CN103314054A - 包含硅氧烷的组合物和制造制品 - Google Patents

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Abstract

本申请披露了包含聚碳酸酯以及线型含苯基的硅氧烷和环状含苯基的硅氧烷的组合物。具体而言，披露了一种组合物，其包含：(a)支化的聚碳酸酯树脂，(b)阻燃剂，(c)至少一种线型含苯基的硅氧烷和至少一种环状含苯基的硅氧烷，和(d)当所述支化聚碳酸酯基于所述组合物中的全部聚碳酸酯的重量百分数小于100%时线型聚碳酸酯树脂，其中所述支化聚碳酸酯树脂和所述线型聚碳酸酯树脂、所述线型硅氧烷和所述环状硅氧烷以及阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1mm～2.5mm或者为2.5mm或者为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。此外，还披露一种组合物，其包含：(a)线型聚碳酸酯树脂，(b)阻燃剂，(c)至少一种含苯基的线型硅氧烷和至少一种含苯基的环状硅氧烷，其中所述线型聚碳酸酯树脂、所述含苯基的线型硅氧烷和所述含苯基的环状硅氧烷以及所述阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1mm～2.5mm或者为2.5mm或者为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。

Description

包含硅氧烷的组合物和制造制品
技术领域
本申请涉及具有阻燃性的包含聚碳酸酯树脂的组合物，以及包含所述组合物的制造制品。
背景技术
由于优异的电性质、透明性和机械强度，尤其是抗冲击强度，聚碳酸酯树脂已经广泛用于制造电子电气设备。电子电气设备受到严格的安全要求，尤其在防着火/阻燃领域中。这些安全要求难以在薄壁制品例如壁厚约1.5mm以下的那些制品中得到满足。持续需要在不使用含氯或含溴阻燃剂的条件下满足安全要求。因此，清楚的是，透明聚碳酸酯组合物在不使用含氯或含溴阻燃剂的条件下满足安全要求是个重大挑战，在用于注塑和/或薄壁应用中的组合物尤其如此。
发明内容
本申请提供组合物，其包含：(a)支化的聚碳酸酯树脂，(b)阻燃剂，(c)至少一种线型含苯基的硅氧烷和至少一种环状含苯基的硅氧烷，和(d)当所述支化聚碳酸酯基于所述组合物中的全部聚碳酸酯的重量百分数小于100%时线型聚碳酸酯树脂，其中所述支化聚碳酸酯树脂和所述线型聚碳酸酯树脂、所述线型硅氧烷和所述环状硅氧烷以及阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1mm～2.5mm或者为2.5mm或者为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。
本申请还提供一种组合物，其包含：(a)线型聚碳酸酯树脂，(b)阻燃剂，(c)至少一种含苯基的线型硅氧烷和至少一种含苯基的环状硅氧烷，其中所述线型聚碳酸酯树脂、所述含苯基的线型硅氧烷和所述含苯基的环状硅氧烷以及所述阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1mm～2.5mm或者为2.5mm或者为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。
具体实施方式
如上所述，本申请组合物包含：(a)支化的聚碳酸酯树脂，(b)阻燃剂，(c)至少一种线型含苯基的硅氧烷和至少一种环状含苯基的硅氧烷，和(d)当所述支化聚碳酸酯基于所述组合物中的全部聚碳酸酯的重量百分数小于100%时线型聚碳酸酯树脂，其中支化聚碳酸酯树脂和线型聚碳酸酯树脂、线型硅氧烷和环状硅氧烷以及阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1mm～2.5mm或者为2.5mm或者为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。
在另一实施方案中，本申请的组合物可包含支化聚碳酸酯树脂和线型聚碳酸酯树脂的组合或者仅仅线型聚碳酸酯及其共混物。
当不存在支化聚碳酸酯时，化学物质的量有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1mm～2.5mm或者为2.5mm或者为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。具体而言，在一种实施方案中，所述组合物包含：(a)线型聚碳酸酯树脂，(b)阻燃剂，(c)至少一种含苯基的线型硅氧烷和至少一种含苯基的环状硅氧烷，其中线型聚碳酸酯树脂、含苯基的线型硅氧烷和含苯基的环状硅氧烷以及阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1mm～2.5mm或者为2.5mm或者为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。
合成支化聚碳酸酯和线型聚碳酸酯的各种方法学是本领域普通技术人员熟知的，例如界面聚合和熔体聚合例如描述于美国专利7,652,083和U.S.4,286,083中，它们通过参考并入本文中。
本申请的聚碳酸酯可描述如下：
本申请的聚碳酸酯具有式(1)的碳酸酯重复结构单元：
Figure BDA00003509421400021
其中R1基团总数的至少60%包含芳族有机基团，其余为脂族、脂环族、或芳族基团。在一实施方案中，每个R1基团均为二价芳族基团，例如源于式(3)的芳族二羟基化合物：
Figure BDA00003509421400022
式中A1和A2各自为二价单环亚芳基，Y1是单键或者具有一或两个分隔A1和A2的原子的桥接基团。在示例性的实施方案中，一个原子分隔A1和A2。在另一实施方案中，当A1和A2各自为亚苯基时，Y1为在所述亚苯基上的各羟基的对位。该类型基团的说明性非限制实例是-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，-C(O)-，亚甲基，环己基亚甲基，2-[2.2.1]-二环庚叉，乙叉，异丙叉，新戊叉，环己叉，环十五烷叉，环十二烷叉，及金刚烷叉。桥接基团Y1可以为烃基或饱和烃基如亚甲基，环己叉，或异丙叉。
在式(2)的范围内还包括通式(3)的二酚化合物：
Figure BDA00003509421400031
其中Ra和Rb各自代表卤原子或一价烃基，并且可以相同或相异；p和q各自独立地为0～4的整数；Xa代表单键或者式(4)或式(5)的基团之一：
其中Rc和Rd各自独立地代表氢、C1-12烷基、C1-12环烷基、C7-12芳基烷基、C1-12杂烷基或者环状C7-12杂芳基烷基，Re是二价C1-12烃基。具体而言，Rc和Rd各自是相同的氢或者C1-4烷基，具体相同的C1-3烷基，甚至更具体而言甲基。
在一实施方案中，Rc和Rd一起表示C3-20环状亚烷基或者含有碳原子和价键2或更大的杂原子的含杂原子的C3-20环状亚烷基。这些基团可以呈单一饱和或不饱和的环、或者稠合的多环体系的形式，其中稠合环是饱和、不饱和或芳族的。具体的含有杂原子的环状亚烷基包含至少一个其价键为2或更大的杂原子和至少两个碳原子。在含有杂原子的环状亚烷基中的示例性杂原子包括-O-，-S-，及-N(Z)-，其中Z为选自下列的取代基：氢，羟基，C1-12烷基，C1-12烷氧基，或者C1-12酰基。
在一种具体的示例性实施方案中，Xa是式(6)的取代的C3-18环烷叉：
Figure BDA00003509421400033
其中Rr、Rp、Rq和Rt各自独立为氢，卤素，氧，或C1-12有机基团；I是直接键，碳，或者二价的氧、硫或–N(Z)–，其中Z是氢、卤素、羟基、C1-12烷基、C1-12烷氧基或C1-12酰基；h是0～2，j是1或2，i是0或1的整数，k是0～3的整数，条件是Rr、Rp、Rq和Rt中至少两个一起形成稠合的脂环族、芳族或杂芳环。应理解当稠合的环是芳族的，式(7)中所显示的环在环稠合处会具有不饱和碳-碳连接。当k是1且i是0，式(7)中所显示的环包含4个碳原子；当k是2时，所示的环包含5个碳原子；当k是3时，该环包含6个碳原子。在一实施方案中，两个相邻基团(例如，Rq和Rt一起)形成芳族基团，在另一实施方案中，Rq和Rt一起形成一个芳族基团，而Rr和Rp一起形成第二芳族基团。
当k是3且i是0时，使用包含取代或未取代的环己烷单元的双酚，例如式(7)的双酚：
Figure BDA00003509421400041
其中Rf各自独立为氢，C1-12烷基，或者卤素；Rg各自独立为氢或C1-12烷基。该取代基可以是脂族或芳族的，直链的，环状的，二环的，支链的，饱和的，或者不饱和的。所述含环己烷的双酚，例如2摩尔苯酚与1摩尔氢化异佛乐酮的反应产物，可用于制备具有高玻璃化转变温度和高热变形温度的聚碳酸酯聚合物。含环己基双酚的聚碳酸酯、或者包含前述中至少一种和其它双酚聚碳酸酯的组合，由Bayer公司以
Figure BDA00003509421400043
商品名提供。
具有式HO-R1-OH的其它有用二羟基化合物包括下式(8)的二羟基芳族化合物：
Figure BDA00003509421400042
其中Rh各自独立地是卤素原子、C1-10烃基诸如C1-10烷基、卤代C1-10烃基诸如卤代C1-10烷基，n是0～4。所述卤素通常是溴。
