CN103308631B - 气相色谱仪 - Google Patents

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Abstract

本发明是有关于一种气相色谱仪，在气相色谱分析中，减少试样消耗量与载气消耗量。在直接注入单元(8)中，使用容量超过0μl且小于等于0.5μl的小容量注射器(11)与容量超过0ml且小于等于0.4ml的小容量衬管(7)。另外，在分流注入单元(28)中，使用容量超过0μ1且小于等于0.5μl的小容量注射器(11)与容量超过0ml且小于等于0.4ml的小容量衬管(7)，且使分析时的分流比小于等于3。

Description

气相色谱仪
技术领域
本发明涉及一种气相色谱仪，尤其涉及一种气相色谱分析方法。
背景技术
作为分析仪的一种的气相色谱仪(gas chromatograph)是如下装置：使作为流动相的载气(carrier gas)在填充着固定相的管柱(column)中连续地流动，并瞬间地将试样从管柱的入口导入，由此在试样与流动相一同在管柱内移动的期间，利用基于各成分对于固定相的吸附性(亲和性)或分配系数(partition coefficient)的差异所产生的移动速度的差而使各成分相互分离，进行定量定性分析。
气相色谱分析中的试样注入法主要有分流(split)注入法及直接(direct)注入法(全量导入法)。分流注入法是通过导入试样及载气，并将试样及载气的一部分分流(废弃)，而实现试样的最佳移动速度。另外，直接注入法是可以应对分析微量成分或分析浓度稀薄的样品(sample)的情况，也就是因为试样少所以如果分流(废弃)则会对分析造成阻碍的情况的分析方法。就在通常的分析中的使用频率的比例而言，约8成是分流注入法。
图4是表示包括分流注入单元的以往的气相色谱仪的概要的图。气相色谱仪50包括烘箱(oven)41、配设在烘箱41的上部的分流注入单元48、检测器部43、及管柱44。分流注入单元48包括：具备试样注入部45、载气导入路径46及分流流路52的试样气化室42，以及利用密封圈(seal ring)49而支撑在试样气化室42中的衬管(insert)47。且分流注入单元48与检测器部43一同分别密封连结在管柱44的两端。
在分流注入单元48中，使用注射器51从试样注入部45注入的试样与载气一同经由试样气化室42及衬管47并通过管柱44而导入检测器部43中。在气相色谱分析中，管柱内的最适合于分析的试样移动速度是已经决定的。在气相色谱仪50中，通过从试样注入部45注入试样，且从载气导入路径46注入载气，并将所述试样及载气的一部分从分流流路52废弃，而实现管柱44内的试样的最佳移动速度。
另外，以往的分流注入法的分析条件是试样注入量为约1μl，衬管容量为约0.8ml，管柱的尺寸为0.1mm～0.53mm，分流比为约40。另外，所谓分流比是表示分流(废弃)的量相对于分析所使用的试样及载气的量的比例。因此，所谓分流比为40是指将所使用的量的40倍的量废弃。
图5是表示包括直接注入单元的以往的气相色谱仪的概要的图。气相色谱仪70包括烘箱61、配设在烘箱61的上部的直接注入单元68、检测器部63、及管柱64。直接注入单元68包括：具备试样注入部65及载气导入路径66的试样气化室62，以及利用密封圈69而支撑在试样气化室62中的衬管67。且直接注入单元68与检测器部63一同分别密封连结在管柱64的两端。
在直接注入单元68中，使用注射器71从试样注入部65注入的试样与载气一同经由试样气化室62及衬管67并通过管柱64而导入检测器部63中。在气相色谱仪70中，不将所导入的试样废弃且用于微量成分的分析或浓度稀薄的样品的分析。但是，为了确保管柱64中分析所需的成分量，这些微量成分或浓度稀薄的样品必需为多到某种程度的流量。因此，使用容量为0.8ml的衬管及内径大于等于0.45mm的大口径毛细管柱(widebore capillary column)。
另外，专利文献1中揭示了从软质试样容器将试样气体直接导入试样气化室中，且连贯地进行试样气体的浓缩及分析的方法。
[背景技术文献]
[专利文献]
专利文献1：日本专利4840409号公报
发明内容
[发明要解决的课题]
分流注入法是通过将导入试样气化室中的试样及载气的一部分废弃，而实现最适合于分析的管柱内的试样移动速度，因此有试样消耗量与载气消耗量变多的缺点。尤其是在用作载气的氦气的储量正在减少的现状下，要求减少载气的消耗量。而且，也存在只能使用少量试样的情况，从而要求试样消耗量也要变少。因此，对于以使用频率高的分流注入法进行分析的试样，保持分析精度且不论分析方法如何均可以减少试样消耗量与载气消耗量成为一大课题。
[解决课题的手段]
为了解决所述课题，本发明提供一种气相色谱仪，包括：直接注入单元，包含使用注射器注入试样的试样注入部、导入载气的载气导入路径、将注入的所述试样气化的试样气化室及衬管；管柱，被导入经气化的所述试样；及检测器部，对通过所述管柱的所述试样进行检测；其特征在于：在所述试样注入部中包括容量超过0μl且小于等于0.5μl的小容量注射器，并且所述衬管是容量超过0ml且小于等于0.4ml的小容量衬管。
而且，本发明提供一种气相色谱仪，包括：分流注入单元，包含使用注射器注入试样的试样注入部、导入载气的载气导入路径、将注入的所述试样气化的试样气化室及衬管、以及将所述试样与所述载气的混合气体废弃的排出路径；管柱，被导入经气化的所述试样；及检测器部，对通过所述管柱的所述试样进行检测；其特征在于：在所述试样注入部中包括容量超过0μl且小于等于0.5μl的小容量注射器，且所述衬管是容量超过0ml且小于等于0.4ml的小容量衬管，并且分析时的分流比小于等于3。
[发明的效果]
对于通常以分流注入法进行分析的试样，通过使用容量超过0μl且小于等于0.5μl的小容量注射器来减少注入量，并且通过以使用容量超过0ml且小于等于0.4ml的小容量衬管的直接注入单元进行分析，可以不将试样及载气分流(废弃)便进行分析，因此可以减少试样消耗量与载气消耗量。
