CN103319859B

CN103319859B - 树脂组合物和树脂成形体

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Publication number: CN103319859B
Application number: CN201210392609.9A
Authority: CN
Inventors: 八百健二; 川岛学; 三上正人
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 2012-03-23
Filing date: 2012-10-16
Publication date: 2016-12-21
Anticipated expiration: 2032-10-16
Also published as: CN103319859A; US8669308B2; KR20130108047A; EP2641930A1; US20130253108A1; JP5974574B2; JP2013199571A; KR101669090B1

Abstract

本发明提供一种树脂组合物，包含：交联高分子化合物、玻璃纤维和缩合磷酸酯，所述交联高分子化合物具有交联结构，该交联结构是由在高分子链的末端至少具有羧基的脂肪族聚酯的羧基与至少具有羟基的木素酚衍生物的羟基反应而形成的。

Description

树脂组合物和树脂成形体

技术领域

本发明涉及树脂组合物和树脂成形体。

背景技术

从降低环境负荷的观点考虑，由植物中得到的木素酚衍生物是作为非石油基树脂材料的一种候选材料而引起关注的材料。

对于使用木素酚衍生物的树脂组合物，例如，在日本专利申请特开No.2008-274068中公开了，这种树脂组合物是在分子中具有至少三个由聚乳酸形成的支链的木素酚-聚乳酸复合材料，并且这种木素酚-聚乳酸复合材料通过使用在分子中具有至少3个羟基的木素酚作为引发剂并通过丙交酯的开环聚合工序而获得。

发明内容

本发明的目的是提供一种具有优异的阻燃性的树脂组合物。

（1）一种树脂组合物，包含：交联高分子化合物、玻璃纤维和缩合磷酸酯，所述交联高分子化合物具有交联结构，该交联结构是由在高分子链的末端至少具有羧基的脂肪族聚酯的羧基与至少具有羟基的木素酚衍生物的羟基反应而形成的。

（2）根据（1）所述的树脂组合物，其中在所述交联高分子化合物中，源自所述木素酚衍生物的成分的含量与源自所述脂肪族聚酯的成分的含量的质量比为0.1质量%至1质量%。

（3）根据（1）所述的树脂组合物，还包含：氢氧化铝。

（4）根据（1）所述的树脂组合物，其中所述木素酚衍生物由式（1）表示：

其中，X¹、X²和X³各自独立地表示被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烷氧基、被取代或未被取代的芳基、被取代或未被取代的亚芳基、羟基、羧基、氨基或酰胺基，a和c各自独立地表示0至3的整数，b表示0至4的整数，并且n表示5至20的整数。

（5）根据（1）所述的树脂组合物，其中所述木素酚衍生物由选自由式（2）、式（3）和式（4）构成的组中的一者表示：

其中n1表示5至20的整数，

其中n2表示5至20的整数，

其中n3表示5至20的整数。

（6）根据（1）所述的树脂组合物，其中所述木素酚衍生物的重均分子量与数均分子量的比值为3至10。

（7）根据（1）所述的树脂组合物，其中所述缩合磷酸酯的量占所述树脂组合物总量的5质量%至30质量%。

（8）根据（3）所述的树脂组合物，其中所述氢氧化铝的量占所述树脂组合物总量的5质量%至30质量%。

（9）根据（3）所述的树脂组合物，其中所述氢氧化铝与所述缩合磷酸酯的质量比为6:1至1:1。

（10）根据（1）所述的树脂组合物，其中所述玻璃纤维的纤维长度为0.1mm至6mm，并且所述玻璃纤维的纤维直径为5μm至20μm。

（11）根据（1）所述的树脂组合物，其中所述玻璃纤维的量占所述树脂组合物总量的7质量%至30质量%。

（12）一种树脂成形体，其包含根据（1）至（11）中任一项所述的树脂组合物。

（13）根据（12）所述的树脂成形体，其中相对于100质量份的所述树脂成形体，所述缩合磷酸酯的量为1质量份至30质量份。

根据本发明（1）的示例性实施方案，与不能满足以下要求的情况相比，可提供一种具有优异的阻燃性的树脂组合物，所述要求为：包括交联高分子化合物、玻璃纤维和缩合磷酸酯，所述交联高分子化合物具有交联结构，该交联结构是通过在脂肪族聚酯的高分子链末端处的羧基与木素酚衍生物的羟基反应而形成的。

根据本发明（2）的示例性实施方案，与以下情况相比，可提供一种具有优异的机械强度的树脂组合物，所述情况为：源自脂肪族聚酯的成分的含量（E）与源自木素酚衍生物的成分的含量（L）的质量比（L/E×100）不是0.1质量%至1质量%。

根据本发明（3）的示例性实施方案，与不包括氢氧化铝的情况相比，可提供一种具有优异的阻燃性的树脂组合物。

根据本发明（4）至（11）的示例性实施方案，与不具有上述构成的情况相比，可提供一种具有优异的阻燃性的树脂组合物。

根据本发明（12）的示例性实施方案，与不具有上述构成的情况相比，可提供一种具有优异的阻燃性的树脂成形体。

根据本发明（13）的示例性实施方案，与不具有上述构成的情况相比，可提供一种具有优异的阻燃性的树脂成形体。

附图简要说明

下面将基于下图来详细说明本发明的示例性实施方案，其中：

图1是示出包括根据示例性实施方案的成形体的电子电气装置的部件的实例的示意图。

具体实施方式

下面将详细说明根据示例性实施方案的树脂组合物和树脂成形体。

[树脂组合物]

根据示例性实施方案的树脂组合物包含交联高分子化合物、玻璃纤维和缩合磷酸酯，所述交联高分子化合物具有交联结构，该交联结构是由在高分子链的末端处至少具有羧基的脂肪族聚酯的羧基和在分子结构中至少具有羟基的木素酚衍生物的羟基反应而形成的。

当对脂肪族聚酯进行适合于UL-94的V燃烧试验时，发生严重的滴落（熔融时滴下），从而阻燃性被评价为V-Not水平，不能实现阻燃性。当将磷化合物作为阻燃剂添加到脂肪族聚酯中时，尽管阻燃性根据所添加的磷化合物的种类或量变化，但是由于火焰淬火效应和滴落加速效应，阻燃性被提高到V-2水平。然而，如上所述由于滴落加速，因此当使用脂肪族聚酯时，难以实现优异的V-0水平的阻燃性。

另外，从提高机械强度或耐热性的观点考虑，可将玻璃纤维添加到脂肪族聚酯中，但是在这种情况下，发生蜡烛效应（candleeffect），其中玻璃纤维就像灯芯一样传播火焰，从而加速燃烧。与此相反，通过利用根据本示例性实施方案的树脂组合物，实现了优异的阻燃性，所述树脂组合物是通过组合使用交联高分子化合物、玻璃纤维和缩合磷酸酯而获得的，其中所述交联高分子化合物是通过位于脂肪族聚酯的高分子链末端的羧基与木素酚衍生物的羟基反应而形成的。

该效果的原因尚不清晰，但是据认为是由于以下原因。首先，木素酚衍生物中存在的羟基、羧基或其它官能团与位于脂肪族聚酯的高分子链末端的羧基或羟基反应，从而形成脂肪族聚酯的交联结构。据推断，作为阻燃剂的缩合磷酸酯的一些部分与木素酚衍生物的官能团配位，除此以外还分散在交联高分子化合物的交联结构的自由体积中，因此，可以获得很高的分散性。因此，脂肪族聚酯的滴落效应得到抑制，并且火焰淬火效应被加速。

在玻璃纤维未达到显示火焰淬火效应的水平的情况下，由于上述蜡烛效应，阻燃性劣化，但是据认为，因为通过缩合磷酸酯的分散而提高的火焰淬火效应可以使火焰的熄灭比沿着玻璃纤维的传播更快，因此蜡烛效应被抑制。另外，据推测，玻璃纤维发挥作为树脂组合物的框架的作用，从而获得抑制由脂肪族聚酯造成的滴落效应的效果，因此实现了优异的阻燃性。

（交联高分子化合物）

-木素酚衍生物-

下面将说明用于本示例性实施方案的木素酚衍生物。

所述木素酚衍生物在其分子结构中至少包括羟基，用于与脂肪族聚酯中的羧基交联。所述木素酚衍生物为聚合物，并且该聚合物具有多个羟基。

对于用于本示例性实施方案中的木素酚衍生物没有特别的限制，但是优选具有由以下通式（1）表示的结构。

在通式（1）中，X¹、X²和X³各自独立地表示被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烷氧基、被取代或未被取代的芳基、被取代或未被取代的亚芳基、羟基、羧基、氨基或酰胺基。