二羟基化合物的一些示例性实例包括以下化合物：4,4'-二羟基联苯,1,6-二羟基萘,2,6-二羟基萘,双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷、1,2-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1,1-双(羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)异丁烯、1,1-双(4-羟基苯基)环十二碳烷、反-2,3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯、2,2-双(4-羟基苯基)金刚烷、α,α'-双(4-羟基苯基)甲苯、双(4-羟基苯基)乙腈、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4,4'-二羟基二苯甲酮、3,3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮、1,6-双(4-羟基苯基)-1,6-己二酮、乙二醇双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、9,9-二(4-羟基苯基)芴、2,7-二羟基芘、6,6'-二羟基-3,3,3',3'-四甲基螺(二)茚满(“螺二茚满双酚”)、3,3-双(4-羟基苯基)苯酞、2,6-二羟基二苯并-对-二氧芑、2,6-二羟基噻蒽、2,7-二羟基酚噻噁(phenoxathin)、2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻吩、和2,7-二羟基咔唑,间苯二酚、取代的间苯二酚化合物诸如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚，等等；邻苯二酚;对苯二酚；取代的对苯二酚诸如2-甲基对苯二酚、2-乙基对苯二酚、2-丙基对苯二酚、2-丁基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2-苯基对苯二酚、2-枯基对苯二酚、2,3,5,6-四甲基对苯二酚、2,3,5,6-四叔丁基对苯二酚、2,3,5,6-四氟对苯二酚、2,3,5,6-四溴对苯二酚、等等、以及包含前述二羟基化合物中的至少一种的组合。
可由式(3)表示的双酚化合物的具体实例包括1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(下文中“双酚A”或者“BPA”)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮、2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(PPPBP)和1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。还可使用包含前述二羟基化合物中至少一种的组合。
本申请所用的“聚碳酸酯”包括均聚碳酸酯、在碳酸酯中包含不同R1部分的共聚物(在下文中称之为“共聚碳酸酯”)、以及包含碳酸酯单元和其它类型的聚合物单元诸如酯单元的聚碳酸酯共聚物。
一种具体的共聚物是聚酯碳酸酯，也称之为聚酯-聚碳酸酯。这种共聚物，除了式(1)的碳酸酯重复链单元之外，还包含下面式(9)的重复单元：
其中D为源于二羟基化合物的二价基团，并且可以为例如C2-10亚烷基，C6-20脂环族基团，C6-20芳族基团或者聚亚烷基氧化物基团，其中亚烷基包含2～6个碳原子，特别是2、3或4个碳原子；及T为源于二羧酸的二价基团，并且可以为例如C2-10亚烷基，C6-20脂环族基团，C6-20烷基芳族基团，或者C6-20芳族基团。
在一实施方案中，D为具有直链、支链或环状(包括多环)结构的C2-30亚烷基。在另一实施方案中，D源于上面式(4)的芳族二羟基化合物。在另一实施方案中，D源于上面式(9)的芳族二羟基化合物。
可用于制备聚酯单元的芳族二羧酸的实例包括间苯二甲酸或对苯二甲酸，1,2-二(对-羧基苯基)乙烷，4,4'-二羧基二苯基醚，4,4'-联苯甲酸，及包含至少一种前述酸的组合。也可以存在包含稠环的酸，例如1,4-、1,5-或2,6-萘二羧酸。具体的二羧酸为对苯二甲酸，间苯二甲酸，萘二羧酸，环己烷二羧酸，或其组合。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合，其中间苯二甲酸与对苯二甲酸的重量比为91:9至2:98。在另一具体实施方案中，D为C2-6亚烷基，T为对亚苯基、间亚苯基、亚萘基、二价脂环族基团或其组合。这类聚酯包括聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。可用于制备聚酯单元的脂肪族二羧酸的实例包括己二酸、癸二酸和十二烷二酸(dodecanoic acid)。
共聚物中酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可宽范围内变化，例如1:99至99:1，具体为10:90至90:10，更具体为25:75至75:25，这取决于所期望的最终组合物性质。
在一种具体的实施方案中，聚酯-聚碳酸酯的聚酯单元可以源于间苯二甲酸和对苯二甲酸(或者它们的衍生物)的组合与间苯二酚反应。在另一种具体实施方案中，聚酯-聚碳酸酯的聚酯单元源于间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合与双酚-A反应。在一种具体的实施方案中，所述聚碳酸酯单元源于双酚A。在另一种具体实施方案中，所述聚碳酸酯单元源于间苯二酚和双酚A，其中间苯二酚碳酸酯单元与双酚A碳酸酯单元的摩尔比为1:99至99:1。
聚碳酸酯共聚物的一种具体实例是共聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，其包含式(1)的碳酸酯单元和下式(10)的聚硅氧烷(在本文中也称之为“聚二有机基硅氧烷”)：
Figure BDA00003509421400071
其中R每次出现时相同或相异，并且为C1-13一价有机基团。例如，R可以独立地为C1-C13烷基，C1-C13烷氧基，C2-C13链烯基，C2-C13链烯氧基，C3-C6环烷基，C3-C6环烷氧基，C6-C14芳基，C6-C10芳氧基，C7-C13芳烷基，C7-C13芳烷氧基，C7-C13烷芳基，或者C7-C13烷芳氧基。前述基团可以全部或部分被氟、氯、溴、碘或其组合卤化。在同一共聚物中，可以使用前述R基团的组合。在一实施方案中，聚硅氧烷包含具有最小烃含量的R基团。在一种具体实施方案中，具有最小烃含量的R基团是甲基。
式(11)中E的值可以广泛地变化，这取决于热塑性组合物中各组分的类型和相对量，所需要的组合物性质，及其它需要考虑的事项。在本申请中，E具有4～50的平均值。在一个实施方案中，E具有16～50、具体20～45、更具体25～45的平均值，在另一实施方案中，E具有4～15、具体5～15、更具体6～15、还更具体7～12的平均值。
在一实施方案中，聚二有机基硅氧烷单元源于下式(11)的二羟基芳族化合物：
其中E定义如上；R各自可独立地相同或相异，并且定义如上；及Ar各自可独立地相同或相异，并且为取代或未取代的C6-C30亚芳基，其中价键直接连接到芳族部分。式(12)中的适宜的Ar基团可来源于C6-C30二羟基芳族化合物，例如上述式(3)、(4)、(8)或(9)的二羟基芳族化合物。也可以使用包含至少一种前述二羟基芳族化合物的组合。示例性的二羟基芳族化合物是间苯二酚(即，1,3-二羟基苯)、4-甲基-1,3-二羟基苯、5-甲基-1,3-二羟基苯、4,6-二甲基-1,3-二羟基苯、1,4-二羟基苯、1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)硫醚和1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。在一实施方案中，所述二羟基芳族化合物是未取代的，或者未被含有非芳烃的取代基诸如烷基、烷氧基或亚烷基取代基取代。
在另一实施方案中，聚二有机基硅氧烷单元源于式(12)的二羟基芳族化合物：
Figure BDA00003509421400081
其中R和E如上所述，并且R2每次出现时独立地为二价C1-30亚烷基或者C7-30亚芳基-亚烷基，其中聚合的聚硅氧烷单元是其相应的二羟基芳族化合物的反应残基。在一种具体的实施方案中，当R2是C7-30亚芳基-亚烷基时，聚二有机基硅氧烷单元源于式(13)的二羟基芳族化合物：
Figure BDA00003509421400082
其中R和E定义如上。R3各自独立地为二价的C2-8脂族基团。每个M可以相同或相异，并且可以为卤素，氰基，硝基，C1-8烷硫基、C1-8烷基、C1-8烷氧基、C2-8链烯基、C2-8链烯氧基、C3-8环烷基、C3-8环烷氧基、C6-10芳基、C6-10芳氧基、C7-12芳基烷基、C7-12芳基烷氧基、C7-12烷基芳基或者C7-12烷基芳氧基，其中每个n独立地为0，1，2，3，或者4。
在一实施方案中，M为溴或氯，烷基如甲基、乙基或丙基，烷氧基如甲氧基、乙氧基或丙氧基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基；R3为二亚甲基，三亚甲基或四亚甲基；以及R为C1-8烷基，卤代烷基如三氟丙基、氰基烷基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一个实施方案中，R为甲基，或者甲基与三氟丙基的组合，或者甲基与苯基的组合。在又一实施方案中，M为甲氧基，n为0或1，R3为二价的C1-3脂族基团，R为甲基。
聚碳酸酯可通过诸如界面聚合和熔体聚合等方法制备。尽管界面聚合的反应条件可以变化，但是示例性的方法通常包括溶解或分散二元酚反应物于苛性钠或苛性钾水溶液中，将所得混合物加到与水不混溶的溶剂介质中，及在受控pH(如8～11)条件和催化剂(如三乙胺)或相转移催化剂存在下使该反应物与碳酸酯前体接触。最常用的与水不混溶的溶剂包括二氯甲烷，1,2-二氯乙烷，氯苯，甲苯等。
示例性碳酸酯前体包括例如碳酰卤如碳酰溴或碳酰氯，或者卤代甲酸酯例如二元酚的二卤代甲酸酯(如双酚A、氢醌等的二氯甲酸酯)或者二醇的二卤代甲酸酯(如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卤代甲酸酯)。也可以使用包含至少一种前述类型的碳酸酯前体的组合。在一种示例性的实施方案中，形成碳酸酯连接的界面聚合反应采用光气作为碳酸酯前体，并且被称之为光气化反应。