在分流注入单元中，通过使用容量超过0μl且小于等于0.5μl的小容量注射器来减少注入量，且使用容量超过0ml且小于等于0.4ml的小容量衬管，并且在分析时使分流比小于等于3，由此可以减少试样消耗量与载气消耗量。
综上所述，本发明是有关于一种气相色谱仪，在气相色谱分析中，减少试样消耗量与载气消耗量。在直接注入单元(8)中，使用容量超过0μl且小于等于0.5μl的小容量注射器(11)与容量超过0ml且小于等于0.4ml的小容量衬管(7)。另外，在分流注入单元(28)中，使用容量超过0μl且小于等于0.5μl的小容量注射器(11)与容量超过0ml且小于等于0.4ml的小容量衬管(7)，且使分析时的分流比小于等于3。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，而可依照说明书的内容予以实施，并且为了让本发明的上述和其他目的、特征和优点能够更明显易懂，以下特举较佳实施例，并配合附图，详细说明如下。
附图说明
图1是表示本发明的包括直接注入单元的气相色谱仪的概要的图。
图2是表示利用本发明的包括直接注入单元的气相色谱仪所进行的炭氢化合物的分离例的图。
图3是表示本发明的分流注入单元的概要的图。
图4是表示包括分流注入单元的以往的气相色谱仪的概要的图。
图5是表示包括直接注入单元的以往的气相色谱仪的概要的图。
[符号的说明]
1、21、41、61：烘箱
2、22、42、62：试样气化室
3、23、43、63：检测器部
4、24、44、64：管柱
5、25、45、65：试样注入部
6、26、46、66：载气导入路径
7、27：小容量衬管
8、68：直接注入单元
9、29、49、69：密封圈
11、31：小容量注射器
10、30、50、70：气相色谱仪
28、48：分流注入单元
32、52：分流流路
47、67：衬管
51、71：注射器
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合附图及较佳实施例，对依据本发明提出的气相色谱仪其具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如后。
图1是表示本发明的包括直接注入单元的气相色谱仪的概要的图。气相色谱仪10包括烘箱1、配设在烘箱1的上部的直接注入单元8、检测器部3、及管柱4。直接注入单元8包括：具备试样注入部5及载气导入路径6的试样气化室2，以及利用密封圈9而支撑在试样气化室2中的小容量衬管7。且直接注入单元8与检测器部3一同分别密封连结在管柱4的两端。
在直接注入单元8中，使用小容量注射器11从试样注入部5注入的试样与载气一同经由试样气化室2及小容量衬管7并通过管柱4而导入检测器部3中。另外，这里所注入的试样是以往利用分流注入法进行分析的试样，从而扩大了以往仅用于微量成分的分析或浓度稀薄的样品的分析的直接注入法的新使用范围。
直接注入单元8包括作为小容量注射器11的容量为0.5μl的小容量注射器、作为小容量衬管7的容量为0.4ml的小容量衬管、及作为管柱4的任意尺寸的管柱。另外，随着试样注入量的减少，载气注入量也要减少，与所述以往的分流注入法的分析条件时相比，减少到约八分之一(从约28.6ml/min减少到约3.6ml/min)。
另外，小容量注射器的容量0.5μl及小容量衬管的容量0.4ml的数值是后述图2所示炭氢化合物(hydrocarbon)的分离的试验中所使用的分析条件，由气相色谱仪的分析方法可以推定通过进一步减小所述容量，仍能够以相同程度的精度进行分析。因此，直接注入单元8可以使用容量超过0μl且小于等于0.5μl的小容量注射器作为小容量注射器11，且使用容量超过0ml且小于等于0.4ml的小容量衬管作为小容量衬管7。
图2中表示利用本发明的包括直接注入单元的气相色谱仪所进行的炭氢化合物的分离例。在分析条件是使用内径为0.32mm的管柱，使用小容量衬管，且以小容量注射器导入0.02μl左右的试样的情况下，进行炭氢化合物的分离。因为衬管是与以往例进行比较，所以也取得以往的衬管容量为0.86ml时的数据。而且，关于小容量衬管，取得容量为0.24ml及0.086ml时的数据。
图2的曲线003是使试样注入量减少到0.02μl的以往的标准衬管容量0.86ml的情况，向管柱的转移速度变慢，波峰变宽。曲线001及002中，通过使小容量衬管的容量变小，而向管柱的转移速度变快，波峰变陡峭，可以获得与以往的分流分析相同程度的分离。
图3是表示本发明的分流注入单元的概要的图。气相色谱仪30包括烘箱21、配设在烘箱21的上部的分流注入单元28、检测器部23、及管柱24。分流注入单元28包括：具备试样注入部25、载气导入路径26及分流流路32的试样气化室22，以及利用密封圈29而支撑在试样气化室22中的小容量衬管27。且分流注入单元28与检测器部23一同分别密封连结在管柱24的两端。
在分流注入单元28中，使用小容量注射器31从试样注入部25注入的试样与载气一同经由试样气化室22及小容量衬管27并通过管柱24而导入检测器部23中。
分流注入单元28包括作为小容量注射器31的容量为0.5μl的小容量注射器、作为小容量衬管27的容量为0.4ml的小容量衬管、及作为管柱24的任意尺寸的管柱，且在分析时以分流比为3进行分析。而且，与所述以往的分流注入法的分析条件时相比，减少到约五分之一(从约28.6ml/min减少到约5.5ml/min)。
另外，小容量注射器的容量0.5μl、小容量衬管的容量0.4ml及分流比3的数值是确认分析精度的试验中所使用的分析条件，由气相色谱仪的分析方法可以推定通过进一步减小所述容量，仍能够以相同程度的精度进行分析。因此，分流注入单元28可以使用容量超过0μl且小于等于0.5μl的小容量注射器作为小容量注射器31，使用容量超过0μl且小于等于0.4ml的小容量衬管作为小容量衬管27，而且在分析时的分流比小于等于3。
在图3所示的作为实例的气相色谱仪30中，与图1所示的作为实例的气相色谱仪10相比，试样及载气的注入量变多，但认为通过将所述试样及载气的一部分从分流流路32废弃，容易调整为管柱24内的试样的最佳移动速度。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (2)

1.一种气相色谱仪，包括：直接注入单元，包含使用注射器注入试样的试样注入部、导入载气的载气导入路径、将注入的所述试样气化的试样气化室及衬管；管柱，被导入经气化的所述试样；及检测器部，对通过所述管柱的所述试样进行检测；其特征在于：在所述试样注入部中包括容量超过0μl且小于等于0.5μl的小容量注射器，并且所述衬管是容量超过0ml且小于等于0.4ml的小容量衬管。
2.一种气相色谱仪，包括：分流注入单元，包含使用注射器注入试样的试样注入部、导入载气的载气导入路径、将注入的所述试样气化的试样气化室及衬管、以及将所述试样与所述载气的混合气体废弃的排出路径；管柱，被导入经气化的所述试样；及检测器部，对通过所述管柱的所述试样进行检测；其特征在于：在所述试样注入部中包括容量超过0μl且小于等于0.5μl的小容量注射器，且所述衬管是容量超过0ml且小于等于0.4ml的小容量衬管，并且分析时的分流比小于等于3。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105092294B (zh) * 2014-04-30 2019-07-19 中国石油化工股份有限公司 一种在线取样系统以及采用该系统进行在线取样的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1741061A1 (ru) * 1989-11-27 1992-06-15 Всесоюзный научно-исследовательский и конструкторский институт хроматографии Капилл рный газовый хроматограф
JPH10239294A (ja) * 1997-02-28 1998-09-11 Shimadzu Corp ガスクロマトグラフ用オンカラム試料導入装置
CN2459659Y (zh) * 2001-01-05 2001-11-14 中国石油化工股份有限公司 一种进样衬管
CN2670946Y (zh) * 2003-11-28 2005-01-12 上海天美科学仪器有限公司 大口径毛细管柱衬管

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5707589A (en) * 1996-04-12 1998-01-13 Merlin Instrument Company Funnel-shaped sample-vial septum with membrane covered diffusion-barrier section
JP3669402B2 (ja) * 1997-06-23 2005-07-06 社団法人大阪府薬剤師会 ガスクロマトグラフの試料導入方法及び試料導入装置
US6484560B1 (en) * 2000-11-07 2002-11-26 Agilent Technologies, Inc. In Situ concentration of an analyte
ITMI20012840A1 (it) * 2001-12-28 2003-06-28 Thermoquest Italia Spa Metodo ed apparecchio per l'iniezione a vaporizzazione di volumi elevati in analisi gas-cromatografiche
JP4088776B2 (ja) * 2003-03-31 2008-05-21 小林製薬株式会社 硝酸ミコナゾール、リドカイン、イソプロピルメチルフェノール、ｌ−メントール及びｄｌ−カンフルの分析方法
US20060189655A1 (en) * 2005-01-20 2006-08-24 David Bar-Or Methylphenidate derivatives and uses of them

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1741061A1 (ru) * 1989-11-27 1992-06-15 Всесоюзный научно-исследовательский и конструкторский институт хроматографии Капилл рный газовый хроматограф
JPH10239294A (ja) * 1997-02-28 1998-09-11 Shimadzu Corp ガスクロマトグラフ用オンカラム試料導入装置
CN2459659Y (zh) * 2001-01-05 2001-11-14 中国石油化工股份有限公司 一种进样衬管
CN2670946Y (zh) * 2003-11-28 2005-01-12 上海天美科学仪器有限公司 大口径毛细管柱衬管

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Large volume injection techniques in capillary gas chromatography;Eunha Hoh等;《Journal of Chromatography A》;20080402;第1186卷(第1-2期);2-15 *
气相色谱仪进样口衬管的选择;李榕;《江苏食品与发酵》;20060630(第2期);第30页表1 *
气相色谱易耗品对色谱仪性能的影响;马松庆 等;《价值工程》;20100930;第29卷(第27期);239 *
浅谈气相色谱系统的影响因素;孟祥远;《实用药物与临床》;20051231;第8卷(第S1期);50-53 *
谢云,等.第十节 气相色谱法.《药物分析实验》.武汉:华中科技大学出版社,2012,47-48. *

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Publication number Publication date
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