蜡及其衍生物，费托蜡及其衍生物，聚烯烃蜡及其衍生物。所述衍生物包括与氧化物、乙烯基单体的聚合物；和接枝修饰物。作为其他实例，还可以使用醇、脂肪酸、植物蜡、动物蜡、矿物蜡、酯蜡和酰胺等。

用作防粘剂的蜡的熔点优选为70℃～140℃，熔融粘度优选为1厘泊～200厘泊，更优选1厘泊～100厘泊。当熔点在70℃以上时，蜡的变化温度足够高。因此，在复印机内部温度较高时的抗粘连性和显影性都优异。当熔点在140℃以下时，蜡的变化温度足够低。因此，不必在高温下进行定影，节能特性优异。此外，当熔融粘度为200厘泊以下时，从色调剂中的溶出适中，定影剥离性优异。

在示例性实施方式的色调剂中，根据定影性、色调剂的粘连性和色调剂强度等方面来选择防粘剂。防粘剂的添加量没有特别限制，但相对于在色调剂颗粒中所含的100重量份的粘合剂树脂，优选为2重量份～20重量份。

其他添加剂

可选的是，除了上述成分之外，色调剂颗粒还可以含有各种成分，例如内添剂或电荷控制剂。

内添剂的实例包括：金属，如铁氧体、磁铁矿、还原铁、钴、镍或锰，其合金，和磁性材料，例如含有上述金属的化合物。

电荷控制剂的实例包括季铵盐化合物、苯胺黑化合物、由铝、铁和铬的络合物形成的染料和三苯基甲烷颜料。

示例性实施方式中所使用的色调剂颗粒的制造方法不受特别限制，可以使用已知的方法。色调剂颗粒的制造方法的具体实例如下：混炼粉碎法，其中，将粘合剂树脂、着色剂、防粘剂(和可选的电荷控制剂等)混炼、粉碎并分级；通过机械冲击力或热能 来改变利用混炼粉碎法得到的颗粒的形状的方法；乳化凝集法，其中，将其中粘合剂树脂乳化并分散的分散液与含有着色剂和防粘剂(和可选的电荷控制剂等)的分散液混合、凝集、加热并聚并，从而得到色调剂颗粒；乳化聚合凝集法，其中，将使粘合剂树脂的聚合性单体乳化聚合得到的分散液与着色剂和防粘剂(和可选的电荷控制剂等)混合、凝集、加热并聚并，从而得到色调剂颗粒；悬浮聚合法，其中，将用于获得粘合剂树脂的聚合性单体和含有着色剂和防粘剂(和可选的电荷控制剂等)的溶液悬浮在水性溶剂中，并聚合；和溶解悬浮法，其中，将粘合剂树脂和含有着色剂和防粘剂（和可选的电荷控制剂等）的溶液悬浮在水性溶剂中以进行造粒。此外，可以采用下述制造方法：将用上述方法获得的色调剂颗粒用作芯核，进而使凝集的颗粒附着、加热并聚并，从而产生核壳结构。

其中，优选的是示例性实施方式的色调剂为通过乳化凝集法或乳化聚合聚集法获得的色调剂(乳化聚集色调剂)。

以上述方式获得的色调剂的粒径的体积平均粒径计优选为2μm～8μm、更优选为3μm～7μm。当该体积平均粒径为2μm以上时，由于色调剂的流动性优异并且由载体赋予了足够的充电能力，从而抑制背景模糊和浓度再现性的变差。此外，当该体积平均粒径为8μm以下时，可以显著改善微细点的再现性、色调和颗粒度，从而获得高品质的图像。体积平均粒径用例如COULTER MULTISIZER II (由Beckman Coulter,Inc.制造)等测量机器来测量。

从改善显影和转印效率以及高图像品质的角度考虑，色调剂颗粒优选具有准球形形状。色调剂颗粒的球形度可由下示表达式的形状系数SF1来表示。示例性实施方式中所使用的色调剂颗粒的形状系数SF1的平均值(平均形状系数)优选小于145，更优选为115以上且小于140，进一步优选为120以上且小于140。当形状系数SF1的平均值小于145时，可获得优异的转印效率，并且图像品质较高。

表达式1

在上述表达式中，ML表示各色调剂颗粒的最大长度，A表示各色调剂颗粒的投影面积。

此处，形状系数SF1的平均值(平均形状系数)通过以下方法获得：通过光学显微镜将1,000个放大250倍的色调剂图像输入至图像分析仪(LUZEX III，由NirecoCorporation制造)，由其最大长度和投影面积计算得到各颗粒的SF1值，并取这些值的平均值。

静电荷图像显影剂

本示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂优选用作静电荷图像显影剂。

对示例性实施方式的静电荷图像显影剂没有特别限制，只要其包含示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂即可，并且其成分的构成根据用途而适当变化。当示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂单独使用时，制备单组分静电荷图像显影剂；当示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂与载体组合使用时，制备双组分静电荷图像显影剂。

使用了下述方法：作为单组分显影剂，色调剂颗粒采用显影套筒或充电部件进行摩擦带电从而充电，并根据静电潜像而显影得到色调剂图像。

在示例性实施方式中，对显影方法没有特别限制，但优选双组分显影法。此外，对载体没有特别限制，只要满足上述条件即可。载体的芯材的实例包括：磁性金属，例如铁、钢、镍或钴；上述金属和锰、铬或稀土元素等的合金；磁性氧化物，例如铁氧体或磁铁矿等。但从芯材表面性质和电阻的角度考虑，优选铁氧体，特别是与锰、锂、锶或镁等的合金。