在相转移催化剂中，可以使用式(R3)4Q+X的催化剂，其中每个R3相同或相异，并且为C1-10烷基；Q为氮或磷原子；及X为卤原子或者C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。示例性的相转移催化剂包括例如[CH3(CH2)3]4NX，[CH3(CH2)3]4PX，[CH3(CH2)5]4NX，[CH3(CH2)6]4NX，[CH3(CH2)4]4NX，CH3[CH3(CH2)3]3NX，及CH3[CH3(CH2)2]3NX，其中X为Cl-、Br-、C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。相转移催化剂的有效量可以为0.1～10wt%，基于光气化混合物中双酚的重量。在另一实施方案中，相转移催化剂的有效量可以为0.5～2wt%，基于光气化混合物中双酚的重量。
作为选择，可以使用熔体方法制备聚碳酸酯。一般地，在熔体聚合法中，聚碳酸酯可以通过二羟基反应物与二芳基碳酸酯如碳酸二苯酯于熔融状态在酯交换催化剂存在下，在
Figure BDA00003509421400091
混合器、双螺杆挤出机等中共同反应制备，以形成均匀的分散体。通过蒸馏，从熔融反应物中除去挥发性一元酚，并以熔融的剩余物的形式分离聚合物。制备聚碳酸酯特别有用的熔体方法采用芳基上具有吸电子取代基的二芳基碳酸酯。特别有用的具有吸电子取代基的二芳基碳酸酯包括二(4-硝基苯基)碳酸酯，二(2-氯苯基)碳酸酯，二(4-氯苯基)碳酸酯，二(水杨酸甲酯基)碳酸酯，二(4-甲基羧基苯基)碳酸酯，二(2-乙酰基苯基)羧酸酯，二(4-乙酰基苯基)羧酸酯，或者包含前述化合物中至少一种的组合。
用于使用熔体法制备聚碳酸酯的示例性酯交换催化剂包括各种金属(包括碱金属诸如锂、钠和钾，碱土金属诸如镁、钙和钡，以及其它金属诸如锌、镉、锡、锑、铅、锰、钴或镍)的乙酸盐、碳酸盐、硼酸盐、硼氢化物、氧化物、氢氧化物、氢化物和醇盐。另外，其它有用的酯交换催化剂包括氮或磷的碱性盐，诸如氢氧化四丁基铵，氢氧化甲基三丁基铵，乙酸四丁基铵，氢氧化四丁基鏻，乙酸四丁基鏻，四丁基鏻酚盐。也可使用包含至少一种前述物质的组合。
支化聚碳酸酯嵌段可通过在聚合期间加入支化剂来制备。这些支化剂包括多官能的有机化合物，其包含至少三个官能团，所述官能团选自羟基，羧基，羧酸酐，卤代甲酰基，及包含前述官能团的混合物。具体的实例包括偏苯三酸，偏苯三酸酐，偏苯三酰氯(TMTC)，三对羟基苯基乙烷(THPE)，3,3-二(4-羟基苯基)-羟吲哚(也称为靛红-二酚)，三酚TC(即1,3,5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯)，三酚PA(即4(4(1,1-二(对-羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)，4-氯甲酰基邻苯二酸酐，均苯三酸，及二苯甲酮四羧酸。支化剂可以以0.05～2.0wt%的量添加。可使用包含线型聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的混合物。
在一些实施方案中，一种特定类型的支化剂可用于产生支化聚碳酸酯物质。这些支化聚碳酸酯物质具有统计上超过2个的端基。支化剂加入量(相对于双酚单体)足以使得实现所期望的支化度，即，超过2个端基。在加入支化剂之后，聚合物的分子量可以变得非常高并且可能导致光气化过程中出现粘度问题。因此，在一些实施方案中，在聚合中采用提高的链终止剂量。当使用所述特定的支化剂时链终止剂的用量通常高于仅单独使用链终止剂时的用量。链终止剂的用量通常为大于5摩尔%并且小于20摩尔%，与双酚单体相比。
在一些实施方案中，支化剂具有源于下式(14)的三酰氯的结构，
Figure BDA00003509421400101
其中Z是氢、卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C7-12芳基烷基、烷基芳基或者硝基，z是0至3；或者支化剂源于与式(15)的三(取代酚)的反应，
Figure BDA00003509421400111
其中T是C1-20烷基、C1-20亚烷基氧基、C7-12芳基烷基、或者烷基芳基，S是氢、卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C7-12芳基烷基、烷基芳基、或硝基，s是0至4。
在另一实施方案中，支化剂具有下式(16)的结构，
具体的在本申请组合物中尤其有效的支化剂的实例包括偏苯三酰氯(TMTC)、三对羟基苯基乙烷(THPE)和靛红-二酚。在一种实施方案中，在式(21)中，Z是氢，以及z是3。在另一实施方案中，在式(15)中，S是氢，T是甲基，s是4。
用于制备聚合物的支化剂的相对量将取决于很多考虑因素，例如R1基团的类型、封端剂的量以及聚碳酸酯的期望分子量。一般而言，支化剂的量有效地提供约0.1至10个支化单元/100个R1单元、具体地约0.5至8个支化单元/100个R1单元、更具体地约0.75至5个支化单元/100个R1单元。对于具有式(21)的支化剂，支化剂三酯基团的量以约0.1至10个支化单元/100个R1单元、具体地约0.5至8个支化单元/100个R1单元、更具体地约0.75至5个三酯单元/100个R1单元的量存在。对于具有式(22)的支化剂，支化剂三碳酸酯基团的量以约0.1至10个支化单元/100个R1单元、具体地约0.5至8个支化单元/100个R1单元、更具体地约0.75至5个三苯基碳酸酯单元/100个R1单元的量存在。在一些实施方案中，可使用两种或更多种支化剂的组合。
可使用各种封端剂，条件是所述试剂未显著地负面影响或者改善组合物的期望性质诸如透明性、延性、阻燃性等。
示例性的其它止链剂包括某些其它单酚化合物、一元羧酸氯化物和/或单氯甲酸酯。单酚止链剂的例子有单环酚如苯酚和C1-C22烷基取代的酚如对枯基-苯酚和对叔丁基苯酚；二酚的单醚如对甲氧基苯酚，以及具有氰基取代基的酚如对-氰基苯酚，或者具有卤素取代基的酚如对-氟苯酚，或者具有硝基取代基的酚如4-硝基苯酚。可以特别提到的是，支链烷基取代基具有8～9个碳原子的烷基取代的酚。也可以使用某些单酚UV吸收剂作为封端剂，例如4-取代的-2-羟基二苯甲酮及其衍生物，水杨酸芳基酯，二酚的单酯如间苯二酚单苯甲酸酯，2-(2-羟基芳基)-苯并三唑及其衍生物，2-(2-羟基芳基)-1,3,5-三嗪及其衍生物，等等。
在一种实施方案中，聚碳酸酯具有包含以下中的至少一种的封端：苯酚、烷基取代的酚，醚-取代的酚，酯取代的酚，氰基取代的酚，以及卤素取代的酚。
在另一实施方案中，支化聚碳酸酯树脂的分子量为约26,000至约42,000道尔顿。
在另一实施方案中，所述支化聚碳酸酯树脂的支化水平为约0.05%至约4.2%。
在另一实施方案中，所述聚碳酸酯的支化水平选自以下中的至少一种：0.29%、0.4%和3%。
在另一实施方案中，组合物包含约5%至约100%的支化聚碳酸酯树脂。在一种进一步的实施方案中，组合物含有约5%至约70%的支化聚碳酸酯树脂。
在另一实施方案中，线型聚碳酸酯树脂的分子量为约26,000至约42,000道尔顿。
在另一实施方案中，组合物包含约95%或更小的线型聚碳酸酯树脂。
在另一实施方案中，组合物包含线型聚碳酸酯的共混物。
将含硅添加剂引入本申请的组合物中。
在一种实施方案中，含硅添加剂是线型硅氧烷和环状硅氧烷，具体而言，线型含苯基的硅氧烷和环状含苯基的硅氧烷。
在另一实施方案中，组合物包含约0.1%或更大的含苯基的硅氧烷添加剂。
在另一实施方案中，含硅添加剂是八苯基环四硅氧烷。
在另一实施方案中，组合物包含约0.1%或更大的八苯基环四硅氧烷。
在另一实施方案中，至少以下两种硅氧烷类化学：八苯基环四硅氧烷和具有下面结构的聚(苯基甲基硅氧烷)，
Figure BDA00003509421400131
其中R1是C1-C18烷基，x和y之和为1。
在另一实施方案中，组合物在所述组合物中含有至少两种硅氧烷。
在另一实施方案中，组合物含有约0.1%至约0.8%的聚甲基硅氧烷和约0.1%至约0.8%的八苯基环四硅氧烷。
在另一实施方案中，组合物含有约0.1%或更大的八苯基环四硅氧烷。
将阻燃剂引入本申请的组合物中。各种类型的阻燃剂可用于本申请涵盖的组合物中。
有用的阻燃剂是盐类阻燃剂，诸如无机质子酸以及含有至少一个碳原子的有机酸的碱金属或碱土金属盐。优选的盐类阻燃剂是磺酸盐。磺酸盐的非限制性实例是全氟烷烃磺酸碱金属盐、C1-C6烷基铵或者铵盐。所述盐描述于上述美国专利3,775,367，并包括例如，盐诸如全氟甲基丁烷磺酸钠、全氟甲基丁烷磺酸钾或全氟甲基丁烷磺酸四乙基铵；全氟甲烷磺酸钠、全氟甲烷磺酸钾、或者全氟甲烷磺酸四乙基铵；全氟乙烷磺酸钠、全氟乙烷磺酸钾、或者全氟乙烷磺酸四乙基铵；全氟丙烷磺酸钠、全氟丙烷磺酸钾、或者全氟丙烷磺酸四乙基铵；全氟己烷磺酸钠、全氟己烷磺酸钾、或者全氟己烷磺酸四乙基铵；全氟庚烷磺酸钠、全氟庚烷磺酸钾、或者全氟庚烷磺酸四乙基铵；全氟辛烷磺酸钠、全氟辛烷磺酸钾、或者全氟辛烷磺酸四乙基铵；全氟丁烷磺酸钠、全氟丁烷磺酸钾、或者全氟丁烷磺酸四乙基铵；以及二苯基砜-3-磺酸钠、二苯基砜-3-磺酸钾、或者二苯基砜-3-磺酸四乙基铵；以及两种或更多种前述盐的混合物。在一种实施方案中，阻燃剂选自二苯基砜-3-磺酸钾(KSS)、全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)、全氟甲烷磺酸钾以及包含至少一种前述盐的组合。
在一种实施方案中，阻燃剂是以下中的至少一种：KSS、NATS和离聚物。
阻燃剂的存在量为约0.005至约2wt%，基于聚碳酸酯的重量。在该范围内，阻燃剂的存在量可以是大于或等于约0.01wt%，或者大于或等于约0.02wt%。还在该范围内，阻燃剂的存在量可以小于或等于约1.5wt%，或者小于或等于约1.0wt%。
