CN103319353A - 一种3-氨基-1，2-丙二醇的催化合成方法 - Google Patents
一种3-氨基-1，2-丙二醇的催化合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103319353A CN103319353A CN2013101783396A CN201310178339A CN103319353A CN 103319353 A CN103319353 A CN 103319353A CN 2013101783396 A CN2013101783396 A CN 2013101783396A CN 201310178339 A CN201310178339 A CN 201310178339A CN 103319353 A CN103319353 A CN 103319353A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitrate
- liquefied ammonia
- reaction
- ammonia
- glycerin chlorohydrin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- KQIGMPWTAHJUMN-UHFFFAOYSA-N 3-aminopropane-1,2-diol Chemical compound NCC(O)CO KQIGMPWTAHJUMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title abstract 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 180
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 89
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 85
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N strontium nitrate Chemical compound [Sr+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 116
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 claims description 58
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 58
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 18
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 17
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 13
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 12
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 9
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 9
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 claims description 7
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229940024548 aluminum oxide Drugs 0.000 claims description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 2
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 abstract 1
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MNQZXJOMYWMBOU-UHFFFAOYSA-N glyceraldehyde Chemical compound OCC(O)C=O MNQZXJOMYWMBOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MQDLKAADJTYKRH-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropane-1,2,3-triol Chemical compound NC(O)C(O)CO MQDLKAADJTYKRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N Amitrole Chemical compound NC1=NC=NN1 KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Substances CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LHTDOTAGCRFCTB-UHFFFAOYSA-N 3-aminooxypropane-1,2-diol Chemical compound NOCC(O)CO LHTDOTAGCRFCTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMDBBAQNWSUWGN-UHFFFAOYSA-N Ioversol Chemical compound OCCN(C(=O)CO)C1=C(I)C(C(=O)NCC(O)CO)=C(I)C(C(=O)NCC(O)CO)=C1I AMDBBAQNWSUWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002872 contrast media Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229960004647 iopamidol Drugs 0.000 description 1
- XQZXYNRDCRIARQ-LURJTMIESA-N iopamidol Chemical compound C[C@H](O)C(=O)NC1=C(I)C(C(=O)NC(CO)CO)=C(I)C(C(=O)NC(CO)CO)=C1I XQZXYNRDCRIARQ-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- 229960004537 ioversol Drugs 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种3-氨基-1，2-丙二醇的催化合成方法，该方法采用载体活性炭或二氧化硅或氧化铝作为载体，加入硝酸镁、硝酸锶、硝酸锆、硝酸钡、硝酸锰、硝酸锌、硝酸铜中的一种或两种制作催化剂，在催化剂存在下，用液氨与氯代甘油在固定床反应器上进行连续反应，能够提高产品选择性；并缩短反应时间，氨气经过气液分离器后直接回收利用，大大降低了能耗，缩短了工艺流程，提高了生产效率。
Description
技术领域
本发明属于精细化学品的催化合成技术领域，具体涉及一种3-氨基-1，2-丙二醇的催化合成方法。
背景技术
3-氨基-1，2-丙二醇，又名氨基甘油、3-氨基甘油等，分子式为C3H9NO2，不仅是生产X-CT非离子型造影剂碘佛醇、碘海醇、碘帕醇不可替代的原料，也可用作农药中间体、乳化剂、有机合成中间体，具有非常广泛的用途。
其制备方法根据原料的不同可分为环氧氯丙烷法、氯代甘油法、缩水甘油法、甘油醛法，胺化剂主要为氨水。
环氧氯丙烷法是以环氧氯丙烷为起始原料，在甲基苯磺酸和硫酸的催化下水解，之后用氢氧化钠中和，得到反应中间体氯代甘油，氯代甘油与氨水反应得到产品。
缩水甘油法为以缩水甘油为原料，在催化剂作用下与氨发生反应生成产品；甘油醛法是以甘油醛为原料，在催化剂作用下与氨发生反应生成产品。
氯代甘油法是以氯代甘油和氨水为原料，在催化剂作用下，生成氨基甘油。
在3-氨基-1，2-丙二醇的合成路线中，缩水甘油法与甘油醛法存在原料昂贵不易得，且性质不稳定，危险不易操作等缺点，难于工业化。环氧氯丙烷法虽原料易得，但在实际操作中增加了反应步骤，使得整体反应路线增长，原料转化率偏低，氯代甘油法比其他方法原料易得、操作简单、易于工业化，也是近年来国外各大公司争相进行专利保护的合成方法。
氯代甘油法生产方式分为管道连续法与间歇法。目前工业化生产氨基甘油的方法主要采用间歇法，但此法存在反应温度高，时间长，产品选择性较低等缺陷；同时氨水用量大，导致后续过程中需将氨与水分别加以回收处理，步骤长，导致生产成本较高。连续法在一定程度上提高了产品选择性，但效果并不尽人意，目前合成方法中依然存在着氨水用量大，副产品多的问题，给后续处理带来较多困难。