当X¹、X²和X³各自为被取代的烷基、被取代的烷氧基、被取代的芳基或被取代的亚芳基时，其取代基的例子包括羟基、羧酸基、羧酸衍生物基团、烷基、烷氧基等。

在通式（1）中，a和c各自独立地表示0至3的整数，b表示0至4的整数，并且n表示5至20的整数。

由通式（1）表示的木素酚衍生物的更优选的例子包括由以下通式（2）至通式（4）表示的木素酚衍生物。

在通式（2）中，n1表示5至20的整数。

在通式（3）中，n2表示5至20的整数。

在通式（4）中，n3表示5至20的整数。

由通式（1）表示的木素酚衍生物可以是单一结构，或者可以是两种或更多种不同结构的混合物。同时，由通式（1）表示的木素酚衍生物为聚合物混合物，并且通式（1）中的n表示相对于全部聚合物混合物的n的平均值。

此外，用于本示例性实施方案的木素酚衍生物的重均分子量（Mw）优选为3,000至6,000，并且更优选为3,500至5,000。

分子量分布（Mw/Mn）优选为3至10，并且更优选为5至8。熔化温度优选为150℃至180℃。

重均分子量通过凝胶渗透色谱（GPC）测量。使用由TosohCorporation生产的HLC-8320GPC作为测量装置并使用由TosohCorporation生产的TSKgel GMHHR-M+TSKgel GMHHR-M（7.8mmI.D.30cm）柱子，用氯仿溶剂进行利用GPC的分子量测量。重均分子量是由上述测量结果，通过使用分子量校正曲线计算的，所述分子量校正曲线是利用单分散的聚苯乙烯标准样品而制作的。

-木素酚衍生物的合成方法-

根据本示例性实施方案的木素酚衍生物的合成方法的例子包括这样一种方法，其包括：将植物资源（例如柏树或雪松）中包含的木质素转变为待萃取的木素酚衍生物并且分离，通过添加水将其末端水解，并通过使用天然酮的氧化反应使该末端经历羧化。通过上述制备方法得到的木素酚衍生物的结构根据植物资源（例如针叶树和阔叶树）的不同而变化，但是其特性没有问题。

对于木素酚衍生物的合成方法的例子，可以通过以下方法获得木素酚衍生物：首先将植物资源中所含的木质素转变为木素酚衍生物，以分离为沉淀物，用水洗涤，随后将用水洗过的沉淀物溶解在丙酮中，将所得的溶液逐滴添加到二乙醚层中，并且进行再沉淀。

同时，通过调节溶解和再沉淀的工序的重复次数来调节木素酚衍生物的重均分子量或分子量分布（Mw/Mn）。

当用于本示例性实施方案的木素酚衍生物具有与通式（1）所表示的结构单元不同的结构单元时，所述不同的结构单元可以包括聚酯结构（例如脂肪族聚酯结构）、聚碳酸酯结构、芳香族聚酯结构、聚酰胺结构、聚烯烃结构（例如聚丙烯和聚乙烯）、聚苯乙烯结构、聚丙烯酸酯结构、聚丁二烯结构、以及它们的共聚物结构等，其中优选脂肪族聚酯结构。在这种情况下，聚合物可以是嵌段共聚物或无规共聚物的任一者。

在用于本示例性实施方案的木素酚衍生物中，由通式（1）表示的结构单元占全部结构单元的比率优选为5摩尔%至100摩尔%，并且更优选为10摩尔%至100摩尔%。

-脂肪族聚酯-

下面说明用于本示例性实施方案的脂肪族聚酯。

对于脂肪族聚酯没有特别的限制，但是其例子包括羟基羧酸聚合物、脂肪族二醇与脂肪族羧酸的缩聚物等。在高分子链的末端（主链的末端）中，两个末端都可以是羧基，或仅一个末端可为羧基，而另一末端可为不同的基团（例如羟基）。但是，更优选的是，两个末端均为羧基。

脂肪族聚酯的具体例子包括聚乳酸、聚-3-羟基丁酸酯、聚羟基己酸酯、聚羟基戊酸酯和它们的共聚物等，以及聚丁二酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇酯和它们中的两种或更多种的共聚物等。

所述脂肪族聚酯可以单独使用，或以两种或更多种组合使用。

作为脂肪族聚酯，例如，可以使用单一的连续体（例如聚羟基丁酸酯），可以将光学异构体（例如聚乳酸的L-和D-异构体）混合，或可以使用它们的共聚物。

其中，作为脂肪族聚酯，优选聚乳酸、聚羟基丁酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、以及它们中的两种或更多种的共聚物，并且更优选聚乳酸。

聚乳酸

对于聚乳酸没有特别的限制，只要该酸在高分子链的末端（即，主链的末端）至少含有羧基即可，可以是L-乳酸、D-乳酸或它们的混合物（例如聚-L-乳酸和聚-D-乳酸混合而成的立体复合物，或者其结构中包括L-乳酸嵌段和D-乳酸嵌段两者的聚乳酸）。

作为脂肪族聚酯中的一种的聚乳酸为具有由以下结构式（1）表示的结构单元的树脂。

结构式（1）

分子量

作为用于本示例性实施方案中的脂肪族聚酯，可以使用具有多种分子量的脂肪族聚酯。脂肪族聚酯的重均分子量优选为3,000至200,000，更优选为5,000至150,000。

同时，重均分子量通过凝胶渗透色谱（GPC）测量。使用由TosohCorporation生产的HLC-8320GPC作为测量装置并使用由TosohCorporation生产的TSKgel GMHHR-M+TSKgel GMHHR-M（7.8mmI.D.30cm）柱子，用氯仿溶剂进行利用GPC的分子量测量。重均分子量是由上述测量结果，通过使用分子量校正曲线计算的，所述分子量校正曲线是利用单分散的聚苯乙烯标准样品而制作的。

-交联高分子化合物的合成-

根据本示例性实施方案的交联高分子化合物是通过将脂肪族聚酯与木素酚衍生物混合，并且将混合物熔融-捏合以实现交联聚合而获得的。

使用已知的手段作为用于混合或熔融-捏合的手段，并且其实例包括双螺杆挤出机、Henschel混合机、班伯里密炼机、单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、共捏合机等。

当对脂肪族聚酯和木素酚衍生物进行交联聚合时，可以向其中添加交联催化剂。

用于本示例性实施方案的交联催化剂的例子包括四丁氧基钛酸、氧化锗、辛酸亚锡、氧化镁、醋酸钙、醋酸锰、醋酸钴等。

基于脂肪族聚酯和木素酚衍生物的总量，交联催化剂的添加量优选为1×10-4质量%至1质量%，并且更优选为1×10-3质量%至0.5质量%。

脂肪族聚酯和木素酚衍生物的比率

在根据本示例性实施方案的交联高分子化合物中，通过用于交联聚合的脂肪族聚酯和木素酚衍生物的量来调节源自脂肪族聚酯的成分的含量（E）与源自木素酚衍生物的成分的含量（L）的质量比（L/E×100）。

质量比（L/E×100）优选为0.1质量%至1质量%，更优选为0.2质量%至0.5质量%。

当质量比为0.1质量%以上时，防止了滴落，并且通过交联提高了阻燃性，并且机械强度也提高。同时，当质量比为1质量%以下时，高分子化合物不会过度地交联，因此抑制了变硬和变脆，由此得到优异的机械强度。

为了由根据本示例性实施方案的交联高分子化合物或使用该交联高分子化合物形成的树脂成形体中计算质量比（L/E×100），使用以下方法。通过测量质子核磁共振（¹H-NMR）谱，分别获得源自脂肪族聚酯的质子的量和源自木素酚衍生物的直接键合到苯环的质子的量，由得到的值计算质量比（L/E×100）。

（阻燃剂）

根据本示例性实施方案的树脂组合物还可以至少包含缩合磷酸酯作为阻燃剂。

缩合磷酸酯

所述缩合磷酸酯的例子包括芳香族缩合磷酸酯（例如双酚A型、亚联苯基型和间苯二甲酸型），其具体例子包括由下面的通式（I）或通式（II）表示的缩合磷酸酯。

在通式（I）中，Q¹、Q²、Q³和Q⁴各自独立地表示含有1至6个碳原子的烷基，Q⁵和Q⁶各自独立地表示甲基，Q⁷和Q⁸各自独立地表示氢原子或甲基，m1、m2、m3和m4各自独立地表示0至3的整数，m5和m6各自独立地表示0至2的整数，并且n1表示0至10的整数。

在通式（II）中，Q⁹、Q¹⁰、Q¹¹和Q¹²各自独立地表示含有1至6个碳原子的烷基，Q¹³表示甲基，m7、m8、m9和m10各自独立地表示0至3的整数，m11表示0至4的整数，并n2表示0至10的整数。

所述缩合磷酸酯可以是合成产品或市售产品。缩合磷酸酯的市售产品的具体例子包括由DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRYCO.,LTD生产的市售产品（“PX200”、“PX201”、“PX202”、“CR741”等）以及由ADEKA CORPORATION生产的市售产品（“AdekastabFP2100”、“FP2200”等），等。

其中，所述缩合磷酸酯可以是由下面的结构式（1）表示的化合物（例如，由DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD生产的“PX200”）和由下面的结构式（2）表示的化合物（例如，由DAIHACHICHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD生产的“CR741”）中的至少一者。

基于树脂组合物的总量，缩合磷酸酯的含量优选为5质量%至30质量%，并且更优选为10质量%至15质量%。

基于1质量份的木素酚衍生物，缩合磷酸酯的含量优选为20质量份至300质量份，并且更优选为220质量份至280质量份。

氢氧化铝

在本示例性实施方案中，更优选的是，组合使用氢氧化铝作为阻燃剂。通过组合使用氢氧化铝，可以实现优异的阻燃性。

该效果的原因尚不清晰，但据认为是以下原因。随着火焰接近，温度升高，氢氧化铝使脂肪族聚酯解聚，因此，交联脂肪族聚酯的热分解温度降低。因此，据认为，通过将缩合磷酸酯的热分解温度调节为与交联脂肪族聚酯的热分解温度处于相同的范围内，可以获得优异的阻燃性。

基于树脂组合物的总量，添加到缩合磷酸酯中以待组合使用的氢氧化铝的含量优选为5质量%至30质量%，并且更优选为7质量%至20质量%。更优选的是，氢氧化铝与缩合磷酸酯的质量比为6:1至1:1，并且在这种情况下，可以获得优异的阻燃性。

其它阻燃剂

可以组合使用其它阻燃剂。其它阻燃剂的例子包括溴基阻燃剂、氮基阻燃剂、磷基阻燃剂、有机硅基阻燃剂、无机颗粒基阻燃剂等。其它阻燃剂的优选的例子包括：硫酸三聚氰胺等氮基阻燃剂；磷酸酯基、缩合磷酸酯基和磷聚合的聚酯基阻燃剂等磷基阻燃剂；有机硅粉和有机硅树脂等硅基阻燃剂；氢氧化镁等无机颗粒基阻燃剂，等。

基于缩合磷酸酯，其它阻燃剂的含量优选为0质量%至10质量%，并且更优选为0质量%至5质量%。

（玻璃纤维）

对于玻璃纤维没有特别的限制，可以使用已知的材料作为玻璃纤维。

所述玻璃纤维的纤维长度优选为0.1mm至6mm，并且更优选为0.5mm至4mm。

所述纤维的直径优选为5μm至20μm，并且更优选为7μm至15μm。

长径比优选为10至300，并且更优选为20至200。

通过用针型颗粒测量装置（由NIRECO Co.,Ltd.生产）进行图像分析来测量玻璃纤维的纤维长度、纤维直径和长径比。

从玻璃纤维与脂肪族聚酯之间的粘附性的观点考虑，更优选的是，对玻璃纤维进行表面处理。表面处理材料的例子包括硅烷类材料、低分子量聚乳酸等。

市售产品可以用作玻璃纤维，其例子包括由Nittobo,Co.,Ltd.生产的PF-E-301-S#5、PF-E-001-S#5、PF-E-001-S和CS3J-332-S，以及由Central glass,Co.,Ltd.生产的ECS03-615、ECS03-631K、ECS03-168、ECS03-650和ECS03-350，等。

基于1质量份的木素酚衍生物，所述玻璃纤维的含量优选为30质量份至200质量份，还优选为40质量份至150质量份，并且更优选为50质量份至100质量份。基于树脂组合物的总量，所述玻璃纤维的含量优选为7质量%至30质量%。

（其它添加剂）

可以使用除脂肪族聚酯之外的树脂。

所述树脂的例子包括现有技术中已知的热塑性树脂，其具体例子包括：聚碳酸酯树脂、聚丙烯树脂、聚酰胺树脂、芳族聚酯树脂、聚烯烃树脂、聚酯碳酸酯树脂、聚苯醚树脂、聚苯硫醚树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚亚芳基树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚缩醛树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚酮树脂、聚醚酮树脂、聚醚醚酮树脂、聚芳基酮树脂、聚醚腈树脂、液晶树脂、聚苯并咪唑树脂、聚乙二酰脲树脂、通过将至少一种乙烯基单体聚合或共聚得到的乙烯基类聚合物或共聚物树脂（所述至少一种乙烯基单体选自由芳香族链烯基化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和氰化的乙烯基化合物所构成的组）、二烯-芳香族链烯基化合物共聚物树脂、丙烯腈-二烯-芳香族链烯基化合物共聚物树脂、芳香族链烯基化合物-二烯-丙烯腈-N-苯基马业酰亚胺共聚物树脂、丙烯腈-(乙烯-二烯-丙烯(EPDM))-芳香族链烯基化合物共聚物树脂、聚烯烃、氯乙烯树脂、氯化氯乙烯树脂等。

这些树脂可以单独使用，或组合使用其两种或更多种。

可以添加其它添加剂，其例子包括抗氧化剂、增韧剂、增容剂、耐候剂、抗水解剂等。基于树脂组合物的总量，这些添加剂各自的含量优选为5质量%以下。

[成形体]

根据本示例性实施方案的树脂成形体被构造为包括交联高分子化合物、玻璃纤维和缩合磷酸酯。

具体而言，根据本示例性实施方案的成形体是通过（例如）用成型机将本示例性实施方案的树脂组合物成型而获得的。同时，利用成型机的成型方法的例子包括注射成型、挤出成型、吹塑成型、热压成型、压延成型、涂覆成型、铸塑成型、浸渍成型、真空成型、传递成型等。

下面，通过使用（例如）市售装置（例如由Nissei Plastic IndustrialCo.,Ltd生产的NEX150、由Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.生产的NEX70000和由TOSHIBA MACHINE CO.,Ltd.生产的SE50D）进行注射成型。

在这种情况下，料筒温度优选为170℃至280℃，并且更优选为180℃至270℃。模具温度优选为40℃至110℃，并且更优选为50℃至110℃。

根据本示例性实施方案的成形体适合用于诸如电子电气装置、家用电器、容器和汽车内部材料等用途中。其更具体的例子包括用于家用电器、电子电气装置等的壳体、多种部件等、缠绕膜、CD-ROM和DVD等的储存盒、餐具、食品托盘、饮料瓶、化学缠绕材料等，其中成形体适合用于电子电气装置的部件。

图1是从其前侧观察时一种成像装置的外部透视图，该成像装置是设置有根据本示例性实施方案的成形体的电子电气装置的部件的例子。

图1的成像装置100在本体装置110前面设置有前盖120a和120b。这些前盖120a和120b被构造为自由开启或者关闭，以使操作者可以操作装置的内部。因此，操作员在调色剂消耗时补充调色剂，更换耗尽的处理盒，或在该装置中出现卡纸时取出卡住的纸。图1显示处于前盖120a和120b开启的状态下的装置。

在主体装置110的上表面上设置了通过操作员的操作输入涉及图像形成的各种条件（如纸张尺寸或复印数目）的操作面板130和布置有待读取的原稿的复印玻璃132。主体装置110在其上部设置有传输复印玻璃132上的原稿的自动原稿传输装置134。主体装置110设置有图像读取装置，其通过扫描在复印玻璃132上布置的原稿的图像获得了显示原稿上图像的图像数据。将通过图像读取装置获得的图像数据经控制部分发送至图像形成单元。同时，图像读取装置和控制部分装在构成主体装置110的一部分的壳体150中。图像形成单元作为可自由拆卸的处理盒142设置在壳体150中。可以通过转动操作杠杆144拆下和连接处理盒142。

调色剂储存部件146与主体装置110的壳体150连接，并且从调色剂供应口148补充调色剂。装在调色剂储存部件146中的调色剂被供应给显影装置。

同时，在主体装置110的底部设置储纸盒140a、140b和140c。将多个由一对辊组成的输送辊设置在主体装置110中，由此形成其中储纸盒中的纸张被输送至位于其上部处的图像形成单元的传输路径。同时，每个储纸盒中的纸由布置在传输路径末端的排纸机构逐一排出，并且送出至输送路径。在主体装置110的侧面设有手动供纸部件136，并且还从其中供应纸张。

其上由图像形成单元形成图像的纸在相互接触的两个定影辊之间连续输送，并且随后被排出至主体装置110的外部，所述定影辊由构成主体装置110的一部分的壳体152支撑。主体装置110在设有供纸部件136的一侧的相对侧设置了多个排纸部件138，并且图像形成后的纸被排出至这些排纸部件。

在成像装置100中，根据本示例性实施方案的成形体用于例如前盖120a和120b、处理盒142的外部、壳体150和壳体152。

实施例

以下将参考实施例详细说明本发明，但是本发明并不局限于此。除非另外指明，“份”和“%”以质量计。

<木素酚衍生物的制备>

（木素酚衍生物A）

将1kg柏木粉在20升搅拌式高压釜中用10L丙酮洗涤并过滤，并且在完成洗涤后，将木粉在60℃/20Pa条件下由真空干燥器干燥4小时。将木粉置于20升搅拌式高压釜中并溶解于5L甲酚中，向其中添加5L 72%的浓硫酸，并且在冷却高压釜从而使温度不上升的同时，将混合物搅拌5小时。仅提取和浓缩甲酚层直至体积达到500ml，向其中添加1L二乙醚，搅拌混合物，并且随后过滤分散的固体内容物。将这种固体内容物溶解于5L丙酮中并且将混合物浓缩直至体积达到200ml，将混合物逐滴添加到5L蒸馏水以抽滤不溶物，并将“溶解于丙酮中-浓缩-逐滴添加到蒸馏水中”的工艺再次重复5次。以这种方式，获得木素酚衍生物A。