组合物可进一步包含聚四氟乙烯(PTFE)。PTFE通常作为称之为TSAN的添加剂加入。TSAN通过在PTFE的水分散体的存在下共聚苯乙烯和丙烯腈制备。通常，TSAN包含50重量份(pbw)的PTFE和50pbw苯乙烯-丙烯腈共聚物(含有75wt%苯乙烯和25wt%丙烯腈)。在一些情形中，聚四氟乙烯包胶在苯乙烯丙烯腈树脂内。TSAN的有用量是约0.02至约1.5wt%，基于聚碳酸酯的总重量。在该范围内，TSAN的存在量可以是大于或等于约0.07wt%，或者大于或等于约0.1wt%。还在该范围内，TSAN的存在量可以是小于或等于约1.2wt%，或者小于或等于约1.0wt%，或者小于或等于约0.5wt%。有用的阻燃剂还可包括含磷、溴和/或氯的有机化合物。由于法规上的原因，在某些应用中可以使用非溴化和非氯化的含磷阻燃剂，例如有机磷酸酯和含磷-氮键的有机化合物。一类示例性的有机磷酸酯是式(GO)3P=O的芳族磷酸酯，其中每个G独立地为烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，条件是至少一个G为芳族基团。两个G基团可以结合在一起得到环状基团，例如，二磷酸二苯基季戊四醇酯。示例性芳族磷酸酯包括磷酸苯基二(十二烷基)酯，磷酸苯基二(新戊基)酯，磷酸苯基二(3,5,5'-三甲基己基)酯，磷酸乙基二苯基酯，磷酸2-乙基己基二(对-甲苯基)酯，磷酸二(2-乙基己基)对-甲苯基酯，磷酸三甲苯基酯，磷酸二(2-乙基己基)苯基酯，磷酸三(壬基苯基)酯，磷酸二(十二烷基)对-甲苯基酯，磷酸二丁基苯基酯，磷酸2-氯乙基二苯基酯，磷酸对-甲苯基二(2,5,5'-三甲基己基)酯，磷酸2-乙基己基二苯基酯，等等。具体的芳族磷酸酯是每个G均为芳族的磷酸酯，例如，磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，异丙基化的磷酸三苯酯等。
也可以使用二-或多-官能的芳族含磷化合物，例如，下式所示的化合物：
Figure BDA00003509421400151
其中每个G1独立地为具有1～30个碳原子的烃基；每个G2独立地为具有1～30个碳原子的烃基或烃氧基；每个X独立地为溴或氯；m为0～4；及n为1～30。示例性的二-或多-官能的芳族含磷化合物包括二磷酸间苯二酚四苯酯(RDP)，氢醌的二(二苯基)磷酸酯和双酚A的二(二苯基)磷酸酯，以及它们分别的低聚和聚合的对应物(counterpart)等。
示例性的含磷-氮键的阻燃剂包括氯化膦腈，磷酯酰胺，磷酸酰胺，膦酸酰胺，次膦酸酰胺，三(氮杂环丙烷基)氧化膦。
也可以使用卤化的有机阻燃化合物作为阻燃剂，例如下式(17)的卤化阻燃剂化合物：
Figure BDA00003509421400152
其中R为C1-36烷撑、烷叉或脂环族的连接基(linkage)，例如，亚甲基，乙撑，丙撑，异丙撑，异丙叉，丁撑，异丁撑，戊撑，环己撑，环戊叉等；或者氧醚，羰基，胺，或者含硫的连接基如硫醚、亚砜、砜等。R也可以由两个或更多个由诸如芳族、氨基、醚、羰基、硫醚、亚砜、砜等基团连接的烷撑或烷叉连接基构成。
式(17)中的Ar和Ar'各自独立为单碳环或多碳环的芳基如亚苯基，亚联苯基，亚三联苯基，亚萘基等。
Y为有机、无机或有机金属基团，例如，(1)卤素如氯、溴、碘、氟；或者(2)通式OB的醚基团，其中B为类似于X的一价烃基；或者(3)R所示类型的一价烃基；或者(4)其它取代基如硝基、氰基等，所述取代基基本上是惰性的，条件是每个芳核存在大于或等于一个、具体大于或等于两个卤原子。
如果存在，每个X独立为一价烃基，例如，烷基如甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，癸基等；芳基如苯基，萘基，联苯基，二甲苯基，甲苯基等；芳基烷基如苄基，乙基苯基等；脂环族基团如环戊基，环己基等。该一价烃基本身可包含惰性取代基。
每个d独立地为1至最大相当于取代在构成Ar或Ar'的芳环上可取代的氢的数目。每个e独立地为0至最大相当于R上可取代的氢的数目。a、b和c各自独立地为包括0的整数。当b不为0时，a和c均不可以为0。否则，a或c但不是二者可以为0。如果b为0，则芳族基团通过直接的碳-碳键结合。
芳族基团Ar和Ar'上的羟基和Y取代基可以在芳环上的邻、间或对位变化，各基团可以相互处于任何可能的几何关系。
在上式范围内所包含的双酚中，下面是代表性的：2,2-二-(3,5-二氯苯基)-丙烷；二-(2-氯苯基)-甲烷；二(2,6-二溴苯基)-甲烷；1,1-二-(4-碘苯基)-乙烷；1,2-二-(2,6-二氯苯基)-乙烷；1,1-二-(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1,1-二-(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷；1,1-二-(3,5-二氯苯基)-乙烷；2,2-二-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷；2,6-二-(4,6-二氯萘基)-丙烷；2,2-二-(2,6-二氯苯基)-戊烷；2,2-二-(3,5-二溴苯基)-己烷；二-(4-氯苯基)-苯基-甲烷；二-(3,5-二氯苯基)-环己基甲烷；二-(3-硝基-4-溴苯基)-甲烷；二-(4-羟基-2,6-二氯-3-甲氧基苯基)-甲烷；2,2-二-(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷；及2,2-二-(3-溴-4-羟基苯基)-丙烷。上面结构式范围内还包括的是：1,3-二氯苯，1,4-二溴苯，1,3-二氯-4-羟基苯，及联苯如2,2'-二氯联苯，多溴化的1,4-二苯氧基苯，2,4'-二溴联苯，及2,4'-二氯联苯，以及十溴二苯醚等。
可与阻燃剂组合的一类有用化合物是具有通式(R2SiO)y的一类环状硅氧烷，其中R是具有1至18个碳原子的一价烃或者氟化烃，y是3至12的数。氟化烃的实例包括但不限于3-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、氟苯基、二氟苯基和三氟甲苯基。适宜的环状硅氧烷的实例包括但不限于八甲基环四硅氧烷、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-四乙烯基环四硅氧烷、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-四苯基环四硅氧烷、八乙基环四硅氧烷、八丙基环四硅氧烷、八丁基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、十四甲基环七硅氧烷、十六甲基环八硅氧烷、二十甲基环十硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、等等。尤其有用的环状硅氧烷是八苯基环四硅氧烷。八苯基环四硅氧烷与Rimar盐组合使用常常发现改善了阻燃性，还提高了透明度和降低了聚碳酸酯组合物的雾度。
可与阻燃剂组合的或者与环状硅氧烷和阻燃剂组合使用的另一类有用的化合物是聚(苯基烷基硅氧烷)，其中所述烷基是C1-C18烷基。聚烷基苯基硅氧烷的一种具体实例是聚(苯基甲基硅氧烷)，
Figure BDA00003509421400171
其中R1是甲基，R2是苯基，x和y可以变化其比例，但是总和为1。线型硅氧烷结构中存在苯基通常改善聚碳酸酯制剂的透明度并降低其雾度。一种这样的聚(苯基甲基硅氧烷)可以以TSF437商购自Toshiba Silicone Co.LTD。TSF437在室温是液体(粘度22厘斯托克250C)，因此加入聚合物组合物中尤其方便。
已经发现含苯基的环状硅氧烷(诸如八苯基环四硅氧烷)和含苯基的线型硅氧烷(诸如TSF437)与阻燃剂(诸如Rimar盐)的组合尤其有效于在聚碳酸酯组合物中提供优异的阻燃性和高的抗冲性能同时保持优异的透光性和低的雾度。
在一种实施方案中，阻燃剂包含磺酸盐或其衍生物。
在另一实施方案中，所述磺酸盐是碱金属和/或碱土金属磺酸盐。
在另一实施方案中，阻燃剂是以下中的至少一种：氟磺酸钾或其衍生物；KSS、NATS(对甲苯基磺酸钠)、和离聚物。
在另一实施方案中，阻燃剂不包括含溴和/或含氯的分子。
存在时，前述阻燃剂的存在量通常是0.01至10wt.%，更具体为0.02至5wt.%，基于热塑性组合物的聚合物组分为100重量份。
组合物可包括其它类型的热塑性聚合物。
在一种实施方案中，组合物可包含聚酯、聚酰胺和其它聚碳酸酯均聚物和共聚物(其包括聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物和聚酯碳酸酯，也称之为聚酯-聚碳酸酯)，以及聚酯。
热塑性组合物可包括通常引入此类聚碳酸酯组合物中的各种添加剂，条件是选择添加剂从而未显著负面影响聚碳酸酯的期望性质例如透明性和阻燃性。可使用添加剂的组合。所述添加剂可在混合用于形成组合物的组分的期间的适宜时刻进行混合。
可能填料或增强剂包括例如，硅酸盐和硅石粉末如硅酸铝(莫来石)，合成的硅酸钙，硅酸锆，熔凝硅石，结晶硅石，石墨，天然硅砂等；硼粉如硼-氮化物粉末，硼-硅酸盐粉末等；氧化物如TiO2，氧化铝，氧化镁等；硫酸钙(作为其无水物，二水合物或三水合物)；碳酸钙如白垩，石灰石，大理石，合成沉淀的碳酸钙等；滑石，包括纤维状的，模块的(modular)，针形，层状滑石等；硅灰石；表面处理的硅灰石；玻璃球如中空和实心玻璃球，硅酸盐球，空心煤胞，铝硅酸盐(armospheres)等；高岭土，包括硬高岭土，软高岭土，煅烧高岭土，包含本领域已知的用于促进与聚碳酸酯聚合物基质的相容性的各种涂层的高岭土等；单晶纤维或"晶须"如碳化硅，氧化铝，碳化硼，铁，镍，铜等；纤维(包括连续的和切断的纤维)如石棉，碳纤维，玻璃纤维，如E，A，C，ECR，R，S，D，或NE玻璃等；硫化物如硫化钼，硫化锌等；钡化合物如钛酸钡，铁酸钡，硫酸钡，重晶石等；金属和金属氧化物如粒状或纤维状铝，青铜，锌，铜和镍等；薄片的填料如玻璃片，薄片碳化硅，二硼化铝，铝薄片，钢薄片等；纤维填料，例如，短的无机纤维如由包含硅酸铝、氧化铝、氧化镁和硫酸钙半水合物等中的至少一种的共混物获得的那些；天然填料和增强材料，如通过粉碎木材获得的木屑，纤维状产品如纤维素，棉花，剑麻，黄麻，淀粉，软木粉，木质素，花生壳，玉米，稻谷外壳等；有机填料如聚四氟乙烯；增强的有机纤维状填料，由能够形成纤维的有机聚合物形成，所述有机聚合物如聚(醚酮)，聚酰亚胺，聚苯并
Figure BDA00003509421400181