优选的是在示例性实施方式中所使用的载体的芯材的表面上涂覆有树脂。对所述树脂没有特别限制，可以视用途进行适当的选择。其实例包括公知的树脂，例如：聚烯烃树脂，如聚乙烯或聚丙烯；聚乙烯基类树脂和聚乙烯叉树脂，如聚苯乙烯、丙烯酸类树脂、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯咔唑、聚乙烯醚或聚乙烯酮；氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；苯乙烯-丙烯酸共聚物；含有有机硅氧烷键的纯硅树脂或其改性物；氟树脂，如聚四氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯或聚氯三氟乙烯；硅树脂；聚酯；聚氨酯；聚碳酸酯；酚树脂；氨基树脂，如脲甲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、脲树脂或聚酰胺树脂；和环氧树脂。这些树脂可以单独使用，或者将其中两种以上组合使用。在示例性实施方式中，在上述树脂中，优选使用至少氟树脂和/或硅树脂。当至少使用氟树脂和/或硅树脂作为所述树脂时，抑制因色调剂或外添剂造成的载体污染(沾污)的效果较高，这是优选的。

在由该树脂形成的涂层中，优选该树脂中分散有树脂颗粒和/或导电颗粒。树脂颗粒的实例包括热塑性树脂颗粒和热固性树脂颗粒。其中，从相对容易提高硬度的角度考虑，优选热固性树脂颗粒，而且从为色调剂赋予带负电性的角度考虑，优选的是包含氮原子的含氮树脂的树脂颗粒。此外，所述树脂颗粒可以单独使用，或者将其中两种以上组合使用。所述树脂颗粒的平均粒径优选为0.1μm～2μm，更优选为0.2μm～1μm。当所述树脂颗粒的平均粒径为0.1μm以上时，所述树脂颗粒在涂层中的分散性优异。另外，当所述树脂颗粒的平均粒径为2μm以下时，所述树脂颗粒难以从涂层中脱落。

导电颗粒的实例包括：金属颗粒，例如金、银或铜的颗粒；炭黑颗粒；以及表面涂覆有氧化锡、炭黑或金属等的二氧化钛、氧化锌、硫酸钡、硼酸铝或钛酸钾等的颗粒。所述导电颗粒可以单独使用，或者将其中两种以上组合使用。其中，从较高的制造稳定性、低成本和高导电性等角度考虑，优选炭黑颗粒。对炭黑的种类没有特别限制，但优选DBP吸油量为50ml/100g～250ml/100g的炭黑，这是因为其优异的制造稳定性。涂覆在芯材表面上的树脂、树脂颗粒和导电颗粒的量优选为0.5重量%～5.0重量%，更优选为0.7重量%～3.0重量%。

对形成涂层的方法没有特别限制。例如，可以采用下述方法：制备在溶剂中含有树脂颗粒(例如交联树脂颗粒)和/或导电颗粒以及作为基质树脂的如苯乙烯丙烯酸类树脂、氟树脂或硅树脂等树脂的涂层形成用溶液。

其具体实例包括：浸渍法，其中将载体的芯材浸入所述涂层形成用溶液中；喷雾法，其中将所述涂层形成用溶液喷雾到载体芯材的表面上；和混炼涂覆法，其中在利用气流使载体芯材在漂浮的状态下将载体芯材与涂层形成用溶液混合，并除去溶剂。其中，在示例性实施方式中，优选混炼涂覆法。

对涂层形成用溶液中所使用的溶剂没有特别限制，只要所述溶剂可以溶解作为基质树脂的树脂即可。所述溶剂可以选自公知溶剂，其实例包括：芳香烃，例如甲苯或二甲苯；酮，例如丙酮或甲基乙基酮；和醚，例如四氢呋喃或二氧己环。在树脂颗粒分散在涂层中的情况下，树脂颗粒和作为基质树脂的树脂在其厚度方向和载体表面的圆周方向上均匀地分散。因此，即使载体长期使用并且涂层受到磨损，仍可以一直保持与使用前相同的表面，并且可以长期保持对色调剂的优异的带电赋予性质。在导电颗粒分散在涂层中的情况下，导电颗粒和作为基质树脂的树脂在其厚度方向和载体表面的圆周方向上均匀地分散。所以，即使载体长期使用并且涂层受到磨损时，仍可以 一直保持与使用前相同的表面，并且长期地防止了载体的劣化。另外，在树脂颗粒和导电颗粒分散在涂层中的情况下，会同时显示出与上述相同的效果。

在10⁴V/cm的电场中并且在磁刷状态下，以上述方式形成的整个磁性载体的电阻优选为10⁸Ωcm～10¹³Ωcm。当磁性载体的电阻为10⁸Ωcm以上时，载体对图像保持部件上的图像部分的附着得到抑制，并且几乎不形成刷痕。另一方面，当磁性载体的电阻为10¹³Ωcm以下时，抑制了边缘效应的发生，且可以获得高品质图像。

在此情况下，电阻(体积电阻)以下述方式测量。

在测量设备的下极板上(所述测量设备是与静电计(商品名：KEITHLEY 610C，由Keithley Instruments Inc.制造)和高压电源(商品名：FLUKE 415B，由FlukeCorporation制造)连接的一对大小为20cm2的圆形极板(钢制))放置样品，从而形成约1mm～3mm厚的平坦层。接下来，将上极板置于所述样品上，随后在所述上极板上放置4kg的重物以去除样品间的空隙。在此状态下，测量样品层的厚度。接下来，通过向两个极板施加电压来测量电流值，并根据以下表达式计算出体积电阻。

体积电阻=施加的电压×20÷(电流值-初始电流值)÷样品厚度

在上式中，初始电流值是指施加的电压为0时的电流值，而电流值是指测得的电流值。

关于在双组分静电荷图像显影剂中示例性实施方式的色调剂和载体的混合比，相对于100重量份的载体，色调剂的量优选为2重量份～10重量份。此外，对制备显影剂的方法没有特别限制，例如采用利用V形共混器将各组分混合的方法。

图像形成方法

此外，所述静电荷图像显影剂(静电荷图像显影用色调剂)用于静电荷图像显影方式(电子照相术)的图像形成方法。

示例性实施方式的图像形成方法包括：充电步骤，对图像保持部件的表面进行充电；潜像形成步骤，在图像保持部件的表面上形成静电潜像；显影步骤，使用包含色调剂的显影剂使在所述图像保持部件表面上形成的所述静电潜像显影从而形成色调剂图像；和转印步骤，将所述色调剂图像转印到转印介质的表面上；并且还可选地包括：定影步骤，使转印到所述转印介质表面上的色调剂图像定影；和清洁步骤，清洁残留在所述图像保持部件上的静电荷图像显影剂。该方法中，可使用示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂或示例性实施方式的静电荷图像显影剂作为显影剂。

各个步骤为公知的一般步骤，并披露于例如JP-A-56-40868和JP-A-49-91231。可以使用公知的图像形成装置，例如复印机或传真机来进行示例性实施方式的图像形成方法。

在潜像形成步骤中，静电潜像形成在图像保持部件(感光体)上。

在显影步骤中，使用显影剂保持部件上的显影剂层使静电潜像显影，从而形成色调剂图像。对显影剂层没有特别限制，只要所述显影剂层包含示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂即可。

在转印步骤中，将色调剂图象转印至转印介质上。此外，作为转印步骤中的转印介质，例如使用中间转印介质和记录介质，例如纸张。

在定影步骤中，例如使用以下方法：使用加热辊定影器使转印到转印纸上的色调剂图象定影并形成复制图像，其中将所述加热辊的温度设定为恒定。

在清洁步骤中，清洁残留在图像保持部件上的显影剂。

此外，在示例性实施方式的图像形成方法的清洁步骤中，优选通过清洁刮板除去残留在图像保持部件上的静电荷图像显影剂。

作为记录介质，可以使用公知的记录介质，例如用于电子照相型复印机或打印机的纸张或OHP片，其优选实例包括其中用树脂等涂覆普通纸张的表面的涂覆纸，以及印刷用铜版纸。

示例性实施方式的图像形成方法还可以包括回收步骤。在回收步骤中，将清洁步骤中所收集到的静电荷图像显影用色调剂转移至显影剂层。使用诸如色调剂回收系统型复印机或传真机等图像形成装置来进行包括回收步骤的图像形成方法。此外，可以采用其中显影和色调剂回收同时进行的回收系统。

图像形成装置

示例性实施方式的图像形成装置包括：图像保持部件；对所述图像保持部件的表面进行充电的充电单元；在所述图像保持部件的表面上形成静电潜像的潜像形成单元；用包含色调剂的显影剂使所述静电潜像显影从而形成色调剂图像的显影单元；和将所述色调剂图像从所述图像保持部件转印至转印介质表面的转印单元；并且还可选地包括：使转印到所述转印介质表面上的色调剂图像定影的定影单元；和清洁所述图像保持部件的清洁单元。在该装置中，可以使用示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂或示例性实施方式的静电荷图像显影剂作为显影剂。

对示例性实施方式的图像形成装置没有特别限制，只要所述图像形成装置至少包括图像保持部件、充电单元、曝光单元、显影单元、转印单元、定影单元和清洁单元即可；必要时所述图像形成装置还可以包括除电单元等。

转印单元可以使用中间转印介质进行两次以上的转印。此外，作为转印单元的转印介质，可以使用例如中间转印介质和记录介质，如纸张。

对于图像保持部件和所述各单元，优选使用在上述图像形成方法的各步骤中所描述的部件。可以使用图像形成装置的公知单元作为各单元。此外，示例性实施方式的图像形成装置可以包括上述部件以外的单元或装置等。此外，示例性实施方式的图像形成装置可以同时运行上述单元中的多个单元。

此外，作为清洁残留在图像保持部件上的静电荷图像显影剂的清洁单元，例如可以使用清洁刮板和清洁刷等，不过优选清洁刮板。

清洁刮板的材料的优选实例包括聚氨酯橡胶、氯丁橡胶和硅橡胶。

色调剂盒、显影剂盒和处理盒

示例性实施方式的色调剂盒至少包含示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂。

示例性实施方式的显影剂盒至少包含示例性实施方式的静电荷图像显影剂。

此外，示例性实施方式的处理盒包括：显影单元，该显影单元用静电荷图像显影用色调剂或静电荷图像显影剂使形成在图像保持部件表面上的静电潜像显影从而形成色调剂图像；和选自由下述单元组成的组中的至少一种单元：对图像保持部件的表面进行充电的充电单元，和用于除去残留在图像保持部件表面上的色调剂的清洁单元。而且，处理盒至少含有示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂或示例性实施方式的静电荷图像显影剂。

优选的是示例性实施方式的色调剂盒包括色调剂容纳室并且能够在图像形成装置中装卸，所述色调剂容纳室收纳有示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂。即，在色调剂盒能够在其中装卸的图像形成装置中，优选使用收纳有示例性实施方式的色调剂的示例性实施方式的色调剂盒。

对示例性实施方式的显影剂盒没有特别限制，只要所述显影剂盒包括含有示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂的静电荷图像显影剂即可。例如，显影剂盒包括显影剂容纳室，所述显影剂容纳室收纳有示例性实施方式的静电荷图像显影剂。而且， 该显影剂盒能够在具有显影单元的图像形成装置中装卸，并且包含含有示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂的静电荷图像显影剂作为供应至该显影单元的显影剂。

此外，显影剂盒可以含有色调剂和载体。作为另外选择，可以分开提供单独含有色调剂的盒和单独含有载体的盒。

优选的是示例性实施方式的处理盒能够在所述图像形成装置中装卸。

此外，可选的是，示例性实施方式的处理盒还可以包括其他单元，例如除电单元。

对于色调剂盒和处理盒，可以采用公知的构造，可以参见例如JP-A-2008-209489和JP-A-2008-233736中公开的构造。

实施例

下文中，将参照实施例来详细描述示例性实施方式，但示例性实施方式并不限于这些实施例。在以下描述中，除非另外说明，“份”是指“重量份”。

树脂的重量平均分子量和分子量分布的测量方法

在以下条件下获得粘合剂树脂等的分子量和分子量分布。使用“HLC-8120GPC,SC8020(由Tosoh Corporation制造)”作为GPC，使用两根“TSKgel,Super HM-H(由TosohCorporation制造,6.0mmID×15cm)”作为柱，并使用四氢呋喃(THF)作为洗脱剂。使用IR检测器在以下实验条件下进行测试：样品浓度0.5%，流速0.6ml/分钟，样品注射量10μl，测量温度40℃。此外，使用“聚苯乙烯标准样品TSK standard”的10个样品制作校正曲线，所述10个样品为“A-500”、“F-1”、“F-10”、“F-80”、“F-380”、“A-2500”、“F-4”、“F-40”、“F-128”和“F-700”(由Tosoh Corporation制造)