发明内容
针对上述技术中的存在的缺陷或不足，本发明的目的在于，提供一种3-氨基-1，2-丙二醇的催化合成方法，该方法在催化剂存在下，在催化剂存在下，用液氨与氯代甘油在固定床反应器上进行连续反应，其工艺流程短、生产效率高。
为了实现上述任务，本发明采取如下的技术解决方案：
一种3-氨基-1，2-丙二醇的催化合成方法，其特征在于，具体按下列步骤进行：
1）催化剂的制备
将载体活性炭或二氧化硅或氧化铝加入到烧瓶中，加入载体重量为1%～5%的金属盐，并加入与载体同等重量的水，在60℃下搅拌1h～3h，然后加入与金属盐同等重量的氨水，所述氨水的质量浓度为25%；继续搅拌1h～3h，冷却，过滤，100℃下干燥3h～6h，干燥后的产物放入马弗炉中以15℃/min的速率升温至450℃～550℃，焙烧2h～6h，冷却至室温，得到催化剂；
所述的金属盐为硝酸镁、硝酸锶、硝酸锆、硝酸钡、硝酸锰、硝酸锌、硝酸铜中的一种或两种；
2）催化反应
催化反应在固定床反应器中进行，该固定床反应器包括液氨泵、氯代甘油泵、预热炉、反应管、气液分离器和收集罐，在反应管和气液分离器之间连接背压阀，在气液分离器上有液氨回收管；
将催化剂打片成型后加入到反应管中，液氨泵和氯代甘油泵中分别通入液氨与氯代甘油，液氨与氯代甘油的摩尔比为4～10：1，液氨与氯代甘油分别经过预热炉进入反应管，反应温度为60℃～120℃，通过背压阀控制固定床反应器的压力为1MPa～4MPa；
在反应管中，液氨与氯代甘油的停留时间为3min～10min，反应后的液氨与氯代甘油的反应液进入气液分离器进行气液分离，液氨所产生的氨气进入液氨回收管进行收集；液体进入收集罐收集反应液，经过滤氯化铵，得到3-氨基-1，2-丙二醇，并用气相色谱测定转化率及选择性。
本发明的3-氨基-1，2-丙二醇的催化合成方法，能够提高产品选择性；并缩短反应时间，氨气经过气液分离器后直接回收利用，大大降低了能耗，缩短了工艺流程，提高了生产效率。
附图说明
图1是固定床反应器示意图；其中的标记分别表示：1、液氨泵，2、氯代甘油泵，3、预热炉，4、反应管，5、背压阀，6、气液分离器，7、收集罐，8、液氨回收管。
下面结合附图和实施例对本发明作进一步详细说明。
具体实施方式
按照本发明的技术方案，一种3-氨基-1，2-丙二醇的催化合成方法，按下列步骤进行：
1）催化剂的制备
将载体活性炭或二氧化硅或氧化铝加入到烧瓶中，加入载体重量为1%～5%的金属盐，并加入与载体同等重量的水，在60℃下搅拌1h～3h，然后加入与金属盐同等重量的氨水，所述氨水的质量浓度为25%；继续搅拌1h～3h，冷却，过滤，100℃下干燥3h～6h，干燥后的产物放入马弗炉中以15℃/min的速率升温至450℃～550℃，焙烧2h～6h，冷却至室温，得到催化剂；
所述的金属盐为硝酸镁、硝酸锶、硝酸锆、硝酸钡、硝酸锰、硝酸锌、硝酸铜中的一种或两种；
2）催化反应
催化反应在图所示的固定床反应器中进行，该固定床反应器包括液氨泵1、氯代甘油泵2、预热炉3、反应管4、气液分离器6和收集罐7，在反应管4和气液分离器6之间连接背压阀5，在气液分离器6上有液氨回收管8；
将催化剂打片成型后加入到反应管4中，液氨泵1和氯代甘油泵2中分别通入液氨与氯代甘油，液氨与氯代甘油的摩尔比为4～10：1，液氨与氯代甘油分别经过预热炉3进入反应管4，反应温度为60℃～120℃，通过背压阀5控制固定床反应器的压力为1MPa～4MPa；
在反应管4中，液氨与氯代甘油的停留时间为3min～10min，反应后的液氨与氯代甘油的反应液进入气液分离器6进行气液分离，液氨所产生的氨气进入液氨回收管8进行收集；液体进入收集罐7收集反应液，经过滤氯化铵，得到3-氨基-1，2-丙二醇，并用气相色谱测定转化率及选择性。
将得到的3-氨基-1，2-丙二醇采用气相色谱进行测定转化率及选择性，检测方法如下：
准确量取1mL三氟乙酸酐置于5mL磨口容量瓶中，冰水冷却下加入40.0mg反应液，塞紧塞子，充分振荡约1min后于50℃水浴中保温30min，冷至室温，用微量注射器取0.3μL反应液进气相色谱检测。
以下是发明人给出的实施例，以下的实施例中均采用上述固定床反应器。
需要说明的是，这些实施例是较优的例子，本发明不限于这些实施例。
实施例1：
1、催化剂制备
在烧瓶中加入活性炭100g，加入1g的硝酸镁，加入100g水，60℃下搅拌1h，加入1g浓度（质量）为25%的氨水，继续搅拌1h，冷却，过滤，100℃下干燥3h，放入马弗炉中，以15℃/min的速率升温至450℃，焙烧2h，冷却至室温，制得催化剂。