唑，聚(亚苯基硫化物)，聚酯，聚乙烯，芳族聚酰胺，芳族聚酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚四氟乙烯，丙烯酸类树脂，聚(乙烯醇)等；以及其它填料和增强剂如云母，粘土，长石，烟灰，惰性硅酸盐微球，石英，石英岩，珍珠岩，硅藻石，硅藻土，碳黑等，或者包含至少一种前述填料或增强剂的组合。
可用金属材料层涂布填料和增强剂，以促进导电，或者用硅烷表面处理，以改进与聚碳酸酯聚合物基体的粘合性和分散。另外，该增强填料可以以单丝或复丝纤维形式来提供，且可以单独地或者与其它类型纤维通过以下例举的方法组合地使用：共编织或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩阵和原纤维结构，或纤维制造技术领域的技术人员已知的其他方法。示例性的共编织结构包括例如玻璃纤维－碳纤维、碳纤维－芳族聚酰亚胺(芳族聚酰胺)纤维和芳族聚酰亚胺玻璃纤维等。纤维状填料可以以下列形式来提供，例如，粗纱(rovings)、纺织的纤维状增强物，如0-90度织物等；无纺纤维增强材料，例如连续原丝片(continuous strand mat)、短切原丝片(chopped strand mat)、绢纱(tissue)、纸和毛毯等；或者三维增强材料如编带(braids)。填料的通常用量为0至80重量份，基于组合物的聚合物组分为100重量份。
示例性的抗氧化剂包括：例如，有机亚磷酸酯如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(“IRGAFOS168”或“I-168”)、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等；烷基化单酚或多元酚；多元酚与二烯的烷基化反应产物，如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸基)]甲烷(tetrakis[methylene(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)]methane)等；对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物；烷基化氢醌；羟基化硫代二苯醚；次烷基双酚；苄基化合物；β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯诸如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二(十三烷基)硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)]丙酸季戊四醇酯等；β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸等的酰胺，或者含有至少一种前述抗氧化剂的组合。抗氧化剂的用量通常是0.0001至1重量份，基于热塑性组合物的聚合物组分(不包括任何填料)为100重量份。
示例性的热稳定剂包括：例如，有机亚磷酸酯如亚磷酸三苯酯、三(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三(混合的单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯等；膦酸酯如二甲基苯膦酸酯等；磷酸酯如磷酸三甲酯等，或者含有至少一种前述热稳定剂的组合。热稳定剂的用量通常是0.0001至1重量份，基于热塑性组合物的聚合物组分为100重量份。
还可使用光稳定剂和/或紫外光(UV)。示例性的光稳定剂包括：例如，苯并三唑类如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等，或者含有至少一种前述光稳定剂的组合。光稳定剂的用量通常是0.0001至1重量份，基于热塑性组合物的聚合物组分为100重量份。
示例性的UV吸收添加剂包括例如羟基二苯甲酮类；羟基苯并三唑类；羟基苯并三嗪类；氰基丙烯酸酯类；草酰二苯胺类；苯并
Figure BDA00003509421400191
嗪酮类；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(
Figure BDA00003509421400192
5411)；2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(
Figure BDA00003509421400201
531)；2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(
Figure BDA00003509421400202
1164)；2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并
Figure BDA00003509421400203
嗪-4-酮)(
Figure BDA00003509421400204
UV-3638)；1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(
Figure BDA00003509421400205
3030)；2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并
Figure BDA00003509421400206
嗪-4-酮)；1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷；纳米尺寸的无机材料，例如氧化钛、氧化铈和氧化锌，所有这些的粒度小于或等于100nm；等等；或含至少一种前述UV吸收剂的组合。UV吸收剂的用量通常是0.0001至1重量份，基于热塑性组合物的聚合物组分为100重量份。
也可使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂添加剂。这些类型的材料存在相当程度的重叠，其中包括例如邻苯二甲酸酯，例如二辛基-4,5-环氧六氢邻苯二甲酸酯；三(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯；三硬脂精；二-或多官能芳族磷酸酯，例如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯；聚-α-烯烃；环氧化大豆油；硅氧烷类，其中包括硅油；酯，例如脂肪酸酯，例如烷基硬脂酯，例如硬脂酸甲酯；硬脂酸硬脂酯、四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)等；硬脂酸甲酯和含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚物或者包含至少一种前述二醇聚合物的组合的亲水和疏水非离子表面活性剂的组合，例如在合适溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇－聚丙二醇共聚物；蜡，例如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等。所述材料的用量通常是0.001至1重量份，具体是0.01至0.75重量份，更具体是0.1至0.5重量份，基于热塑性组合物的聚合物组分为100重量份。
术语“抗静电剂”是指可加工于聚合物树脂中和/或喷于材料或制品上以提高导电性和整体物理性能的单体、低聚或聚合材料。单体抗静电剂的实例包括单硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，乙氧化胺，伯、仲、叔胺，乙氧基化醇，烷基硫酸盐，烷基芳基硫酸盐，烷基磷酸盐，烷基胺硫酸盐，烷基磺酸盐如硬脂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等，季铵盐，季铵树脂，咪唑啉衍生物，脱水山梨醇酯，乙醇酰胺，甜菜碱，等等，或者包含至少一种前述单体抗静电剂的组合。
还可存在着色剂如颜料和/或染料添加剂。有用的颜料可包括例如无机颜料，如金属氧化物和混合的金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等；硫化物，如硫化锌等；铝酸盐；钠硫代硅酸盐硫酸盐、铬酸盐等；炭黑；铁酸锌；群青蓝；有机颜料，如偶氮、重氮、喹吖啶酮、苝、萘四羧酸、黄烷士酮、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽二醌、二噁嗪、酞菁、和偶氮色淀；颜料红101、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料蓝60、颜料绿7、颜料黄119、颜料黄147、颜料黄150和颜料棕24，或包含至少一种前述颜料的组合。颜料的用量通常是0.1至10重量份，基于热塑性组合物的聚合物组分为100重量份。