树脂颗粒和着色剂颗粒等的体积平均粒径

使用激光衍射粒径分析仪(由Horiba,Ltd.制造，LA-700)测量树脂颗粒和着色剂颗粒等的体积平均粒径。

树脂的熔融温度和玻璃化转变温度的测量方法

根据ASTMD3418-8，使用差示扫描量热计(DSC-7，由PerkinElmer Co.,Ltd.制造)所测量的主体最大峰获得结晶性聚酯树脂的熔融温度和非晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)。使用铟和锌的熔点来进行所述设备(DSC-7)检测部的温度校正，并使用铟的熔化热来校正热量。以10℃/分钟的温度升高速率加热，将样品放在铝盘中，用空盘进行比较。

色调剂颗粒的体积平均粒径的测量方法

色调剂颗粒的体积平均粒径用Coulter Multisizer II(由Beckman Coulter,Inc.制造)来测量。使用ISOTON-II (由Beckkan Coulter,Inc.制造)作为电解液。

对于测量方法，首先，使用表面活性剂作为分散剂，优选将0.5mg～50mg测量样品添加到2ml的5%烷基苯磺酸钠水溶液中。将该溶液添加到100ml～150ml的电解液中。利用超声分散设备将悬浮有测量样品的电解液分散约1分钟，利用Coulter Multisizer II使用孔径为100μm的孔隙来测量2.0μm～60μm的颗粒的粒径分布。测量的颗粒数量是50000个。

在分割的粒径范围(区段)中，按重量和体积从较小粒径一侧起得到所测量的粒径分布的累积分布。将累积分布中50%累积值的粒径定义为重量平均粒径和体积平均粒径。

形状系数的计算方法

形状系数SF1通过下式获得。

SF1=100π×(ML)²/(4×A)

在该式中，ML表示色调剂颗粒的最大长度，A表示色调剂颗粒的投影面积。通过光学显微镜观察采样在载玻片上的颗粒，通过摄像机将图像数据输入图像分析仪(LUZEXIII,由Nireco Corporation制造)，并对图像进行分析，从而获得色调剂颗粒的最大长度和投影面积。此时，样品数量为100以上，并使用其平均值，根据上式获得形状系数。

色调剂颗粒的制备

各分散液的制备

结晶性聚酯树脂颗粒分散液1的制备

将260份1,12-十二烷二甲酸、165份1,10-癸二醇和作为催化剂的0.035份四丁氧基钛酸酯放入经加热干燥的三颈瓶中，之后降低容器内压，在180℃机械搅拌下在氮气的惰性气氛中进行6小时的回流。之后，通过减压蒸馏使温度缓慢升高至220℃，将搅拌2小时～3小时。当所得物粘稠时，停止减压蒸馏，进行空气冷却。结果，得到结晶性聚酯树脂1。

以上述方法测量时，以上所获得的结晶性聚酯树脂1的重量平均分子量(Mw)为12,000。另外，使用差示扫描量热计(DSC)按上述测量方法测量时，以上所获得的结晶性聚酯树脂1的熔融温度为72℃。

接下来，将180份结晶性聚酯树脂1和580份去离子水放入不锈钢烧杯中，并在热浴中加热至95℃。当结晶性聚酯树脂1熔融时，使用均质器(由IKA Japan K.K制造，ULTRA-TURRAX T50)以8,000rpm进行搅拌，同时向其中添加稀氨水将pH值调节为7.0。接下来，逐滴添加稀释有0.8份阴离子表面活性剂(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造，NEOGENR)的20份水溶液，之后进行乳化分散。结果，制得体积平均粒径为0.24μm的结晶性聚酯树脂颗粒分散液1(树脂颗粒浓度：12.5重量%)。

非晶性聚酯树脂颗粒分散液1的制备

将73份己二酸二甲酯、182份对苯二甲酸二甲酯、217份双酚A环氧乙烷加合物、41份乙二醇和0.038份作为催化剂的四丁氧基钛酸酯放入经加热干燥的两颈瓶中。将氮气导入容器中以保持惰性气氛，随后在搅拌下加热，在160℃下进行共缩聚反应约7小时。而后，在使压力缓慢降低至10Torr (1.33×10^-3Mpa)的同时，将所得物加热至220℃并保持3.5小时。使压力暂时恢复到常压，添加9份的偏苯三酸酐，使压力再次缓慢降低至10Torr(1.33×10^-3Mpa)，并使该所得物保持1小时。结果，合成出非晶性聚酯树脂1。

另外，使用差示扫描量热计(DSC)按上述测量方法测量时，如此获得的非晶性聚酯树脂1的玻璃化转变温度为58℃。使用GPC按上述测量方法测量时，非晶性聚酯树脂1的重量平均分子量(Mw)为11,000。

接下来，将115份非晶性聚酯树脂1、180份去离子水和5份阴离子表面活性剂(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造，NEOGEN R)混合，加热至120℃，使用均质器(由IKA Japan K.K制造，ULTRA-TURRAX T50)充分分散，之后使用压力排出型Gaulin均质器进行1小时的分散处理。结果，制得非晶性聚酯树脂颗粒分散液1(树脂颗粒浓度：40重量%)。

苯乙烯-丙烯酸类树脂分散液1的制备

·油层

苯乙烯(由Wako Pure Chemical Industries制造)：32份

丙烯酸正丁酯(由Wako Pure Chemical Industries制造)：8份

丙烯酸β-羧基乙酯(由Rhodia Nikka Ltd.制造)：1.2份

十二烷硫醇(由Wako Pure Chemical Industries制造)：0.5份

·水层1

离子交换水：17.0份

阴离子表面活性剂(烷基苯磺酸钠，由Rhodia制造)：0.50份

·水层2

离子交换水：40份

阴离子表面活性剂(烷基苯磺酸钠，由Rhodia制造)：0.06份

过硫酸铵(由Wako Pure Chemical Industries制造)：0.4份

将油层和水层1的上述成分放入烧瓶中，搅拌，混合，从而制得单体乳化分散液。将上述水层2的成分放入反应容器中。用氮气充分置换该容器的内部，在油浴中在搅拌下加热，直至反应体系的温度达到75℃。

用3小时向反应容器中逐滴缓慢添加上述单体乳化分散液，以进行乳化聚合。在所述逐滴添加后，在75℃下继续进行聚合，在3小时后停止。结果，获得苯乙烯-丙烯酸类树脂分散液1。

在如此获得的苯乙烯-丙烯酸类树脂分散液1中，在以上述方法测量时，树脂颗粒的体积平均粒径为330nm，且重量平均分子量(Mw)为12,500。此外，使用差示扫描量热计(DSC)按上述测量方法测量时，玻璃化转变温度为52℃。

着色剂分散液的制备

将100份青色颜料(由Dainichiseika&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造，颜料蓝15:3(酞菁铜))、5份阴离子表面活性剂(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造，NEOGENR)和300份离子交换水混合，使用均质器(由IKA Japan K.K制造，ULTRA-TURRAXT50)分散10分钟，并放入循环型超声分散机(由Nissei Corporation制造，RUS-600TCVP)中。结果，获得着色剂分散液。

在如此获得的着色剂分散液中，使用激光衍射粒径分析仪按上述测量方法测量时，着色剂(青色颜料)的体积平均粒径为0.17μm。此外，该青色着色剂分散液中的固体成分含量为24重量%。

防粘剂分散液的制备

将95份费托蜡FNP92(熔点：92℃，由Nippon Serio Co.,Ltd.制造)、3.6份阴离子表面活性剂(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造，NEOGEN R)和360份离子交换水混合，加热至100℃，使用均质器(由IKA Japan K.K制造，ULTRA-TURRAX T50) 充分分散，使用压力排出型Gaulin均质器进行分散处理。结果，制得防粘剂分散液。

在如此获得的防粘剂分散液中，使用激光衍射粒径分析仪按上述测量方法测量时，防粘剂的体积平均粒径为0.24μm。此外，该防粘剂分散液中的固体成分含量为20重量%。

色调剂颗粒1的制备

将104.4份结晶性聚酯树脂颗粒分散液1、336.1份非晶性聚酯树脂颗粒分散液1、45.4份着色剂分散液、115.3份防粘剂分散液和484份去离子水放入不锈钢圆形烧瓶中，使用ULTRA-TURRAX T50充分混合分散。接下来，向其中添加0.37份聚氯化铝，并利用ULTRA-TURRAX T50继续进行分散。随后，在加热油浴中，在搅拌下将烧瓶加热到52℃。在将该状态在52℃下保持3小时之后，向其中缓慢添加175份非晶性聚酯树脂颗粒分散液1。之后，使用0.5N氢氧化钠水溶液将体系的pH值调节至8.5。随后，将不锈钢烧瓶密封，使用磁封在继续搅拌的同时加热至90℃并保持3小时。在反应停止后，将所得物冷却、过滤、用离子交换水充分清洗，随后通过Nutsche真空过滤器进行固液分离。将所得物再次分散在30℃的离子交换水中，在300rpm下搅拌15分钟，并进行清洗。重复进行上述过程5次。当滤液的pH值变为6.85、导电率为8.2μS/cm且表面张力变为70.5Nm时，结束清洗，然后使用5A号滤纸通过Nutsche真空过滤器进行固液分离，并进行12小时的真空干燥。结果，获得色调剂颗粒1。

利用上述方法测定时，如此所得的色调剂颗粒1的玻璃化转变温度为54.0℃。使用上述测量方法测量时，色调剂颗粒1的体积平均粒径为5.8μm。另外，使用上述测量方法测量时，色调剂颗粒1的平均圆形度为0.959。

色调剂颗粒2的制备

苯乙烯-丙烯酸类树脂分散液1：70份

着色剂分散液：14份

防粘剂分散液：22份

聚氯化铝：0.14份

将上述成分放入不锈钢圆形烧瓶中，使用ULTRA-TURRAX T50充分混合并分散。接下来，将0.32份聚氯化铝添加到其中，并用ULTRA-TURRAX T50继续进行分散。此外，将烧瓶在加热油浴中在搅拌下加热到47℃。在将该状态在47℃下保持 60分钟之后，将30份苯乙烯-丙烯酸类树脂分散液1缓慢添加到其中。

之后，使用0.5mol/L的氢氧化钠水溶液将体系的pH值调节至6.0。随后将不锈钢烧瓶密封，使用磁封在继续搅拌的同时加热至96℃并保持3.5小时。在反应停止后，将所得物冷却、过滤、用离子交换水充分清洗，随后通过Nutsche真空过滤器进行固液分离。将所得物再次分散在40℃的离子交换水中，在300rpm下搅拌15分钟并清洗。

再重复进行上述过程5次。当滤液的pH值为7.01，导电率为9.7μS/cm且表面张力为71.2Nm时，停止洗涤，按后使用5A号滤纸通过Nutsche真空过滤器进行固液分离，并进行12小时的真空干燥。结果，制得色调剂颗粒2。

使用上述测量方法测量时，如此获得的色调剂颗粒2的体积平均粒径为5.7μm。另外，使用上述测量方法测量时，色调剂颗粒2的平均圆形度为0.957。

色调剂颗粒3的制备

对100份苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(重量平均分子量Mw=150,000，共聚比为80:20)、5份炭黑(Mogul L，由Cabot Corporation制造)和6份巴西棕榈蜡的混合物使用挤出机进行混炼，并使用喷射磨机进行细粉碎，随后使用Kryptron (由Kawasaki HeavyIndustries,Ltd.制造)采用暖空气进行球形化处理，并且使用风力分级器进行分级。结果，获得平均粒径为6.2μm的色调剂颗粒3。

处理外添剂1的制备

利用样品磨机混合10份疏水性气相法二氧化硅R8200(平均粒径12nm，由NipponAerosil Co.,Ltd.制造)、0.75份壬烷(直链，9个碳原子，由TOKYO CHEMICAL INDUSTRYCO.,LTD.制造)、1.25份癸烷(直链，10个碳原子，由TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造)、0.375份十一碳烷(直链，11个碳原子，由TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造)和0.125份二十碳烷(直链，20个碳原子，由TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造)。结果，获得处理外添剂1。

处理外添剂2的制备

利用样品磨机混合10份疏水性气相法二氧化硅R8200(平均粒径12nm，由NipponAerosil Co.,Ltd.制造)和2.5份二十碳烷(直链，20个碳原子，由TOKYOCHEMICAL INDUSTRYCO.,LTD.制造)。结果，获得处理外添剂2。

处理外添剂3的制备

利用样品磨机混合10份疏水性气相法二氧化硅R8200(平均粒径12nm，由NipponAerosil Co.,Ltd.制造)和2.5份三十二碳烷(直链，32个碳原子,由TOKYO CHEMICALINDUSTRY CO.,LTD.制造)。结果，获得处理外添剂3。

处理外添剂4的制备

利用样品磨机混合10份疏水性气相法二氧化硅R8200(平均粒径12nm，由NipponAerosil Co.,Ltd.制造)和0.5份二十碳烷(直链，20个碳原子，由TOKYO CHEMICALINDUSTRY CO.,LTD.制造)。结果，获得处理外添剂4。

处理外添剂5的制备

利用样品磨机混合10份疏水性气相法二氧化硅R8200(平均粒径12nm，由NipponAerosil Co.,Ltd.制造)和2.5份Isopar-M(支化，13～17个碳原子，由Exxon MobilChemical Company制造)。结果，获得处理外添剂5。

处理外添剂6的制备

利用样品磨机混合10份疏水性气相法二氧化硅R8200(平均粒径12nm，由NipponAerosil Co.,Ltd.制造)和2.5份环十二碳烷(环状，12个碳原子,由TOKYOCHEMICALINDUSTRY CO.,LTD.制造)。结果，获得处理外添剂6。

处理外添剂7的制备

利用样品磨机混合10份疏水性二氧化钛JMT-150AO (平均粒径:15nm,由TaycaCorporation制造)和2.5份二十碳烷(直链，20个碳原子，由TOKYO CHEMICAL INDUSTRYCO.,LTD.制造)。结果，获得处理外添剂7。

处理外添剂8的制备

利用样品磨机混合10份疏水性气相法二氧化硅R8200(平均粒径12nm，由NipponAerosil Co.,Ltd.制造)和7.3份二十碳烷(直链，20个碳原子，由TOKYO CHEMICALINDUSTRY CO.,LTD.制造)。结果，获得处理外添剂8。

处理外添剂9的制备

利用样品磨机混合10份疏水性气相法二氧化硅R8200(平均粒径12nm，由NipponAerosil Co.,Ltd.制造)、2.0份二十碳烷(直链，20个碳原子，由TOKYO CHEMICAL INDUSTRYCO.,LTD.制造)和0.5份三十二碳烷(直链，32个碳原子,由TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造)。结果，获得处理外添剂9。

处理外添剂10的制备

利用样品磨机混合10份疏水性气相法二氧化硅R8200(平均粒径12nm，由NipponAerosil Co.,Ltd.制造)和2.5份二甲基硅油KF-96-50cs(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)。结果，获得处理外添剂10。

处理外添剂11的制备

利用样品磨机混合10份疏水性气相法二氧化硅R8200(平均粒径12nm，由NipponAerosil Co.,Ltd.制造)和2.5份庚烷(直链，7个碳原子,由TOKYO CHEMICAL INDUSTRYCO.,LTD.制造)。结果，获得处理外添剂11。

处理外添剂12的制备

利用样品磨机混合10份疏水性气相法二氧化硅R8200(平均粒径12nm，由NipponAerosil Co.,Ltd.制造)和2.5份正三十八碳烷(直链，38个碳原子,由TOKYO CHEMICALINDUSTRY CO.,LTD.制造)。结果，获得处理外添剂12。

实施例1

添加外添剂的色调剂1的制备

相对于100份色调剂颗粒1，添加2.0份处理外添剂1，并使用样品磨机进行混合。结果，获得添加外添剂的色调剂1。

显影剂1的制备

将添加外添剂的色调剂1添加到涂覆有1重量%的聚甲基丙烯酸甲酯(由SokenChemical&Engineering Co.,Ltd.制造)的重量平均粒径为50μm的铁氧体载体颗粒，从而使色调剂的浓度为5重量%，然后使用V形共混器搅拌30分钟并混合。结果，制得显影剂1。

利用如此获得的显影剂1，进行以下测试。测试结果如表1所示。

图像印刷测试

使用通过如下方式获得的评价测试机器(下文中，有时称为“评价用多功能机”)进行了图像印刷测试：对DocuCenter Color f450多功能机(由富士施乐株式会社制造)进行改造，取出全部内藏显影剂；并将青色色调剂盒和显影单元装满根据示例性实施方式的实施例和比较例的色调剂和与色调剂相应的显影剂。

作为印刷纸，使用A4尺寸的纸(C2纸，由富士施乐株式会社制造)，以A4横向进纸模式印刷图像以进行评估测试。

对于评估测试，在纸的纵向上距离A4纸的上端4cm、14cm和23cm的位置印 刷1.2cm×17.0cm的实心图像(印刷方向的边是长边)作为测试图。

利用X-Rite 938(由Nihon Heiban Kizai Co.,Ltd.制造)测量图像浓度。对目标区域测定五次，取其平均值作为图像浓度。每印刷1000张图像时，根据已印刷图像的图像浓度的测量结果调整图像浓度，从而使图像浓度ID为1.25～1.55。

色调剂成膜所致的图像品质变差和电荷泄漏所致的背景模糊的检查

评估测试的初始状态如下。在20℃的温度和55%的湿度条件下，印刷10000张测试图，然后在整个表面上印刷10张使图像浓度ID为0.40～0.60的半色调图像。在此情况下，将第10张印刷图像设为评估用初始图像样品。

然后，将含有显影剂和色调剂的评估多功能机移至温度为30℃、湿度为80%的环境中，并保存48小时。然后，印刷10000张测试图。接着，在整个表面上印刷10张使图像浓度ID为0.40～0.60的半色调图像，将第10张印刷图像设为评估用图像样品。

对于评估用图像样品，目视检查色调剂成膜引起的颜色条纹污染，根据以下指标进行确定。A和B是可接受的。评价结果如表1所示。

A:未发现颜色条纹污染

B:发现小的颜色条纹污染，但在可接受范围内

C:发现明显颜色条纹污染

对于相同的评估用图像样品，目视检查电荷泄漏引起的背景模糊，根据以下指标进行确定。A和B是可接受的。评价结果如表1所示。

A:几乎没有目视观察到背景模糊

B:目视观察到一些缺陷，但不能看作背景模糊

C:目视观察到一些缺陷，可看作背景模糊

实施例2

添加外添剂的色调剂2的制备

相对于100份色调剂颗粒1，添加2份处理外添剂2，并用样品磨机混合。结果，获得添加外添剂的色调剂2。

显影剂2的制备

通过与显影剂1相同的制备方法获得显影剂2，不同之处在于使用添加外添剂的色调剂2代替添加外添剂的色调剂1。

使用如此获得的显影剂2来进行与实施例1相同的测试。其结果如表1所示。

实施例3

添加外添剂的色调剂3的制备

相对于100份色调剂颗粒1，添加2份处理外添剂3，并用样品磨机混合。结果，获得添加外添剂的色调剂3。

显影剂3的制备

通过与显影剂1相同的制备方法获得显影剂3，不同之处在于使用添加外添剂的色调剂3代替添加外添剂的色调剂1。

使用如此获得的显影剂3来进行与实施例1相同的测试。其结果如表1所示。

实施例4

添加外添剂的色调剂4的制备

相对于100份色调剂颗粒1，添加2份处理外添剂4，并用样品磨机混合。结果，获得添加外添剂的色调剂4。

显影剂4的制备

通过与显影剂1相同的制备方法获得显影剂4，不同之处在于使用添加外添剂的色调剂4代替添加外添剂的色调剂1。

使用如此获得的显影剂4来进行与实施例1相同的测试。其结果如表1所示。

实施例5

添加外添剂的色调剂5的制备

相对于100份色调剂颗粒1，添加2份处理外添剂5，并用样品磨机混合。结果，获得添加外添剂的色调剂5。

显影剂5的制备

通过与显影剂1相同的制备方法获得显影剂5，不同之处在于使用添加外添剂的色调剂5代替添加外添剂的色调剂1。

使用如此获得的显影剂5来进行与实施例1相同的测试。其结果如表1所示。

实施例6

添加外添剂的色调剂6的制备

相对于100份色调剂颗粒1，添加2份处理外添剂6，并用样品磨机混合。结果，获得添加外添剂的色调剂6。

显影剂6的制备

通过与显影剂1相同的制备方法获得显影剂6，不同之处在于使用添加外添剂的色调剂6代替添加外添剂的色调剂1。

使用如此获得的显影剂6来进行与实施例1相同的测试。其结果如表1所示。

实施例7

添加外添剂的色调剂7的制备

相对于100份色调剂颗粒1，添加2份处理外添剂7，并用样品磨机混合。结果，获得添加外添剂的色调剂7。

显影剂7的制备

通过与显影剂1相同的制备方法获得显影剂7，不同之处在于使用添加外添剂的色调剂7代替添加外添剂的色调剂1。

使用如此获得的显影剂7来进行与实施例1相同的测试。其结果如表1所示。

实施例8

添加外添剂的色调剂8的制备

相对于100份色调剂颗粒2，添加2份处理外添剂2，并用样品磨机混合。结果，获得添加外添剂的色调剂8。

显影剂8的制备

通过与显影剂1相同的制备方法获得显影剂8，不同之处在于使用添加外添剂的色调剂8代替添加外添剂的色调剂1。

使用如此获得的显影剂8来进行与实施例1相同的测试。其结果如表1所示。

实施例9

添加外添剂的色调剂9的制备

相对于100份色调剂颗粒3，添加2份处理外添剂2，并用样品磨机混合。结果，获得添加外添剂的色调剂9。

显影剂9的制备

通过与显影剂1相同的制备方法获得显影剂9，不同之处在于使用添加外添剂的色调剂9代替添加外添剂的色调剂1。

使用如此获得的显影剂9来进行与实施例1相同的测试。其结果如表1所示。

实施例10

添加外添剂的色调剂10的制备

相对于100份色调剂颗粒1，添加6份处理外添剂8，并用样品磨机混合。结果，获得添加外添剂的色调剂10。

显影剂10的制备

通过与显影剂1相同的制备方法获得显影剂10，不同之处在于使用添加外添剂的色调剂10代替添加外添剂的色调剂1。

使用如此获得的显影剂10来进行与实施例1相同的测试。其结果如表1所示。

实施例11

添加外添剂的色调剂11的制备

相对于100份色调剂颗粒1，添加2份处理外添剂9，并用样品磨机混合。结果，获得添加外添剂的色调剂11。

显影剂11的制备

通过与显影剂1相同的制备方法获得显影剂11，不同之处在于使用添加外添剂的色调剂11代替添加外添剂的色调剂1。

使用如此获得的显影剂11来进行与实施例1相同的测试。其结果如表1所示。

比较例1

添加外添剂的色调剂11的制备

相对于100份色调剂颗粒1，添加2份处理外添剂10，并用样品磨机混合。结果，获得添加外添剂的色调剂11。

显影剂11的制备

通过与显影剂1相同的制备方法获得显影剂11，不同之处在于使用添加外添剂的色调剂11代替添加外添剂的色调剂1。

使用如此获得的显影剂11来进行与实施例1相同的测试。其结果如表1所示。

比较例2

添加外添剂的色调剂12的制备

相对于100份色调剂颗粒1，添加2份处理外添剂11，并用样品磨机混合。结果，获得添加外添剂的色调剂12。

显影剂12的制备

通过与显影剂1相同的制备方法获得显影剂12，不同之处在于使用添加外添剂 的色调剂12代替添加外添剂的色调剂1。

使用如此获得的显影剂12来进行与实施例1相同的测试。其结果如表1所示。

比较例3

添加外添剂的色调剂13的制备

相对于100份色调剂颗粒1，添加2份处理外添剂12，并用样品磨机混合。结果，获得添加外添剂的色调剂13。

显影剂13的制备

通过与显影剂1相同的制备方法获得显影剂13，不同之处在于使用添加外添剂的色调剂13代替添加外添剂的色调剂1。

使用如此获得的显影剂13来进行与实施例1相同的测试。其结果如表1所示。

表1

提供对本发明的示例性实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽或将本发明限制于所披露的精确形式。显然，许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述所述实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途，由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于预计的特定用途的本发明的各种示例性实施方式和各种改进方案。本发明的范围由所附权利要求及其等同物所限定。

Claims (19)

1.一种静电荷图像显影用色调剂，所述静电荷图像显影用色调剂包含：

色调剂颗粒，所述色调剂颗粒含有着色剂、粘合剂树脂和防粘剂；和

外添剂，

其中，所述外添剂含有无机颗粒，所述无机颗粒在其表面上包含具有9～35个碳原子的饱和烃，所述饱和烃的含量为相对于所述无机颗粒的总重量的1重量％～30重量％。

2.如权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂，

其中，所述饱和烃具有12～30个碳原子。

3.如权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂，

其中，90重量％以上的所述饱和烃中所含的碳原子数的范围为小于或等于5。

4.如权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂，

其中，所述无机颗粒的表面的50面积％以上涂覆有所述饱和烃。

5.如权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂，

其中，所述饱和烃选自由壬烷、癸烷、十一碳烷、十二碳烷、十三碳烷、十四碳烷、十五碳烷、十六碳烷、十七碳烷、十八碳烷、十九碳烷、二十碳烷、二十一碳烷、二十二碳烷、二十三碳烷、二十四碳烷、二十五碳烷、二十六碳烷、二十七碳烷、二十八碳烷、二十九碳烷、三十碳烷、三十一碳烷、三十二碳烷和三十三碳烷组成的组。

6.如权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂，

其中，所述无机颗粒的体积平均一次粒径为7nm～300nm。

7.如权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂，

其中，所述无机颗粒的体积平均一次粒径为40nm～130nm。

8.如权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂，

其中，在其表面上具有所述饱和烃的无机颗粒的含量为相对于所述色调剂的总重量的0.3重量％～10重量％。

9.如权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂，

其中，所述色调剂颗粒含有相对于所述色调剂颗粒的总重量的2重量％～30重量％的结晶性聚酯树脂。

10.一种静电荷图像显影剂，所述静电荷图像显影剂包含：

权利要求1所述的色调剂；和

载体。

11.如权利要求10所述的静电荷图像显影剂，

其中，所述饱和烃的含量为相对于所述色调剂的总重量的0.1重量％～5.5重量％。

12.一种色调剂盒，所述色调剂盒包括：

色调剂容纳室，所述色调剂容纳室收纳有权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂。

13.一种显影剂盒，所述显影剂盒包括：

显影剂容纳室，所述显影剂容纳室收纳有权利要求10所述的静电荷图像显影剂。

14.一种图像形成装置用处理盒，所述图像形成装置用处理盒包括：

保持并运载静电荷图像显影剂的显影剂保持部件，

其中，所述静电荷图像显影剂为权利要求10所述的静电荷图像显影剂。

15.如权利要求14所述的图像形成装置用处理盒，

其中，所述饱和烃的含量为相对于所述静电荷图像显影用色调剂的总重量的0.1重量％～5.5重量％。

16.一种图像形成装置，所述图像形成装置包括：

图像保持部件；

充电单元，所述充电单元对所述图像保持部件的表面进行充电；

潜像形成单元，所述潜像形成单元在所述图像保持部件的表面上形成静电潜像；

显影单元，所述显影单元使用显影剂使在所述图像保持部件的表面上形成的静电潜像显影，从而形成色调剂图像；和

转印单元，所述转印单元将所形成的色调剂图像转印至记录介质上，

其中，所述显影剂为权利要求10所述的静电荷图像显影剂。

17.如权利要求16所述的图像形成装置，

其中，所述饱和烃的含量为相对于所述静电荷图像显影用色调剂的总重量的0.1重量％～5.5重量％。

18.一种图像形成方法，所述图像形成方法包括：

对图像保持部件的表面进行充电；

在所述图像保持部件的表面上形成静电潜像；

使用显影剂使在所述图像保持部件的表面上形成的静电潜像显影，从而形成色调剂图像；和

将所形成的色调剂图像转印到记录介质上，

其中，所述显影剂为权利要求10所述的静电荷图像显影剂。

19.如权利要求18所述的图像形成方法，

其中，所述饱和烃的含量为相对于所述静电荷图像显影用色调剂的总重量的0.1重量％～5.5重量％。