2、催化反应
将催化剂打片成型后加入到固定床反应器的反应管4中，液氨泵1和氯代甘油泵2中分别通入液氨与氯代甘油，液氨与氯代甘油的摩尔比为4：1，在反应管4中的停留时间为3min，通过背压阀5控制反应管4的反应压力为1MPa，反应温度为60℃，反应后的液氨与氯代甘油的反应液进入气液分离器6进行气液分离，液氨所产生的氨气进入液氨回收管8进行收集；液体进入收集罐7收集反应液，过滤氯化铵，得到3-氨基-1，2-丙二醇，用气相色谱测定转化率为99.7%，选择性为89.2%。
实施例2：
1、催化剂制备
在烧瓶中加入二氧化硅100g，加入3g的硝酸锶，60℃下搅拌2h，加入100g水，加入3g质量浓度为25%的氨水，继续搅拌2h，冷却，过滤，100℃下干燥4h，放入马弗炉中，以15℃/min的速率升温至500℃，焙烧4h，冷却至室温，制得催化剂。
2、催化反应
将催化剂打片成型后加入到固定床反应器的反应管4中，液氨泵1和氯代甘油泵2中分别通入液氨与氯代甘油，液氨与氯代甘油的摩尔比为6：1，在反应管4中的停留时间为8min，通过背压阀5控制反应管4的反应压力为2MPa，反应温度为100℃，反应后的液氨与氯代甘油的反应液进入气液分离器6进行气液分离，液氨所产生的氨气进入液氨回收管8进行收集；液体进入收集罐7收集反应液，过滤氯化铵，得到3-氨基-1，2-丙二醇，用气相色谱测定转化率为100%，选择性为90.1%。
实施例3：
1、催化剂制备
在烧瓶中加入三氧化二铝100g，加入5g的硝酸锆，60℃下搅拌3h，加入100g水，加入5g质量浓度为25%的氨水，继续搅拌3h，冷却，过滤，100℃下干燥6h，放入马弗炉中，以15℃/min的速率升温至550℃，焙烧6h，冷却至室温，制得催化剂。
2.催化反应
将催化剂打片成型后加入到固定床反应器的反应管中，液氨泵1和氯代甘油泵2中分别通入液氨与氯代甘油，液氨与氯代甘油的摩尔比为10：1，在反应管4中的停留时间为8min，通过背压阀5控制反应管4的反应压力为4MPa，反应温度为120℃，反应后的液氨与氯代甘油的反应液进入气液分离器6进行气液分离，液氨所产生的氨气进入液氨回收管8进行收集；液体进入收集罐7收集反应液，过滤氯化铵，得到3-氨基-1，2-丙二醇，用气相色谱测定转化率为100%，选择性为88.5%。
实施例4：
1、催化剂制备
在烧瓶中加入活性炭100g，加入2.5g的硝酸钡，加入2.5g的硝酸锰，加入100g水，60℃下搅拌3h，加入5g质量浓度为25%的氨水，继续搅拌3h，冷却，过滤，100℃下干燥6h，放入马弗炉中，以15℃/min的速率升温至500℃，焙烧3h，冷却至室温，制得催化剂。
2.催化反应
将催化剂打片成型后加入到固定床反应器的反应管4中，液氨泵1和氯代甘油泵2中分别通入液氨与氯代甘油，液氨与氯代甘油的摩尔比为8：1，在反应管4中的停留时间为8min，通过背压阀5控制反应管4的反应压力为3MPa，反应温度为70℃，反应后的液氨与氯代甘油的反应液进入气液分离器6进行气液分离，液氨所产生的氨气进入液氨回收管8进行收集；液体进入收集罐7收集反应液，过滤氯化铵，得到3-氨基-1，2-丙二醇，用气相色谱测定转化率为100%，选择性为92.4%。
实施例5：
1、催化剂制备
在烧瓶中加入二氧化硅100g，加入2.5g的硝酸锌，加入2.5g的硝酸铜，加入100g水，60℃下搅拌2h，加入5g质量浓度为25%的氨水，继续搅拌2h，冷却，过滤，100℃下干燥4h，放入马弗炉中，以15℃/min的速率升温至550℃，焙烧6h，冷却至室温，制得催化剂。
2、催化反应
将催化剂打片成型后加入到固定床反应器的反应管4中，液氨泵1和氯代甘油泵2中分别通入液氨与氯代甘油，液氨与氯代甘油的摩尔比为9：1，在反应管4中的停留时间为10min，通过背压阀5控制反应管4的反应压力为4MPa，反应温度为90℃，反应后的液氨与氯代甘油的反应液进入气液分离器6进行气液分离，液氨所产生的氨气进入液氨回收管8进行收集；液体进入收集罐7收集反应液，过滤氯化铵，得到3-氨基-1，2-丙二醇，用气相色谱测定转化率为100%，选择性为91.4%。
实施例6：
1、催化剂制备
在烧瓶中加入三氧化二铝100g，加入1g的硝酸镁，加入2g的硝酸锆，加入100g水，60℃下搅拌1h，加入3g质量浓度为25%的氨水，继续搅拌1h，冷却，过滤，100℃下干燥5h，放入马弗炉中，以15℃/min的速率升温至450℃，焙烧4h，冷却至室温，制得催化剂。
2、催化反应