示例性的染料通常是有机材料，包括例如香豆素染料如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿)，尼罗红等；镧系络合物；烃和取代的烃染料；多环芳烃染料；闪烁染料，如噁唑或噁二唑染料；芳基或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料；羰花青染料；阴丹酮染料；酞菁染料；噁嗪染料；喹诺酮(carbostyryl)染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；二(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；甲川染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛类染料、硫代靛类染料、重氮染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑染料；噻唑染料；苝染料；苝酮染料；二-苯并噁唑基噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；呫吨染料；噻吨染料；萘二甲酰亚胺染料；内酯染料；荧光团，如抗斯托克司频移染料，其吸收近红外波长并发射可见波长等；发光染料，如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2’-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑；2,5-二-(4-联苯基)-噁唑；2,2’-二甲基-对-四联苯；2,2-二甲基-对-三联苯；3,5,3””,5””-四叔丁基-对-五联苯；2,5-二苯基呋喃；2,5-二苯基噁唑；4,4’-二苯基均二苯代乙烯；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1,1’-二乙基-2,2’-羰花青碘化物；3,3’-二乙基-4,4’,5,5’-二苯并硫代三羰花青碘化物；7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2；7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2；2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基吩噁唑高氯酸盐；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2,2’-对-亚苯基-二(5-苯基噁唑)；若丹明700；若丹明800；芘；1,2-苯并菲(chrysene)；红荧烯；晕苯等，或者包含至少一种前述染料的组合。染料的用量通常是0.01至10重量份，基于热塑性组合物的聚合物组分为100重量份。
当需要泡沫时，有用的发泡剂包括例如，低沸点卤代烃；产生二氧化碳的物质；室温下为固体但是当加热至其分解温度以上时产生诸如氮气、二氧化碳、氨气等气体的发泡剂，如偶氮二甲酰胺，偶氮二甲酰胺的金属盐，4,4'-氧二(苯磺酰肼)，碳酸氢钠，碳酸铵等，或者包含至少一种前述发泡剂的组合。发泡剂的用量通常是0.01至20重量份，基于热塑性组合物的聚合物组分为100重量份。
在热塑性组合物中也可使用防滴剂，例如成原纤或非成原纤的含氟聚合物诸如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴剂可被上述刚性共聚物例如苯乙烯–丙烯腈共聚物(SAN)包胶。包胶在SAN中的PTFE也称为TSAN。包胶的含氟聚合物可通过在含氟聚合物例如水分散体的存在下聚合该包胶聚合物制备。TSAN可显著优于PTFE，因为TSAN可更容易地分散于组合物中。示例性TSAN可包含50wt.%PTFE和50wt.%SAN，基于包胶的含氟聚合物的总重量。SAN可包含例如75wt.%苯乙烯和25wt.%丙烯腈，基于共聚物的总重量。作为选择，含氟聚合物可以与第二聚合物例如芳族聚碳酸酯或SAN以某种方式预共混，以形成附聚材料用作防滴剂。任一上述方法可用于制备包胶的含氟聚合物。防滴剂的用量通常是0.1至5wt%，基于热塑性组合物的聚合物组分为100重量份。
也可以存在辐射稳定剂，特别是γ-辐射稳定剂。示例性的γ-辐射稳定剂包括亚烷基多元醇，如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、内消旋-2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,4-己二醇等；亚环烷基多元醇，如1,2-环戊烷二醇、1,2-环己烷二醇等；支化的亚烷基多元醇，如2,3-二甲基-2,3-丁二醇(频哪醇)等，以及烷氧基取代的环状或无环烷烃。不饱和的烯醇也是有用的，其实例包括4-甲基-4-戊烯-2-醇、3-甲基-戊烯-3-醇、2-甲基-4-戊烯-2-醇、2,4-二甲基-4-戊烯-2-醇和9-癸烯-1-醇，以及具有至少一个羟基取代的叔碳原子的叔醇，如2-甲基-2,4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羟基-3-甲基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇等，以及环状叔醇如1-羟基-1-甲基-环己烷。也可使用具有在与芳环中的不饱和碳相连的饱和碳上的羟基取代的某些羟甲基芳族化合物。该羟基取代的饱和碳可以是羟甲基(-CH2OH)或者它可以是更复杂的烃基的一员，例如(-CR4HOH)或(-CR4 2OH)的情况，其中R4是复杂或简单的烃。具体的羟甲基芳族化合物包括二苯基甲醇、1,3-苯二甲醇、苄醇、4-苄氧基苄醇和苄基苄醇。2-甲基-2,4-戊二醇、聚乙二醇和聚丙二醇常常用于γ-辐射稳定化。γ-辐射稳定化合物的用量通常是0.1至10重量份，基于热塑性组合物的聚合物组分为100重量份。
可使用共混组分的各种方法。本领域普通技术人员无需过度实验就能共混制剂的组分。例如，封端的聚碳酸酯、阻燃剂、冲击改性剂(若存在)和/或其它任选组分首先在高速混合机中共混。包括但不限于手工混合的其他低剪切方法也可以完成该共混。然后，通过进料斗将共混物加入单螺杆或双螺杆挤出机的进料喉。作为选择，至少一种组分可以通过在进料喉和/或在下游通过侧填充器直接加入挤出机来混入组合物中。添加剂也可以与所需的聚合物树脂配混成母料并加入挤出机中。挤出机一般在高于使组合物流动所需温度的温度下操作。将挤出物立即在水浴中骤冷并造粒。切割挤出物时，根据需要如此制成的粒料可以是四分之一英寸长或更小。所述粒料可以用于随后的模塑、成形或成型。
还提供了包含该热塑性组合物的成形的、成型的、或模塑的制品。可以通过各种手段将该热塑性组合物模塑成有用的成型制品，如注塑、挤出、旋转模塑、吹塑和热成型以形成制品，例如，计算机和商业机器外壳如用于监视器的外壳，手持电子设备外壳如用于手机的外壳，电连接器，照明器材的组件，装饰物，家用器具，屋顶，温室，阳光房，游泳池围栏，等等。所述组合物特别有用于制造薄壁制品诸如电子设备的外壳。可由所述组合物形成的制品的其它实例包括电部件如继电器，以及外壳，消费电子品诸如用于膝上型电脑、台式电脑、扩展坞、PDA、数码相机、台式电脑和通讯部件的外壳和部件，诸如基站终端的部件。
在一种实施方案中，包含本申请所涵盖的组合物的制品是以下的至少一种：电视、发光二极管、电组件、膝上型电脑和智能手机。
在另一实施方案中，所述模塑制品可以是注塑制品或挤出模塑制品。
在一种进一步的实施方案中，由本申请所涵盖的组合物所得到的挤出模塑制品在厚度为1.0mm时至少具有至少0.9的UL94V0p(FTP)值。
在一种进一步的实施方案中，由本申请所涵盖的组合物所得到的注塑制品在厚度为1.5mm时至少具有至少0.9的UL94V0p(FTP)值。
在另一实施方案中，披露了包含本申请所涵盖的包含支化聚碳酸酯和/或线型聚碳酸酯的组合物的模塑制品。
本申请的组合物具有各种所得性质。
在一种实施方案中，组合物根据ASTM D1003在3mm厚度时的雾度值小于3%。
在另一实施方案中，组合物具有至少约50J/m的缺口伊佐德冲击强度，根据ASTM D256测量。
在另一实施方案中，组合物的熔体流动为约3g/10min至小于约45g/10min，根据ASTM D1238测量。
在一种优选的实施方案中，组合物具有约70wt%的线型聚碳酸酯(其是高流动PC-1)和约30wt%的支化PC，基于聚碳酸酯的重量；热稳定剂的量为组合物总重量的约0.06wt%；全氟丁烷钾的量为组合物总重量的约0.08wt%，聚甲基苯基硅氧烷的量为组合物总重量的约0.4wt%，八苯基环四硅氧烷的量为组合物总重量的约0.1wt%。在一种进一步的实施方案中，加入的化学品的量提供所述组合物的模塑制品，其在厚度为1mm～2.5mm或者为2.5mm或者为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值。
在另一优选的实施方案中，线型聚碳酸酯是约40wt%(其为高流动PC-2)并且支化PC是约60wt%，基于聚碳酸酯的重量，热稳定剂的量是组合物总重量的约0.06wt%，全氟丁烷磺酸钾的量是组合物总重量的约0.08wt%，聚甲基苯基硅氧烷的量是组合物总重量的约0.4wt%，八苯基环四硅氧烷的量为组合物总重量的约0.1wt%。在一种进一步的实施方案中，加入的化学品的量提供所述组合物的模塑制品，其在厚度为1mm～2.5mm或者为2.5mm或者为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值。
在本申请中陈述的范围例如数/值应该包括出于所有目的和保护目的公开的在该范围内的单独值、子范围和它们的组合。
以下实施例不意在对本申请进行限制。
实施例
A.测试步骤和测试组分的说明
阻燃剂和PC的不同的组合物混合在一起和预混。在正常的聚碳酸酯加工条件下进行挤出和模塑。
可燃性测试采用标准Underwriters Laboratory UL94测试方法(7天调理)进行，不同之处是测试了20个试条而不是通常的5个试条。在测试之前，将试样在空气循环的烘箱中在70+_1°C预调理168小时，然后在干燥器中在室温冷却至少4个小时。一旦从干燥器中取出，试样应在30分钟内进行测试。通过计算平均燃尽时间、燃尽时间的标准偏差和滴落总数分析数据。使用统计方法来将数据转化为具体制剂在5个试条的标准UL94测试中会实现第一次V0通过或者“p(FTP)”的概率。优选地，为了样品制剂在UL94测试中实现V0等级的高置信度，p(FTP)值将是1或者非常接近于1。对于样品制剂，p(FTP)值低于0.85被认为太低以致于对于该制剂不能预测V0的UL94等级。
表1
Figure BDA00003509421400251
Figure BDA00003509421400261
MVR通过ASTM D1238测试。
缺口伊佐德冲击(NII)数据根据ASTM D256获得。
B.结果
实验使用线型聚碳酸酯与有机硅添加剂(八苯基环四硅氧烷和聚(苯基甲基硅氧烷)(TSF437))、全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)的组合进行。结果总结于表2中。硅氧烷添加剂用作Rimar盐的阻燃剂协同剂，得到更好的阻燃可靠性。批次1-1(无硅氧烷添加剂)具有最低的p(FTP)值，与批次1-2、1-3、1-4、1-5(均包含一种或多种硅氧烷添加剂)相比。表2还显示环状硅氧烷和线型硅氧烷的组合相对于单独使用环状硅氧烷或线型硅氧烷的益处。使用环状硅氧烷和线型硅氧烷的组合的批次1-4和1-5产生比批次1-2(单独的环状硅氧烷)或批次1-3(单独的线型硅氧烷)高的p(FTP)值。
表2
Figure BDA00003509421400262
Figure BDA00003509421400271
如表3中所示，对于含有5～78%的支化聚碳酸酯、全氟丁烷磺酸钾以及环状硅氧烷和线型硅氧烷添加剂的组合的组合物，使用上述测试方法基于其p(FTP)值评价其UL阻燃能力。具有30%的支化PC和0.35%的八苯基环四硅氧烷(批次1-3)的复合物在1.5mm的p(FTP)值为0.49，而具有类似的支化聚碳酸酯含量和相当的MVR值但是含有线型硅氧烷和环状硅氧烷添加剂的组合的批次1-7和1-8也存在p(FTP)值，分别为0.94和1.00。在批次1-4至批次1-6中，还筛选了可从Dow Corning Corporation获得的不同类型的聚(苯基甲硅氧烷)树脂。220Flake树脂和255Flake树脂可给出更好的UL94阻燃性，其在壁厚1.5mm时显示V0能力，然而这两种样品是模糊的。对于批次1-6，217Flake树脂关于阻燃性未显示任何积极的效果。对于批次(批次1-7和批次1-8)(批次1-10和批次1-11)，0.4%聚甲基苯基硅氧烷(TSF437，从Toshiba Silicone Co.,Ltd.获得)和0.1%八苯基环四硅氧烷显示优异的协同效应，从而平衡所有的阻燃性、光学性质和物理性质。基于其高的p(FTP)值预测所有这些样品可靠地在1.5mm通过UL94V0等级，同时透射率、雾度和缺口伊佐德冲击强度得到保持。
表3
Figure BDA00003509421400272
环状硅氧烷和线型硅氧烷的组合还为具有高支化水平和含有可供选择的下表4中所示的封端剂的树脂提供高的p(FTP)值和高的缺口冲击性能。表4中Ex-7、Ex-8、Ex-9和Ex-13示例说明的树脂具有3%的支化水平，采用THPE作为支化剂，使用3种不同的封端剂：对氰基苯酚(在表4中标为HBN)\苯酚和对-叔丁基苯酚(在表4中叔丁基苯酚)。在每一情形中，使用线型硅氧烷和环状硅氧烷的组合在1.5mm时提供大于0.90的p(FTP)值，即使MVR值高达34.7也是如此。而且，它们在缺口伊佐德冲击测试中保持高的延性(100%延性)。比较在配方中不使用任何环状硅氧烷或者任何线型硅氧烷的样品CEX-1，尽管它在1.5mm时具有大于0.9的p(FTP)值，具有优异的雾度和透射率，但是在缺口伊佐德试验中具有较低的延性(仅仅80%延性)。
表4
Ex-7 Ex-8 Ex-9 Ex-13 CEx-1
HBN3%THPE支化树脂 % 22.00 47 35.00
苯酚3%THPE支化树脂 % 22.00
叔丁基苯酚3%THPE支化树脂 % 22.00
支化PC % 11.00 11.00 11.00 4.00
高流动PC % 52.00 52.00 52.00 20.00 49.00
低流动PC % 29 16.00
超-高流动PC % 15 15 15
热稳定剂 % 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08
八苯基环四硅氧烷 % 0.05 .05 0.05 0.05
聚甲基苯基硅氧烷 % 0.4 0.4 0.4 0.4
MVR % 19.1 19.8 19.6 34.7 13.5
透射率3.0mm cc/10min - - - - 90.4
雾度3.0mm % - - - - 2.1
缺口伊佐德冲击强度/23C % 608 608 - 623 549
延性 J.m 100 100 - 100 80
UL94等级1.5mm % 0.99 0.99 0.94 0.99 0.98
C.制备具有高支化含量(3%支化)的聚碳酸酯的一般方法
将以下物质加入装备架空冷凝器和具有流速40L/min的循环泵的70升CSTR(连续搅拌釜反应器)中：(a)4,4-双(羟基苯基)-2,2-丙烷(BPA)(4500g,19.73mol)；(b)对羟基苄腈(251g,1.67mol)；1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷(THPE,196g,0.84mol)；(c)三乙基胺(42mL,0.415mol)；(d)二氯甲烷(24.4L)；(e)去离子水(10.6L)；和(f)葡糖酸钠(10g)。反应物搅拌10分钟，通过加入30wt-%NaOH溶液使pH保持在8～9。向混合物中通入光气(2404g,80g/min,24.32mol)。在加入光气期间，同时向反应器中加入碱(30wt-%NaOH的去离子水溶液)以保持反应物的pH为9～10。在加完光气之后，用氮气净化反应物，萃取有机层。有机萃取物用稀盐酸(HCl)洗涤一次，然后用去离子水洗涤3次。有机层从二氯甲烷中析出至热蒸汽中。聚合物在110℃的烘箱中干燥然后进行分析。聚碳酸酯的Mw测量为29,478g/mol(参照聚碳酸酯标准物)，多分散性指数=3.58。
上述实验方法是制备具有各种封端剂的3%支化水平的支化聚碳酸酯树脂的一般方法。具有3种不同封端剂(在表4中标为HBN、苯酚、叔丁基苯酚)的3种聚碳酸酯树脂均使用该一般方法制备。然而，在聚碳酸酯树脂制备中使用了两种不同的反应器尺寸。使用能提供8磅聚碳酸酯树脂的反应器来产生用对叔丁基苯酚封端剂制备的聚碳酸酯树脂，而能提供600磅的聚碳酸酯树脂的反应器尺寸与苯酚和对氰基苯酚封端剂一起使用。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种组合物，其包含：(a)支化的聚碳酸酯树脂，(b)阻燃剂，(c)至少一种线型含苯基的硅氧烷和至少一种环状含苯基的硅氧烷，和(d)当所述支化聚碳酸酯基于所述组合物中的全部聚碳酸酯的重量百分数小于100%时线型聚碳酸酯树脂，其中所述支化聚碳酸酯树脂和所述线型聚碳酸酯树脂、所述线型硅氧烷和所述环状硅氧烷以及阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1mm～2.5mm或者为2.5mm或者为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。
2.权利要求1的组合物，其中支化聚碳酸酯树脂的分子量为26,000～42,000道尔顿。
3.权利要求1的组合物，其中所述支化剂是以下支化剂中的至少一种：
Figure FDA00003509421900011
4.权利要求1的组合物，其中所述支化聚碳酸酯树脂的支化水平为0.05%至4.2%。
5.权利要求1的组合物，其中所述聚碳酸酯的支化水平为以下的至少一种：0.29%、0.4%和3%。
6.权利要求1的组合物，其中所述支化聚碳酸酯具有包含以下的至少一种的封端：苯酚，烷基取代的酚，酯取代的酚，氰基取代的酚，和卤素取代的酚。
7.权利要求1的组合物，其中所述线型聚碳酸酯树脂的分子量为26,000～42,000道尔顿。
8.权利要求1的组合物，其中由所述组合物得到的挤出模塑制品在厚度1.0mm时至少具有至少0.9的UL94V0p(FTP)值。
9.权利要求1的组合物，其中由所述组合物得到的注塑制品在厚度1.5mm时至少具有至少0.9的UL94V0p(FTP)值。
10.权利要求1的组合物，其中所述组合物包含95%或更少的线型聚碳酸酯树脂。
11.权利要求1的组合物，其中所述聚碳酸酯含有5%至70%的支化聚碳酸酯树脂。
12.权利要求1的组合物，其中所述环状含苯基的硅氧烷是含有八苯基环四硅氧烷的组分。
13.权利要求1的组合物，其中所述阻燃剂包含磺酸盐或其衍生物。
14.权利要求1的组合物，其中所述阻燃剂是全氟烷基磺酸钾或其衍生物。
15.权利要求1的组合物，其中所述阻燃剂是以下中的至少一种：KSS、NATS和离聚物。
16.权利要求1的组合物，其中所述阻燃剂不包括含溴和/或氯的分子。
17.权利要求1的组合物，其中所述线型硅氧烷和所述环状硅氧烷包含至少以下两种基于硅氧烷的化学品：八苯基环四硅氧烷和具有以下结构的聚(苯基甲基硅氧烷)，
其中R1是C1-C18烷基，x和y之和是1。
18.权利要求17的方法，其中所述组合物具有0.1%至0.8%的聚甲基硅氧烷和0.1%至0.8%的八苯基环四硅氧烷。
19.权利要求18的组合物，其中所述阻燃剂是全氟丁烷磺酸钾或者全氟甲烷磺酸钾或者它们的混合物。
20.权利要求1的组合物，其中所述组合物根据ASTM D1003在3mm厚度时的雾度值小于3%。
21.权利要求1的组合物，其中所述组合物的缺口伊佐德冲击强度为至少50J/m。
22.权利要求1的组合物，其中所述组合物的熔体流动为3g/10min至小于45g/10min。
23.权利要求1的组合物，其中所述线型聚碳酸酯是70wt%高流动PC-1并且所述支化聚碳酸酯是30wt%，基于聚碳酸酯的重量；热稳定剂的量是组合物总重量的0.06wt%，全氟丁烷磺酸钾的量是组合物总重量的0.08wt%，聚甲基苯基硅氧烷的量是组合物总重量的0.4wt%，八苯基环四硅氧烷的量为组合物总重量的0.1wt%。
24.权利要求1的组合物，其中所述线型聚碳酸酯是40wt%高流动PC-2并且所述支化聚碳酸酯是60wt%，基于聚碳酸酯的重量；热稳定剂的量是组合物总重量的0.06wt%，全氟丁烷磺酸钾的量是组合物总重量的0.08wt%，聚甲基苯基硅氧烷的量是组合物总重量的0.4wt%，八苯基环四硅氧烷的量为组合物总重量的0.1wt%。
25.制造制品，其包含权利要求1的组合物。
26.权利要求1的制品，其中所述制品为以下中的至少一种：电视、发光二极管、电组件、膝上型电脑和智能手机。
27.一种组合物，其包含：(a)线型聚碳酸酯树脂，(b)阻燃剂，(c)至少一种含苯基的线型硅氧烷和至少一种含苯基的环状硅氧烷，其中所述线型聚碳酸酯树脂、所述含苯基的线型硅氧烷和所述含苯基的环状硅氧烷以及所述阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1mm～2.5mm或者为2.5mm或者为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。
28.权利要求27的组合物，其中所述线型聚碳酸酯树脂是线型聚碳酸酯树脂的共混物。
