CN103304829A

CN103304829A - 纤维素酰化物膜的制造方法及设备

Info

Publication number: CN103304829A
Application number: CN2013100609015A
Authority: CN
Inventors: 片野祥吾
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2012-03-09
Filing date: 2013-02-27
Publication date: 2013-09-18
Also published as: TW201336904A; KR20130103368A; JP5490164B2; JP2013185128A; US20130234360A1

Abstract

本发明提供一种纤维素酰化物膜的制造方法及设备。将脂肪酸溶解于第2溶媒来作为脂肪酸溶液。对纤维素酰化物与增塑剂溶解于第1溶媒的浓液添加脂肪酸溶液。由此，制作包含脂肪酸的流延浓液。加入到浓液的脂肪酸的质量相对纤维素酰化物与增塑剂的质量之和，在1×10^-4以上3×10^-3以下的范围内。使流延浓液从流延模流出到滚筒的周面来形成流延膜。从滚筒剥下流延膜并进行干燥来作为膜。

Description

纤维素酰化物膜的制造方法及设备

技术领域

本发明涉及一种纤维素酰化物膜的制造方法及设备。

背景技术

众所周知，溶液制膜方法为如下方法：在支承体上流延将聚合物溶解于溶剂中的浓液(dope)来形成流延膜，将该流延膜作为润湿膜剥下并进行干燥，由此制造膜。多使用于光学用途的纤维素酰化物膜通过这种溶液制膜方法制造。

纤维素酰化物膜例如作为构成液晶显示器的视角扩大膜或偏光板保护膜等来利用。近年来，随着液晶显示器市场的急速扩大，纤维素酰化物膜的需求也急速增加。因此，需要大幅增加现有设备中的制造量。

为了用现有的溶液制膜设备增产膜，要使作为流延支承体的传送带或滚筒以更高的速度转动。并且，在流延支承体上反复进行浓液的流延与流延膜的剥离，单位时间内的该反复次数随着加速膜的生产速度而变多。浓液的组成或流延条件、剥离条件等而存在偏差，但是随着加速膜的生产速度而流延支承体污染得更快。并且，若在流延支承体污染的状态下继续膜的制造，则存在膜面的平滑性受损、或者膜上附着流延支承体的污垢等问题。因此，需要清洗流延支承体。但是，清洗必须停止膜的制造来进行，清洗所需的时间越长或清洗的频率越高，膜的生产率越下降。

作为流延支承体的污染，存在流延膜中所含的物质以目视无法确认的程度慢慢增加且变得污浊而可以确认的污垢。以下的说明中，将如此被确认的污浊现象称为析出。作为防止析出的方法迄今为止提出了各种提案，例如日本专利公开2008-063403号公报中所记载的方法，其通过将纤维素酰化物的质量与纤维素酰化物中所含的镁的质量之比设于预定范围来防止析出。并且，日本专利公开2011-006603号公报中记载有将浓液中的钙量、镁量、硫酸量设为预定范围，并使预定骨架的化合物包含于浓液中的方法。由此，抑制析出，并且防止膜的黄变。

作为防止析出的方法，日本专利公开2008-063403号公报与日本专利公开2011-006603号公报中所记载的方法具有一定的效果。但是，即使使用这些方法有时仍然会产生析出，因此这些方法不能说是完全抑制析出的方法。析出中可确认的污垢为纤维素酰化物中所含的所谓石蜡，该石蜡主要为脂肪酸、脂肪酸盐、脂肪酸酯。其中脂肪酸酯容易损坏膜面的平滑性。并且，与干燥流延相比，冷却流延能够加大制造速度，因此生产率优异。但是，与干燥流延相比，冷却流延比干燥流延更容易产生析出，尤其脂肪酸酯容易析出于流延支承体上。脂肪酸酯由于分子量较大，因此相对于作为溶剂的大多液体也很难溶解。因此，脂肪酸酯即使清洗也很难使其脱落，即使用例如渗入有溶剂的布等擦拭也很难完全去除，即使能够去除也需要大量时间。另外，冷却流延是在流延支承体上冷却并凝固流延膜的方式，而干燥流延是在流延支承体上干燥并凝固流延膜的方式。