将催化剂打片成型后加入到固定床反应器的反应管4中，液氨泵1和氯代甘油泵2中分别通入液氨与氯代甘油，液氨与氯代甘油的摩尔比为6：1，在反应管4中停留时间为4min，通过背压阀5控制反应管4的反应压力为2MPa，反应温度为100℃，反应后的液氨与氯代甘油的反应液进入气液分离器6进行气液分离，液氨所产生的氨气进入液氨回收管8进行收集；液体进入收集罐7收集反应液，过滤氯化铵，得到3-氨基-1，2-丙二醇，用气相色谱测定转化率为99.6%，选择性为89.4%。
对比实施例1：
固定床反应器的反应管中通入液氨与氯代甘油，液氨与氯代甘油的摩尔比为10：1，反应管中停留时间为10min，反应压力为4MPa，反应温度为120℃，收集反应液，过滤氯化铵，得到3-氨基-1，2-丙二醇，用气相色谱测定转化率为100%，选择性为80.4%。
对比实施例2：
固定床反应器的反应管中通入氨水与氯代甘油，氨水中氨与氯代甘油的摩尔比为10：1，反应管中停留时间为10min，反应压力为0.3MPa，反应温度为120℃，收集反应液，蒸除水分与氨，过滤氯化铵，得到3-氨基-1，2-丙二醇，用气相色谱测定转化率为95.1%，选择性为66.2%。
Claims (1)
1.一种3-氨基-1，2-丙二醇的催化合成方法，其特征在于，具体按下列步骤进行：
1）催化剂的制备
将载体活性炭或二氧化硅或氧化铝加入到烧瓶中，加入载体重量为1%～5%的金属盐，并加入与载体同等重量的水，在60℃下搅拌1h～3h，然后加入与金属盐同等重量的氨水，所述氨水的质量浓度为25%；继续搅拌1h～3h，冷却，过滤，100℃下干燥3h～6h，干燥后的产物放入马弗炉中以15℃/min的速率升温至450℃～550℃，焙烧2h～6h，冷却至室温，得到催化剂；
所述的金属盐为硝酸镁、硝酸锶、硝酸锆、硝酸钡、硝酸锰、硝酸锌、硝酸铜中的一种或两种；
2）催化反应
催化反应在固定床反应器中进行，该固定床反应器包括液氨泵（1）、氯代甘油泵（2）、预热炉（3）、反应管（4）、气液分离器（6）和收集罐（7），在反应管（4）和气液分离器（6）之间连接背压阀（5），在气液分离器（6）上有液氨回收管；
将催化剂打片成型后加入到反应管（4）中，液氨泵（1）和氯代甘油泵（2）中分别通入液氨与氯代甘油，液氨与氯代甘油的摩尔比为4～10：1，液氨与氯代甘油分别经过预热炉（3）进入反应管（4），反应温度为60℃～120℃，通过背压阀（5）控制固定床反应器的压力为1MPa～4MPa；
在反应管（4）中，液氨与氯代甘油的停留时间为3min～10min，反应后的液氨与氯代甘油的反应液进入气液分离器（6）进行气液分离，液氨所产生的氨气进入液氨回收管进行收集；液体进入收集罐（7）收集反应液，经过滤氯化铵，得到3-氨基-1，2-丙二醇，并用气相色谱测定转化率及选择性。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310178339.6A CN103319353B (zh) | 2013-05-14 | 2013-05-14 | 一种3-氨基-1，2-丙二醇的催化合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310178339.6A CN103319353B (zh) | 2013-05-14 | 2013-05-14 | 一种3-氨基-1，2-丙二醇的催化合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103319353A true CN103319353A (zh) | 2013-09-25 |
| CN103319353B CN103319353B (zh) | 2014-07-16 |
Family
ID=49188449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310178339.6A Expired - Fee Related CN103319353B (zh) | 2013-05-14 | 2013-05-14 | 一种3-氨基-1，2-丙二醇的催化合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103319353B (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101250115A (zh) * | 2008-04-01 | 2008-08-27 | 浙江大学 | 管道式反应器合成3-氨基-1,2-丙二醇的方法 |