29.权利要求27的组合物，其中所述阻燃剂是全氟丁烷磺酸钾。
30.权利要求27的组合物，其中所述含苯基的线型硅氧烷具有以下结构
Figure FDA00003509421900031
其中R1是C1-C18烷基，并且X和Y之和为1，其中所述含苯基的环状硅氧烷是八苯基环四硅氧烷。
31.权利要求27的组合物，其中线型聚碳酸酯共混物中的至少一种线型聚碳酸酯是双酚-A聚碳酸酯。
32.权利要求31的组合物，其中所述线型聚碳酸酯中的至少一种是共聚碳酸酯或者聚碳酸酯共聚物。
33.权利要求30的组合物，其中所述线型硅氧烷是聚甲基硅氧烷。
34.模塑制品，其包含权利要求27的组合物。
35.权利要求1的组合物，其中所述支化聚碳酸酯树脂和所述线型聚碳酸酯树脂、所述线型硅氧烷和所述环状硅氧烷以及阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。
36.权利要求27的组合物，其中所述线型聚碳酸酯树脂、所述线型硅氧烷和所述环状硅氧烷以及阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。
37.权利要求1的组合物，其中所述线型聚碳酸酯是70wt%高流动PC-1并且所述支化聚碳酸酯是30wt%，基于聚碳酸酯的重量；热稳定剂的量是组合物总重量的0.06wt%，全氟丁烷磺酸钾的量是组合物总重量的0.08wt%，聚甲基苯基硅氧烷的量是组合物总重量的0.4wt%，八苯基环四硅氧烷的量为组合物总重量的0.1wt%，并且
其中所述支化聚碳酸酯树脂和所述线型聚碳酸酯树脂、所述线型硅氧烷和所述环状硅氧烷以及阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。
38.权利要求1的组合物，其中所述线型聚碳酸酯是40wt%高流动PC-2并且所述支化聚碳酸酯是60wt%，基于聚碳酸酯的重量；热稳定剂的量是组合物总重量的0.06wt%，全氟丁烷磺酸钾的量是组合物总重量的0.08wt%，聚甲基苯基硅氧烷的量是组合物总重量的0.4wt%，八苯基环四硅氧烷的量为组合物总重量的0.1wt%，并且
其中所述支化聚碳酸酯树脂和所述线型聚碳酸酯树脂、所述线型硅氧烷和所述环状硅氧烷以及阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。
39.权利要求1的组合物，其中由所述组合物得到的模塑制品在厚度2.0mm时至少具有至少0.9的UL94V0p(FTP)值。

Claims (40)

1.一种组合物，其包含：(a)支化的聚碳酸酯树脂，(b)阻燃剂，(c)至少一种线型含苯基的硅氧烷和至少一种环状含苯基的硅氧烷，和(d)当所述支化聚碳酸酯基于所述组合物中的全部聚碳酸酯的重量百分数小于100%时线型聚碳酸酯树脂，其中所述支化聚碳酸酯树脂和所述线型聚碳酸酯树脂、所述线型硅氧烷和所述环状硅氧烷以及阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1mm～2.5mm或者为2.5mm或者为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。
2.权利要求1的组合物，其中支化聚碳酸酯树脂的分子量为约26,000～42,000道尔顿。
3.权利要求1的组合物，其中所述支化剂是以下支化剂中的至少一种：
Figure FDA00003509421300011
4.权利要求1的组合物，其中所述支化聚碳酸酯树脂的支化水平为约0.05%至约4.2%。
5.权利要求1的组合物，其中所述聚碳酸酯的支化水平为以下的至少一种：0.29%、0.4%和3%。
6.权利要求1的组合物，其中所述支化聚碳酸酯具有包含以下的至少一种的封端：苯酚，烷基取代的酚，酯取代的酚，氰基取代的酚，和卤素取代的酚。
7.权利要求1的组合物，其中所述线型聚碳酸酯树脂的分子量为约26,000～42,000道尔顿。
8.权利要求1的组合物，其中由所述组合物得到的挤出模塑制品在厚度1.0mm时至少具有至少0.9的UL94V0p(FTP)值。
9.权利要求1的组合物，其中由所述组合物得到的注塑制品在厚度1.5mm时至少具有至少0.9的UL94V0p(FTP)值。
10.权利要求1的组合物，其中所述组合物包含约95%或更少的线型聚碳酸酯树脂。
11.权利要求1的组合物，其中所述聚碳酸酯含有约5%至约70%的支化聚碳酸酯树脂。
12.权利要求1的组合物，其中所述环状含苯基的硅氧烷是含有八苯基环四硅氧烷的组分。
13.权利要求1的组合物，其中所述阻燃剂包含磺酸盐或其衍生物。
14.权利要求1的组合物，其中所述阻燃剂是全氟烷基磺酸钾或其衍生物。
15.权利要求1的组合物，其中所述阻燃剂是以下中的至少一种：KSS、NATS和离聚物。
16.权利要求1的组合物，其中所述阻燃剂不包括含溴和/或氯的分子。
17.权利要求1的组合物，其中所述线型硅氧烷和所述环状硅氧烷包含至少以下两种基于硅氧烷的化学品：八苯基环四硅氧烷和具有以下结构的聚(苯基甲基硅氧烷)，
其中R1是C1-C18烷基，x和y之和是1。
18.权利要求17的方法，其中所述组合物具有约0.1%至约0.8%的聚甲基硅氧烷和0.1%至0.8%的八苯基环四硅氧烷。
19.权利要求18的组合物，其中所述阻燃剂是全氟丁烷磺酸钾或者全氟甲烷磺酸钾或者它们的混合物。
20.权利要求1的组合物，其中所述组合物根据ASTM D1003在3mm厚度时的雾度值小于3%。
21.权利要求1的组合物，其中所述组合物的缺口伊佐德冲击强度为至少约50J/m。
22.权利要求1的组合物，其中所述组合物的熔体流动为约3g/10min至小于约45g/10min。
23.权利要求1的组合物，其中所述线型聚碳酸酯是约70wt%高流动PC-1并且所述支化聚碳酸酯是约30wt%，基于聚碳酸酯的重量；热稳定剂的量是组合物总重量的约0.06wt%，全氟丁烷磺酸钾的量是组合物总重量的约0.08wt%，聚甲基苯基硅氧烷的量是组合物总重量的约0.4wt%，八苯基环四硅氧烷的量为组合物总重量的约0.1wt%。
24.权利要求1的组合物，其中所述线型聚碳酸酯是约40wt%高流动PC-2并且所述支化聚碳酸酯是约60wt%，基于聚碳酸酯的重量；热稳定剂的量是组合物总重量的约0.06wt%，全氟丁烷磺酸钾的量是组合物总重量的约0.08wt%，聚甲基苯基硅氧烷的量是组合物总重量的约0.4wt%，八苯基环四硅氧烷的量为组合物总重量的约0.1wt%。
25.制造制品，其包含权利要求1的组合物。
26.权利要求1的制品，其中所述制品为以下中的至少一种：电视、发光二极管、电组件、膝上型电脑和智能手机。
27.一种组合物，其包含：(a)线型聚碳酸酯树脂，(b)阻燃剂，(c)至少一种含苯基的线型硅氧烷和至少一种含苯基的环状硅氧烷，其中所述线型聚碳酸酯树脂、所述含苯基的线型硅氧烷和所述含苯基的环状硅氧烷以及所述阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1mm～2.5mm或者为2.5mm或者为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。
28.权利要求27的组合物，其中所述线型聚碳酸酯树脂是线型聚碳酸酯树脂的共混物。
29.权利要求27的组合物，其中所述阻燃剂是全氟丁烷磺酸钾。
30.权利要求27的组合物，其中所述含苯基的线型硅氧烷具有以下结构
Figure FDA00003509421300031
其中R1是C1-C18烷基，并且X和Y之和为1，其中所述含苯基的环状硅氧烷是八苯基环四硅氧烷。
31.权利要求27的组合物，其中线型聚碳酸酯共混物中的至少一种线型聚碳酸酯是双酚-A聚碳酸酯。
32.权利要求31的组合物，其中所述线型聚碳酸酯中的至少一种是共聚碳酸酯或者聚碳酸酯共聚物。
33.权利要求30的组合物，其中所述线型硅氧烷是聚甲基硅氧烷。
34.模塑制品，其包含权利要求27的组合物。
35.权利要求1的组合物，其中所述支化聚碳酸酯树脂和所述线型聚碳酸酯树脂、所述线型硅氧烷和所述环状硅氧烷以及阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。
36.权利要求27的组合物，其中所述线型聚碳酸酯树脂、所述线型硅氧烷和所述环状硅氧烷以及阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。
37.权利要求1的组合物，其中所述线型聚碳酸酯是约70wt%高流动PC-1并且所述支化聚碳酸酯是约30wt%，基于聚碳酸酯的重量；热稳定剂的量是组合物总重量的约0.06wt%，全氟丁烷磺酸钾的量是组合物总重量的约0.08wt%，聚甲基苯基硅氧烷的量是组合物总重量的约0.4wt%，八苯基环四硅氧烷的量为组合物总重量的约0.1wt%，并且
其中所述支化聚碳酸酯树脂和所述线型聚碳酸酯树脂、所述线型硅氧烷和所述环状硅氧烷以及阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。
38.权利要求1的组合物，其中所述线型聚碳酸酯是约40wt%高流动PC-2并且所述支化聚碳酸酯是约60wt%，基于聚碳酸酯的重量；热稳定剂的量是组合物总重量的约0.06wt%，全氟丁烷磺酸钾的量是组合物总重量的约0.08wt%，聚甲基苯基硅氧烷的量是组合物总重量的约0.4wt%，八苯基环四硅氧烷的量为组合物总重量的约0.1wt%，并且
其中所述支化聚碳酸酯树脂和所述线型聚碳酸酯树脂、所述线型硅氧烷和所述环状硅氧烷以及阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。
39.权利要求1的组合物，其中支化聚碳酸酯树脂和线型聚碳酸酯树脂、线型硅氧烷和环状硅氧烷以及阻燃剂的量是有效地使得由所述组合物得到的模塑制品在厚度为1.5mm或者为1mm时具有0.90或更大的UL94V0p(FTP)值的量。
40.权利要求1的组合物，其中由所述组合物得到的模塑制品在厚度2.0mm时至少具有至少0.9的UL94V0p(FTP)值。
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