（木素酚衍生物B）

用与木素酚衍生物A的制备方法相同的方式得到木素酚衍生物B，不同之处在于，重复10次“溶解于丙酮中-浓缩-逐滴添加到蒸馏水中”的工艺。

（木素酚衍生物C）

用与木素酚衍生物A的制备方法相同的方式得到木素酚衍生物C，不同之处在于，重复2次“溶解于丙酮中-浓缩-逐滴添加到蒸馏水中”的工艺。

（木素酚衍生物D）

用与木素酚衍生物A的制备方法相同的方式得到木素酚衍生物D，不同之处在于，重复30次“溶解于丙酮中-浓缩-逐滴添加到蒸馏水中”的工艺。

（木素酚衍生物E）

用与木素酚衍生物A的制备方法相同的方式得到木素酚衍生物E，不同之处在于，用雪松木粉取代柏木粉作为原料。

（木素酚衍生物F）

用与木素酚衍生物B的制备方法相同的方式得到木素酚衍生物F，不同之处在于，用雪松木粉取代柏木粉作为原料。

木素酚A至F的化学结构如下所示。

木素酚衍生物A

木素酚衍生物B

木素酚衍生物C

木素酚衍生物D

木素酚衍生物E

木素酚衍生物F

各个木素酚衍生物的分子量（Mw）和分子量分布（Mw/Mn）如下面的表1所示。

表1

[实施例1至32和比较例1至6]

<树脂组合物的制备>

以下面的表2和3所示的量准备木素酚衍生物、脂肪族聚酯、玻璃纤维、缩合磷酸酯和除缩合磷酸酯之外的阻燃剂。其中，通过从侧式加料斗供应玻璃纤维的方法，利用双螺杆挤出装置（由ToshibaMachine Co.,Ltd.生产，TEM3000）将来自主料斗（main hopper）的除了玻璃纤维以外，木素酚衍生物、脂肪族聚酯、缩合磷酸酯和除缩合磷酸酯之外的阻燃剂的混合物在如表2和3所示的捏合温度下进行捏合，冷却并造粒从而得到颗粒型树脂组合物（树脂颗粒）。

表2

表3

此外，用于表2和3中的各个成分描述如下。

-脂肪族聚酯-

·脂肪族聚酯J：聚乳酸（UNITIKA LTD./TERRAMAC TE2000）/重均分子量120,000

·脂肪族聚酯K：聚乳酸（Mitsui,Co.,Ltd./LACEA H 100）/重均分子量60,000

·脂肪族聚酯L：聚3-羟基丁酸酯（Monsant,Co.,Ltd./Biopol#30）/重均分子量200,000

·脂肪族聚酯M：聚丁二酸丁二醇酯（Showa Polymer,Co.,Ltd./bionolle3000）/重均分子量45,000

-玻璃纤维-

·玻璃纤维N：Nittobo,Co.,Ltd.PF-E-301-S#5（直径10μm/长度0.5mm，长径比50，硅烷处理）

·玻璃纤维O：Nittobo,Co.,Ltd.PF-E-001-S#5（直径10μm/长度0.5mm，长径比50，未处理）

·玻璃纤维P：通过将玻璃纤维O浸入到乙酸乙酯溶液中进行处理，所述乙酸乙酯溶液中溶解有低分子量聚乳酸（Toyobo,Co.,Ltd./Bioechoroll）

·玻璃纤维Q：Nittobo,Co.,Ltd.PF-E-001-S（直径10μm/长度0.1mm，长径比10，硅烷处理）

·玻璃纤维R：Nittobo,Co.,Ltd.CS3J-332-S（直径11μm/长度3mm，长径比273，硅烷处理）

·玻璃纤维S：Nittobo,Co.,Ltd.样品（直径5μm/长度0.5mm，长径比100，硅烷处理）

·玻璃纤维T：Nittobo,Co.,Ltd.样品（直径20μm/长度160μm，长径比8，硅烷处理）

·玻璃纤维U：Nittobo,Co.,Ltd.样品（直径19μm/长度6m，长径比316，硅烷处理）

-阻燃剂-

·缩合磷酸酯V：DAIHACHI Chemical Industry，Co.,Ltd./PX200

·缩合磷酸酯W：ADEKA,Co.,Ltd./FP2200

·氧化铝X：Waco Pure Chemical Industries，Ltd./试剂：氧化铝

·氢氧化铝Y：Nippon Keikinzoku,Co.,Ltd./B103T

·氢氧化镁Z 1：Kamishima Chemical Industry,Co.,Ltd./MagcizN-4

·硫酸三聚氰胺Z2：SANWA Chemical,Co.,Ltd./APINONE 901

<树脂成形体的制造>

通过使用注塑成型机（由Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.制造，NEX 150）在表2和表3中所示的料筒温度和模具温度下，将树脂颗粒制造成ISO多用途哑铃测试试样（测试部分的长度为100mm，宽度为10mm且厚度为4mm）和UL测试试样（长度为125mm，宽度为13mm且厚度为0.5mm、1.6mm）。

[评价测试]

-机械强度-

对ISO多用途哑铃测试试样进行加工，用耐冲击测试装置（DG-5，由Toyo Electric,Co.,Ltd.生产），根据ISO179-1测量Charpy缺口冲击强度，根据ISO 178测量断裂弯曲应变。

-UL-V测试-

通过UL-94的方法，采用V测试用的UL测试试样（厚度为0.5mm和1.6mm）进行UL-V测试。UL-V测试标准如下：

V-0：阻燃性为最高水平

V-1：阻燃性为V-0后的最高水平

V-2：阻燃性为V-1后的最高水平

V-Not：阻燃性低于V-2

用以下方法进行阻燃性测试5V。

通过注射成型法使5V测试用试样（厚度为0.5mm，长度×宽度=200×200mm）成型，将测试试样保持为水平位置，然后对试样的下表面施加火焰5秒钟。重复5次的施加火焰，并且通过燃烧行为获得以下评价：

5VB：5V测试用试样未显示出由滴落物引起的燃烧

未达5V：5V测试用试样显示出由滴落物引起的燃烧

上述结果如表4和5所示。

表4

表5

提供对本发明的示例性实施方案的上述描述是为了举例和说明。并非旨在穷尽所有本发明，或将本发明限制为所公开的精确形式。明显地，对于本领域技术人员而言，各种变型和修改将是显而易见的。选择并描述这些实施方案为的是更好地说明本发明的原理和其实际应用，从而使得本领域技术人员理解本发明的多种实施方案，并且其多种变型适用于所预期的特定用途。本发明的范围期望通过所附权利要求及其等同形式限定。

Claims

1.一种树脂组合物，包含：

交联高分子化合物，该交联高分子化合物具有交联结构，该交联结构是由在高分子链的末端至少具有羧基的脂肪族聚酯的羧基与具有至少羟基的木素酚衍生物的羟基反应而形成的，

玻璃纤维，以及

缩合磷酸酯，

其中在所述交联高分子化合物中，源自所述木素酚衍生物的成分的含量与源自所述脂肪族聚酯的成分的含量的质量比为0.1质量％至1质量％，并且所述木素酚衍生物由式(1)表示：

其中，

X¹、X²和X³各自独立地表示被取代或未被取代的烷基、被取代或未被取代的烷氧基、被取代或未被取代的芳基、被取代或未被取代的亚芳基、羟基、羧基、氨基或酰胺基，

a和c各自独立地表示0至3的整数，b表示0至4的整数，并且n表示5至20的整数。

2.根据权利要求1所述的树脂组合物，还包含：

氢氧化铝。

3.根据权利要求1所述的树脂组合物，

其中所述木素酚衍生物由选自由式(2)、式(3)和式(4)所构成的组中的一者表示：

其中n1表示5至20的整数；

其中n2表示5至20的整数；

其中n3表示5至20的整数。

4.根据权利要求1所述的树脂组合物，

其中所述木素酚衍生物的重均分子量与数均分子量的比值为3至10。

5.根据权利要求1所述的树脂组合物，

其中所述缩合磷酸酯的量占所述树脂组合物总量的5质量％至30质量％。

6.根据权利要求2所述的树脂组合物，

其中所述氢氧化铝的量占所述树脂组合物总量的5质量％至30质量％。

7.根据权利要求2所述的树脂组合物，

其中所述氢氧化铝与所述缩合磷酸酯的质量比为6:1至1:1。

8.根据权利要求1所述的树脂组合物，

其中所述玻璃纤维的纤维长度为0.1mm至6mm，并且

所述玻璃纤维的纤维直径为5μm至20μm。

9.根据权利要求1所述的树脂组合物，

其中所述玻璃纤维的量占所述树脂组合物总量的7质量％至30质量％。

10.一种树脂成形体，其包括根据权利要求1至9中任一项所述的树脂组合物。

11.根据权利要求10所述的树脂成形体，

其中相对于100质量份的所述树脂成形体，所述缩合磷酸酯的量为1质量份至30质量份。