| CN101560160A (zh) * | 2009-05-31 | 2009-10-21 | 山东大学 | 一种1-氨基-2,3-丙二醇的催化合成方法 |
| WO2012108777A1 (en) * | 2011-02-10 | 2012-08-16 | Borregaard As | Process for the production of amino alcohols |
-
2013
- 2013-05-14 CN CN201310178339.6A patent/CN103319353B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101250115A (zh) * | 2008-04-01 | 2008-08-27 | 浙江大学 | 管道式反应器合成3-氨基-1,2-丙二醇的方法 |
| CN101560160A (zh) * | 2009-05-31 | 2009-10-21 | 山东大学 | 一种1-氨基-2,3-丙二醇的催化合成方法 |
| WO2012108777A1 (en) * | 2011-02-10 | 2012-08-16 | Borregaard As | Process for the production of amino alcohols |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103319353B (zh) | 2014-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106831698A (zh) | 一种多相催化合成环状碳酸酯的方法 | |
| CN103785469B (zh) | 一种合成丙烯酸的金属配合物催化剂的制备方法 | |
| CN101993344B (zh) | 合成气生产乙二醇的方法 | |
| CN102701977A (zh) | 一种甲氧基乙酸甲酯的连续合成方法 | |
| CN103755523B (zh) | 一种2-甲基烯丙醇的制备方法 | |
| CN105622383A (zh) | 一种丙烯酸的合成方法 | |
| CN100453540C (zh) | 环状烷基碳酸酯的生产工艺 | |
| CN109970511B (zh) | 一种hppo副产资源化利用合成1,3-丙二醇的方法 | |
| CN114437364A (zh) | 金属耦合三嗪多孔有机框架及其构筑方法和催化co2与环氧化物耦合制备环状碳酸酯应用 | |
| CN106588657B (zh) | 一种合成碳酸二甲酯的方法 | |
| CN101993368B (zh) | Co偶联合成草酸酯的方法 | |
| CN103319353B (zh) | 一种3-氨基-1，2-丙二醇的催化合成方法 | |
| CN107118100B (zh) | 一种一氧化碳深度偶联催化反应合成草酸酯的方法 | |
| CN114478243A (zh) | 用氧气催化氧化法合成二羟基对苯二甲酸二甲酯的方法 | |
| CN111393402B (zh) | BrØnsted酸/季铵盐复合催化CO2与环氧化物环加成制备环状碳酸酯的方法 | |
| CN111217771B (zh) | 一种丙烯与分子氧直接环氧化的方法 | |
| CN108003031A (zh) | 一种应用石墨烯催化二氧化氮制备硝基化合物的方法 | |
| CN101993341B (zh) | 草酸酯加氢生产乙二醇的方法 | |
| CN101993369B (zh) | Co气相法偶联生产草酸酯的方法 | |
| CN105566054A (zh) | 一种芳烃氯化生产过程中副产物氯化氢循环利用方法和系统 | |
| CN103524476B (zh) | 多元反应体系合成甘油碳酸酯联产短碳链碳酸酯的方法 | |
| CN116284159B (zh) | 一种水相双功能催化剂及其在外环路反应工艺中制备二元醇的方法 | |
| CN102649082A (zh) | 提高co制草酸酯催化剂活性方法 | |
| CN103539654B (zh) | 一种环辛烯氧化制备辛二酸的方法 | |
| CN103319354B (zh) | 一种合成3-氨基-1，2-丙二醇的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140716 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |