CN103320664B - 一种Ti3SiC2弥散强化V-4Cr-4Ti合金 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及合金强化和低活化结构材料领域,具体属于一种高强度和高塑性的弥散强化V-4Cr-4Ti合金的成分体系。合金组分包括质量分数为4%的Cr、质量分数为4%的Ti、质量分数为0.05~20%的Ti3SiC2、质量分数为0.5~5%的Y,以及平衡量的V。这种弥散强化钒合金的室温抗拉强度≥600MPa,延伸率≥10%。合金中晶粒尺寸0.5~1.5μm,以Ti3SiC2为基本组分的弥散物尺寸为50~100nm。制备步骤包括:(1)将粒径为200目的V粉、Cr粉、Ti粉、Ti3SiC2粉和Y粉按照V-4Cr-4Ti-(0.05~20)Ti3SiC2-(0.5~5)Y的质量分数成分比进行混合;(2)进行球磨;(3)放电等离子体烧结使其成形;(4)热等静压使其致密化;(5)真空退火,最终得到弥散强化钒合金。

Description

一种Ti3SiC2弥散强化V-4Cr-4Ti合金
技术领域
本发明涉及合金强化和低活化结构材料领域,具体属于一种高强度和高塑性的弥散强化V-4Cr-4Ti合金的成分体系。
背景技术
钒合金由于具有低活化特性、高的高温强度、良好抗中子辐照能力以及与液态Li良好相容性而被选作为聚变堆V-Li包层的结构材料,其中V-4Cr-4Ti合金是作为聚变堆用低活化结构材料的首选,其综合性能最好而且对其进行的研究最为系统。V-4Cr-4Ti在大约700℃仍能保持较高的强度和良好的高温抗蠕变性能。但对于未来的商用聚变堆,低活化结构材料需要长期承受900℃甚至更高温度,在不显著降低钒合金塑性的前提下进一步提高钒合金的耐高温强度是一个亟待解决的技术难题。
文献1(Materials Science and Engineering A 417(2006)16-23)的研究显示V-1.7wt%Y具有良好的强度和塑性;但文献2(Journal of Materials 329-333(2004)462-466)对V-(1.7-2.4)wt%Y合金的高温强度研究显示,在800℃(1073K)时,V-Y合金的强度与V-4Cr-4Ti相当,低于这个温度时,前者显著高于后者;但反过来,高于这个温度时,前者显著低于后者。因此从V-Y合金从高温强度来看不及V-4Cr-4Ti。鉴于V-4Cr-4Ti具有优良的力学性能并已经在全球范围内得到充分深入的研究,因此有必要在V-4Cr-4Ti的基础上开展弥散强化工作。
Ti3SiC2是一种值得考虑的弥散添加物。Ti3SiC2具有优异的电、热性质及力学性能,晶体结构为层状,其a=b=0.3067nm,c=1.767nm,而钒为BCC晶体结构,a=b=c=0.303nm,与Ti3SiC2在a,b方向上相近。二者的热膨胀系数也相近,钒 为10.3×10-6℃-1,Ti3SiC2为10~11×10-6℃-1,将Ti3SiC2弥散到钒合金中的话,热应力较小,二者具有良好的相容性。Ti3SiC2的热稳定性良好,在低于1100℃不易粗化长大,有利于钒合金的弥散强化。另外,合金中添入一定比例的Y,有助于吸收粉末原料中的杂质O、N,以形成Y2O3/YN弥散相更有利于合金的强化。
Ti3SiC2是一种陶瓷,不可直接通过熔炼的方法添加进钒合金中,需采用机械合金化的方法,控制高能球磨机的转速、球料比、磨球大小、球磨时间等参数,使Ti3SiC2粉末与V、Cr、Ti粉末经受反复的变形、冷焊、破碎达到元素间原子水平的合金化,从而得到纳米颗粒弥散强化相和均匀细小的显微组织。
发明内容
本发明要解决的主要技术问题是提供一种钒合金,以V-4Cr-4Ti为主要成分,采用弥散强化为主的强化方法,在保证钒合金良好塑性的前提下显著提高钒合金的强度。
为了解决以上问题,本发明采用的技术方案为:一种弥散强化钒合金,合金组分包括质量分数为4%的Cr、质量分数为4%的Ti、质量分数为0.05~20%的Ti3SiC2、质量分数为0.5~5%的Y,以及平衡量的V。
进一步的,这种弥散强化钒合金的室温抗拉强度≥600MPa,延伸率≥10%。合金中晶粒尺寸0.5~1.5μm,以Ti3SiC2为基本组分的弥散物尺寸为50~100nm。
进一步的,这种弥散强化钒合金的组分可以是V-4Cr-4Ti-0.4Ti3SiC2-1.8Y,包括质量分数为89.8%的V、质量分数为4%的Cr、质量分数为4%的Ti、质量分数为0.4%的Ti3SiC2、质量分数为1.8%的Y。
进一步的,这种弥散强化钒合金的组分还可以是V-4Cr-4Ti-1.2Ti3SiC2-1.8Y,包括质量分数为89%的V、质量分数为4%的Cr、质量分数为4%的Ti、质量分 数为1.2%的Ti3SiC2、质量分数为1.8%的Y。
一种制备如上所述的一种弥散强化钒合金的方法,包括以下步骤:
(1)将粒径为200目的V粉、Cr粉、Ti粉、Ti3SiC2粉和Y粉在真空或惰性气氛下按照V-4Cr-4Ti-(0.05~20)Ti3SiC2-(0.5~5)Y的质量分数成分比进行混合;
(2)将混合后的原材料在高能球磨机中进行球磨,球料比为7∶1,球磨机转速为200转/分钟,磨球是氧化钇稳定氧化锆,磨球直径为10毫米,球磨时间为60小时;
(3)将球磨后的的粉末在1350℃、30MPa条件下进行5分钟的放电等离子体烧结使其成形;
(4)将烧结成形的合金在1150℃、120MPa条件下进行热等静压使其致密化;
(5)将致密化处理后的合金在1100~1200℃,真空度为10-3pa的条件下进行真空退火1小时,最终得到弥散强化钒合金。
本发明通过选择成分体系、机械合金化、放电等离子烧结、热等静压和真空退火等工艺和手段,制备出了添加弥散相的高强度、高韧性的V-4Cr-4Ti合金,其室温抗拉强度≥600MPa,,较传统熔炼的方法制备的V-4Cr-4Ti合金强度有了较大提高,同时保持延伸率≥10%,取得了强度和塑性的平衡统一。
附图说明
图1是组分为V-4Cr-4Ti-0.4Ti3SiC2-1.8Y的弥散强化钒合金在室温下的拉伸曲线;
图2是组分为V-4Cr-4Ti-0.4Ti3SiC2-1.8Y的弥散强化钒合金通过透射电子显微镜观察到的微观组织结构;
图3是组分为V-4Cr-4Ti-1.2Ti3SiC2-1.8Y的弥散强化钒合金在室温下的拉伸曲线。
具体实施方式
下面结合附图对本发明一种弥散强化钒合金及其制备方法进行详细说明。
本发明制备的一种弥散强化钒合金,组分包括质量分数为4%的Cr、质量分数为4%的Ti、质量分数为0.05~20%的Ti3SiC2、质量分数为0.5~5%的Y,以及平衡量的V。合金中晶粒尺寸0.5~1.5μm,以Ti3SiC2为基本组分的弥散物尺寸为50~100nm。其室温抗拉强度≥600MPa,延伸率≥10%。
进一步优选的弥散强化钒合金组分,可以是V-4Cr-4Ti-0.4Ti3SiC2-1.8Y,包括质量分数为89.8%的V、质量分数为4%的Cr、质量分数为4%的Ti、质量分数为0.4%的Ti3SiC2、质量分数为1.8%的Y。这种弥散强化钒合金的优选组分还可以是V-4Cr-4Ti-1.2Ti3SiC2-1.8Y,包括质量分数为89%的V、质量分数为4%的Cr、质量分数为4%的Ti、质量分数为1.2%的Ti3SiC2、质量分数为1.8%的Y。
制备这种弥散强化钒合金的方法,包括以下步骤:
(1)将粒径为200目的V粉、Cr粉、Ti粉、Ti3SiC2粉和Y粉在真空或惰性气氛下按照V-4Cr-4Ti-(0.05~20)Ti3SiC2-(0.5~5)Y的质量分数成分比进行混合;
(2)将混合后的原材料在高能球磨机中进行球磨,球料比为7∶1,球磨机转速为200转/分钟,磨球是氧化钇稳定氧化锆,磨球直径为10毫米,球磨时间为60小时;
(3)将球磨后的的粉末在1350℃、30MPa条件下进行5分钟的放电等离子体烧结使其成形;
(4)将烧结成形的合金在1150℃、120MPa条件下进行热等静压使其致密 化;
(5)将致密化处理后的合金在1100~1200℃,真空度为10-3pa的条件下进行真空退火1小时,最终得到弥散强化钒合金。
在其他结构和规格参数都和以上具体实施例部分描述的一致的基础上,本发明一种弥散强化钒合金及其制备方法中的合金组分、制备工艺有包括以下实施例在内的多种组合:
实施例1:
一种弥散强化钒合金,其组分是V-4Cr-4Ti-0.4Ti3SiC2-1.8Y,包括质量分数为89.8%的V、质量分数为4%的Cr、质量分数为4%的Ti、质量分数为0.4%的Ti3SiC2、质量分数为1.8%的Y。将粒度均为200目,纯度为99.9%的V粉、99.5%的Cr粉、99.7%的Ti粉、Ti3SiC2粉和99.5%的Y粉在惰性气氛下按照V-4Cr-4Ti-0.4Ti3SiC2-1.8Y组成式混合。在高能球磨机中进行球磨,按球料比为7∶1加入适量的磨球,磨球是氧化钇稳定氧化锆,球磨机转速为200转/分钟,磨球直径为10毫米,球磨时间为60小时。然后在1350℃,30MPa条件下放电等离子体烧结5分钟得到块体材料。将该块体材料于1150℃,120MPa下热等静压后处理,然后与1100℃真空退火1小时得到名义成分为V-4Cr-4Ti-0.4Ti3SiC2-1.8Y的弥散强化钒合金。将合金切成厚度为0.6mm的薄片,两面磨平并抛光至0.25mm厚,然后冲压成微型拉伸试样,在Autograph AG-1C拉伸机上拉伸(加载速度为0.1mm/min),测得试样的室温抗拉强度为1108MPa,延伸率为16.8%,如附图1所示。其微观结构如附图2所示,晶粒尺寸0.5-1.5μm,以Ti3SiC2为基本组分的弥散物尺寸50-100nm,起到了细晶和纳米颗粒弥散强化的作用。
实施例2:
一种弥散强化钒合金,其组分是V-4Cr-4Ti-1.2Ti3SiC2-1.8Y,包括质量分数为89%的V、质量分数为4%的Cr、质量分数为4%的Ti、质量分数为1.2%的Ti3SiC2、质量分数为1.8%的Y。将粒度均为200目,纯度为99.9%的V粉、99.5%的Cr粉、99.7%的Ti粉、Ti3SiC2粉和99.5%的YH2粉在惰性气氛下按照V-4Cr-4Ti-1.2Ti3SiC2-1.8Y组成式混合。在高能球磨机中进行球磨,按球料比为7∶1加入适量的磨球,磨球是氧化钇稳定氧化锆,球磨机转速为200转/分钟,磨球直径为10毫米,球磨时间为60小时。然后在1350℃、30MPa条件下放电等离子体烧结5分钟得到块体材料。将该块体材料于1150℃,120MPa下热等静压后处理,然后于1200℃真空退火1小时得到名义成分为V-4Cr-4Ti-1.2 Ti3SiC2-1.8Y的弥散强化钒合金。将合金切成厚度为0.6mm的薄片,两面磨平并抛光至0.25mm厚,然后冲压成微型拉伸试样,在Autograph AG-1C拉伸机上拉伸(加载速度为0.1mm/min),测得试样的室温抗拉强度为968MPa,延伸率为17.9%,如附图3所示。

Claims (5)

1.一种Ti3SiC2弥散强化V-4Cr-4Ti合金,其特征在于:合金组分包括质量分数为4%的Cr、质量分数为4%的Ti、质量分数为0.05~1.2%的Ti3SiC2、质量分数为0.5~5%的Y,以及平衡量的V;合金中晶粒尺寸0.5~1.5μm,以Ti3SiC2为基本组分的弥散物尺寸为50~100nm。
2.如权利要求1所述的一种Ti3SiC2弥散强化V-4Cr-4Ti合金,其特征在于:合金的室温抗拉强度≥600MPa,延伸率≥10%。
3.如权利要求1所述的一种Ti3SiC2弥散强化V-4Cr-4Ti合金,其特征在于:组分是V-4Cr-4Ti-0.4Ti3SiC2-1.8Y,包括质量分数为89.8%的V、质量分数为4%的Cr、质量分数为4%的Ti、质量分数为0.4%的Ti3SiC2、质量分数为1.8%的Y。
4.如权利要求1所述的一种Ti3SiC2弥散强化V-4Cr-4Ti合金,其特征在于:组分是V-4Cr-4Ti-1.2Ti3SiC2-1.8Y,包括质量分数为89%的V、质量分数为4%的Cr、质量分数为4%的Ti、质量分数为1.2%的Ti3SiC2、质量分数为1.8%的Y。
5.一种制备如权利要求1~4中任何一项所述的Ti3SiC2弥散强化V-4Cr-4Ti合金的方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将粒径为200目的V粉、Cr粉、Ti粉、Ti3SiC2粉和Y粉在真空或惰性气氛下按照V-4Cr-4Ti-(0.05~1.2)Ti3SiC2-(0.5~5)Y的质量分数成分比进行混合;
(2)将混合后的原材料在高能球磨机中进行球磨,球料比为7:1,球磨机转速为200转/分钟,磨球是氧化钇稳定氧化锆,磨球直径为10毫米,球磨时间为60小时;
(3)将球磨后的粉末在1350℃、30MPa条件下进行5分钟的放电等离子体烧结使其成形;
(4)将烧结成形的合金在1150℃、120MPa条件下进行热等静压使其致密化;
(5)将致密化处理后的合金在1100~1200℃,真空度为10-3Pa的条件下进行真空退火1小时,最终得到Ti3SiC2弥散强化V-4Cr-4Ti合金。
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