发明内容

因此，本发明的目的在于提供一种即使利用含有脂肪酸酯的纤维素酰化物而产生析出，也能够轻松地从流延支承体清洗去除污垢的纤维素酰化物膜的制造方法及设备。

本发明的纤维素酰化物膜的制造方法具备添加步骤(A步骤)、流延步骤(B步骤)、剥离步骤(C步骤)及干燥步骤(D步骤)。A步骤在纤维素酰化物溶液中加入碳数为12以上22以下的范围内的脂肪酸。纤维素酰化物溶液为纤维素酰化物与增塑剂溶解于溶媒的液体。将脂肪酸的质量相对纤维素酰化物与增塑剂的质量之和的比例成为1×10^-4以上3×10^-3以下的范围内的量的脂肪酸加入到纤维素酰化物溶液中。B步骤使加入有脂肪酸的纤维素酰化物溶液流延到支承体的表面来形成流延膜。支承体在流延位置与剥离位置循环。流延位置为纤维素酰化物溶液被流延的位置。剥离位置为通过流延形成的流延膜被剥离的位置。C步骤从支承体的表面剥离流延膜。D步骤对剥离的流延膜进行干燥。

优选脂肪酸为直链脂肪酸。

优选脂肪酸为饱和脂肪酸。

优选将脂肪酸溶解于溶媒来制作脂肪酸溶液，且A步骤将脂肪酸溶液加入到纤维素酰化物溶液中。

优选对进行B步骤的流延装置连续供给纤维素酰化物溶液，并对朝向流延装置流动的纤维素酰化物溶液连续加入脂肪酸溶液。

本发明的纤维素酰化物膜的制造设备具备添加部、流延装置、流延模、支承体、剥离部及干燥装置。添加部在纤维素酰化物溶液中加入碳数为12以上22以下的范围内的脂肪酸。纤维素酰化物溶液为纤维素酰化物与增塑剂溶解于溶媒的液体。将脂肪酸的质量相对纤维素酰化物与增塑剂的质量之和的比例成为1×10^-4以上3×10^-3以下的范围内的量的脂肪酸加入到纤维素酰化物溶液中。流延装置从加入有脂肪酸的纤维素酰化物溶液形成流延膜。流延模使加入有脂肪酸的纤维素酰化物溶液流出。流延模设置于流延装置。支承体在流延位置与剥离位置循环。支承体设置于流延装置。流延位置为纤维素酰化物溶液被流延的位置。剥离位置为通过流延形成的流延膜被剥离的位置。剥离部从支承体剥离流延膜。干燥装置对剥离的流延膜进行干燥。

发明效果

根据本发明，即使使用含有脂肪酸酯的纤维素酰化物而产生析出，也能够通过清洗轻松地从流延支承体去除污垢。

附图说明

图1是实施溶液制膜方法的溶液制膜设备的概略图。

具体实施方式

<溶液制膜设备>

纤维素酰化物膜例如通过图1所示的溶液制膜设备10制造。溶液制膜设备10具备浓液制造单元11与膜制造单元12。

浓液制造单元11具有第1溶解装置15、第2溶解装置16及混合装置17。第1溶解装置15经由混合装置17与膜制造单元12的流延模18连接。第1溶解装置15混合被供给的纤维素酰化物20、增塑剂19及纤维素酰化物20的溶媒(以下称为第1溶媒)21，对这些混合物进行搅拌或加热等，从而将纤维素酰化物20溶解于第1溶媒21中。由此得到纤维素酰化物溶液(以下称为浓液)22。另外可以对第1溶解装置15供给与纤维素酰化物20、第1溶媒21不同的其他物质，并将其与纤维素酰化物膜20及第1溶媒21进行混合。作为其他物质，例如有去光剂、紫外线吸收剂等。

第2溶解装置16混合所供给的预定脂肪酸25与脂肪酸25的溶媒(以下称为第2溶媒)26，并对这些混合物进行搅拌或加热等，从而将脂肪酸25溶解于第2溶媒26。由此得到脂肪酸溶液27。对于预定脂肪酸25，将进行后述。

第2溶解装置16与连接第1溶解装置15与混合装置17的第1配管L1连接。由此，脂肪酸溶液27添加至浓液22。通过将脂肪酸溶液27添加至浓液22，得到包含脂肪酸25的流延浓液30。以下，将如此加入脂肪酸25的工序称为添加工序。另外，第1配管L1从混合装置17向流延模18延伸来连接它们。连接第2溶解装置16与第1配管L1的第2配管L2上设置有阀31，通过调节该阀31的开度，控制脂肪酸溶液27向第1配管L1的供给量。通过控制脂肪酸溶液27的供给量，控制加入到浓液22的脂肪酸25的质量。对于加入到浓液22的脂肪酸25的量，将进行后述。

本实施方式中，对流延模18连续供给第1溶解装置15中得到的浓液22，对从第1溶解装置15朝向流延模18的浓液22连续添加脂肪酸溶液27。当浓液22与脂肪酸溶液27的粘度大不相同时，有时两者很难均匀地混合。此时，如本实施方式，在添加位置PA与流延模18之间配设混合装置17，通过该混合装置17，将引导而来的浓液22与脂肪酸溶液27的混合物设为均匀的溶液即可。添加位置PA为脂肪酸溶液27添加到浓液22的位置。作为混合装置17，优选例如静止型混合器。作为静止型混合器，可以举出静态混合器或苏尔寿混合器(Sulzer mixer)等。

添加工序可以为不将脂肪酸25溶解于第2溶媒26就直接供给到浓液22的形态。此时不使用第2溶解装置16。但是从在浓液22中使脂肪酸25更迅速且可靠地混合成均匀的观点，优选如本实施方式将脂肪酸25溶解于第2溶媒26来制作脂肪酸溶液27，并将该脂肪酸溶液27供给到浓液22。

膜制造单元12从上游侧依次具备流延装置34、拉幅机35、辊干燥装置36及卷取装置37。

另外，本说明书中溶剂含有率(单位：％)为干量基准的值。具体而言，将溶媒的质量(第1溶媒21与第2溶媒26的质量之和)设为x，将膜40的质量设为y时，溶剂含有率(单位：％)为以{x/(y-x)}×100求出的百分比。

流延装置34具备作为流延支承体的滚筒41，在滚筒41的上方具备使被供给的流延浓液30流出的流延模18。流延工序使流延浓液30从流延模18向沿周向旋转的滚筒41连续流出。由此流延浓液30在滚筒41上流延而形成流延膜42。图1中，对流延浓液30与滚筒41接触而开始形成流延膜42的位置(以下称为流延位置)附加符号PC。

滚筒41具备控制周面温度的温度控制器(未图示)。流延膜42的温度通过已控制周面温度的滚筒41调整。例如，当为冷却流延时，若将周面温度设为-15℃以上10℃以下的范围内，则流延膜42变凉而凝胶化。流延膜42通过该凝胶化凝固成能够传送的程度。

另外，作为流延支承体，可以使用形成为环状的环状带(未图示)来代替滚筒41。当使用带作为流延支承体时，在沿周向旋转的1对辊(未图示)的周面卷绕带。1对辊中的至少任一方为具有驱动机构的驱动辊即可。通过该驱动辊沿周向旋转来传送与周面接触的带。通过该传送，带进行循环并沿长边方向连续行进。当使用带作为流延支承体时，在1对辊上设置控制周面温度的温度控制器(未图示)，并通过控制各辊的周面温度来控制与辊的周面接触的带的温度即可。

关于从流延模18至滚筒41的流延浓液30，所谓液珠，在滚筒41的旋转方向上的上游设置减压室(未图示)。该减压室吸引从流延模18流出的流延浓液30的上游侧区的气氛并对该区进行减压。

将流延膜42凝固至可向拉幅机35传送的程度之后，以包含溶剂的状态从滚筒41的周面剥下。当为冷却流延时，该剥离工序剥离例如溶剂含有率为150质量％以上280质量％以下的范围内的流延膜42。剥离时以剥离用辊(以下称为剥离辊)45支承膜40，将从滚筒41剥下流延膜42的剥离位置PP保持为恒定。

如上，通过流延装置34，由流延浓液30形成膜40。通过旋转的滚筒41的周面在流延位置PC与剥离位置PP循环，在滚筒41上反复进行流延浓液30的流延与流延膜42的剥离。

流延装置34与拉幅机35之间的传送路上可配设送风装置(未图示)。通过来自该送风装置的送风进行膜40的干燥。已剥离的流延膜42即膜40引导至拉幅机35。

拉幅机35具备作为保持长形的膜40的侧部的保持部件的多个针板46、1对导轨(未图示)及链条(未图示)。针板46为多个针(未图示)以竖立的姿势配设于台的上表面的板。拉幅机35使针板46的针贯穿引导而来的膜40的各侧部来保持膜40的侧部。

导轨设置于膜40的传送路的各侧部，1对导轨分开配设。链条挂绕在驱动链轮及从动链轮(未图示)上，并沿着导轨移动自如地安装。多个针板46以预定间隔安装于链条上。针板46通过驱动链轮的旋转沿着导轨循环移动。针板46在拉幅机35的入口附近开始保持引导而来的膜40，并朝向出口移动，而在出口附近解除保持。解除保持的针板46再次移动到入口附近，并重新保持引导而来的膜40。膜40被针板46保持各侧部并沿长边方向传送。

拉幅机35中，在膜40的传送路上方设置有导管47。导管47的下面形成有使干燥气体流出的流出口(未图示)，通过吹出干燥气体，膜40在拉幅机35内传送期间进行干燥。另外，也可将具有相同结构的导管设置于膜40的传送路的下方。

辊干燥装置36具备多个辊50和空调机(未图示)。多个辊50在周面支承膜40。膜40卷绕于辊50并被决定传送路。空调机调节辊干燥装置36内部的温度或湿度等。由此，膜40在辊干燥装置36内传送期间也进行干燥。如此，膜40的干燥在拉幅机35与辊干燥装置36双方中进行。

若膜40送至卷取装置37，则卷取成辊状。设为如上，在膜制造单元12中由流延浓液30制造出膜40。

也可在比拉幅机35更靠下游配设分切机(未图示)，并切除因针板46的针产生的膜40的保持痕迹。另外，为了在膜40中显现目标光学特性例如迟缓，可在拉幅机35与辊干燥装置36之间、或辊干燥装置36的下游进一步配设拉幅机(未图示)，通过该拉幅机进行沿宽度方向延伸膜40等的处理。

得到的膜40能够作为光学膜来利用。作为光学膜，例如可举出偏光板的保护膜或相位差膜。

通过逐次流延或共流延形成多层流延膜时，所使用的多个流延浓液中，将上述的流延浓液30用于形成与滚筒41接触的层的流延浓液即可。

对添加工序进行详细说明。添加工序将相对浓液22中所含的固体含量的质量成为1×10^-4以上3×10^-3以下的范围内的质量的预定脂肪酸25加入到浓液22中。即，将浓液22中的固体含量的质量设为M1，将脂肪酸25的质量设为M2时，求出M2/M1成为1×10^-4以上3×10^-3以下的范围内的脂肪酸25的量，并将求出的量的脂肪酸25加入到浓液22中。由此，提高清洗性。清洗性良好是指容易通过清洗去除污垢，即可在更短时间且更可靠地去除污垢。另外，浓液22中所含的固体含量为纤维素酰化物20与增塑剂19，即使其他的固体成分进入到浓液22中，也可忽略其他固体成分的质量。

通过将预定脂肪酸25加入到浓液22中，加入的脂肪酸25与脂肪酸酯一同析出于滚筒41的周面上。脂肪酸25相对溶剂的溶解性高于脂肪酸酯，因此，容易通过清洗去除。脂肪酸酯与脂肪酸25一同去除。

但是，当相对于浓液22的固体含量的脂肪酸25的质量比不到1×10^-4时，不能说清洗性的效果可靠。并且，若相对于浓液22的固体含量的脂肪酸25的质量比大于3×10^-3，则虽具有清洗性的效果，但在得到的膜40上出现白化，因此不优选。

如本实施方式，将脂肪酸25以溶解于第2溶媒26的状态加入到浓液22时，将脂肪酸溶液27供给到浓液22，以使相对浓液22的固体含量的质量成为1×10^-4以上3×10^-3以下的范围内的质量比的脂肪酸25加入到浓液22。将脂肪酸溶液27供给到浓液22的形态中，作为将M2/M1设为1×10^-4以上3×10^-3以下的范围内的方法有2个。1个是将供给到每单位质量浓液22的脂肪酸溶液27的质量设为恒定，并调整脂肪酸溶液27中的脂肪酸25的浓度来加入的方法。另外1个是将脂肪酸溶液27中的脂肪酸25的浓度设为恒定，并调整供给到每单位质量浓液22的脂肪酸溶液27的质量来加入的方法。

从脂肪酸25相对浓液22的溶解性这点出发，优选使脂肪酸溶液27中的脂肪酸25的浓度在1％以上5％以下范围内恒定，并调整供给到每单位质量浓液22的脂肪酸溶液27的质量来添加的方法。控制相对于浓液22的流量的脂肪酸溶液27的流量，并调整脂肪酸25的添加浓度。

通过将脂肪酸25加入到浓液22中，还抑制析出。

<脂肪酸>

本发明中使用的脂肪酸25为碳数在12以上22以下的范围内的脂肪酸。其中优选直链脂肪酸，更优选饱和脂肪酸，尤其优选表1中举出的脂肪酸。

[表1]

碳数	名称()内为惯用名	分子式
			10	癸酸	CH₃-(CH₂)₈-COOH
12	十二烷酸(月桂酸)	CH₃-(CH₂)₁₀-COOH
			16	十六烷酸(软脂酸)	CH₃-(CH₂)₁₄-COOH
18	十八烷酸(硬脂酸)	CH₃-(CH₂)₁₆-COOH
			22	二十二烷酸(山俞酸)	CH₃-(CH₂)₂₀-COOH
20	二十烷酸	CH₃-(CH₂)₁₈-COOH
			24	二十四烷酸	CH₃-(CH₂)₂₂-COOH
26	二十六烷酸	CH₃-(CH₂)₂₄-COOH

<纤维素酰化物>

纤维素酰化物20中尤其优选羧酸酯化纤维素羟基的比例，即酰基的取代度(以下称为酰基取代度)满足下述式(1)～(3)的所有条件。另外，(1)～(3)中，A及B均为酰基取代度，A中的酰基为乙酰基，B中的酰基的碳原子数为3～22。

2.4≤A+B≤3.0......(1)

0≤A≤3.0......(2)

0≤B≤2.9......(3)

构成纤维素且β-1，4键合的葡萄糖单元在2位、3位及6位具有游离的羟基。纤维素酰化物20为这种纤维素羟基的一部分或全部被酯化且羟基的氢被取代成碳数2以上的酰基的聚合物。另外，若葡萄糖单元中的1个羟基被100％酯化，则取代度为1，因此当为纤维素酰化物时，若2位、3位及6位的羟基各自被100％酯化，则取代度成为3。

在此，在葡萄糖单元中将2位的酰基取代度设为DS2，3位的酰基取代度设为DS3，6位的酰基取代度设为DS6，并由“DS2+DS3+DS6”求出的所有酰基取代度优选为2.00～3.00，更优选为2.22～2.90，进一步优选为2.40～2.88。另外，“DS6/(DS2+DS3+DS6)”优选为0.32以上，更优选为0.322以上，进一步优选为0.324～0.340。

酰基可以仅为1种，也可以为2种以上。当酰基为2种以上时，优选其中1个为乙酰基。将2位、3位及6位的羟基的氢的基于乙酰基的取代度总和设为DSA，2位、3位及6位中的基于乙酰基以外的酰基的取代度总和设为DSB时，“DSA+DSB”值优选为2.2～2.86，尤其优选为2.40～2.80。DSB优选为1.50以上，尤其优选为1.7以上。并且，DSB优选其28％以上为6位羟基的取代，但是更优选30％以上、进一步优选31％以上、尤其优选32％以上为6位羟基的取代。并且，优选纤维素酰化物20的6位的“DSA+DSB”值为0.75以上，更优选为0.80以上，尤其优选为0.85以上。通过使用如以上的纤维素酰化物，可以得到为了制作溶液制膜中使用的聚合物溶液而优选的溶解性。

作为碳数2以上的酰基，可以是脂肪族基也可以是芳基，无特别限定。例如有纤维素的烷羰基酯、烯羰基酯或芳香族羰基酯、芳香族烷羰基酯等，这些可以分别具有进一步被取代的基团。能够举出丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷羰基、油酰基、苯甲酰基、萘羰基、肉桂酰基等。其中，更优选丙酰基、丁酰基、十二烷酰基、十八烷酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘羰基、肉桂酰基等，尤其优选丙酰基、丁酰基。

<第1溶媒>

作为第1溶媒21，能够使用以溶液制膜制造纤维素酰化物膜时作为浓液的溶媒而周知的溶媒。例如为二氯甲烷、各种醇、各种酮等。并且，也可将第1溶媒21设为由多个溶媒成分构成的混合物。此时，也可设为将不良溶媒加入到纤维素酰化物的良溶媒中的混合物。

<第2溶媒>

若第2溶媒26包含脂肪酸25的良溶媒，则可以为单一成分，也可为多个成分的混合物。从添加、混合于浓液22之后更可靠且更迅速地均匀化的观点出发，第2溶媒26更优选包含与用作第1溶媒21的成分的成分共用的化合物。

以下，举出本发明的实施例和相对本发明的比较例。详细内容记载于实施例，比较例中仅记载与实施例不同的条件。

[实施例]

通过第1溶解装置15制作以下配方的浓液22。第1溶媒21为由3个成分构成的混合物，第1成分为二氯甲烷，第2成分为甲醇，第3成分为正丁醇。

对第2溶解装置16供给脂肪酸25和第2溶媒26来制作脂肪酸溶液27。改变所使用的脂肪酸25的种类和相对浓液22的固体含量的脂肪酸25的质量比(M2/M1)，作为实施例1～实施例9。各实施例中的脂肪酸25的种类、M2/M1示于表2。另外，第2溶媒26设成与第1溶媒21相同的组成。

对从第1溶解装置15朝向流延模18在第1配管L1中流动的浓液22添加脂肪酸溶液27，制作流延浓液30。另外，在第1配管L1的添加位置PA的下游设置混合装置17，混合流延浓液30并使其均匀化。

在膜制造单元12的滚筒41上连续流延3个小时流延浓液30。滚筒41的周面宽度为10cm，直径为5cm。关于附着于滚筒41上的污垢，进行以下评价。

关于各实施例，分别以以下方法及基准评价清洗性、析出的抑制及膜40的透明性。各实施例的评价结果示于表2。

1.清洗性

设为使滚筒41沿单方向以1m/分钟的速度旋转的状态，用含有溶剂的布擦拭附着于滚筒41周面的污垢。布中所含的溶剂为以1/1的质量比混合丙酮/二氯甲烷的混合物。根据滚筒41上的污垢消失为止所需的滚筒41的转速，以以下基准评价清洗性。

A：在旋转1次以上3次以下范围内滚筒41上的污垢消失。

B：在旋转4次以上5次以下范围内滚筒41上的污垢消失。

C：在旋转6次以上10次以下范围内滚筒41上的污垢消失。

D：即使旋转11次以上滚筒41上仍然残留污垢。

另外，A、B为清洗性合格的级别，C、D为不合格的级别。

2.析出的抑制

若产生析出，则滚筒41的周面与污垢的量相应地失去光泽，滚筒41的周面白化。因此，求出滚筒41周面的光泽度，并根据该光泽度评价析出的抑制效果。评价方法具体为如下。

(1)制造膜40之前，预先将滚筒41配设于暗室内。在该暗室内，从预定方向对滚筒41的周面以预定角度照射白光。在与白光的光源不同的位置配设光接收装置，并以光接收装置测定由滚筒反射的白光的反射光的光量。将测定出的光量设为Q1。

(2)开始膜40的连续制造并在经过40小时的时刻暂时停止制造。

(3)从流延装置卸下滚筒41，并再次将滚筒41配设于暗室内。并且，以与(1)相同的条件测定反射光的光量。将测定出的光量设为Q2。

(4)将由(Q2/Q1)×100求出的值作为光泽度(单位：％)。

A：光泽度为80％以上100％以下。

B：光泽度为65％以上且不到80％。

C：光泽度为50％以上且不到65％。

D：光泽度为0％以上且不到50％。

另外，A、B为析出的抑制效果合格的级别，C、D为不合格的级别。

3.膜的透明性

若脂肪酸25相对浓液22的添加量过多，则脂肪酸25随着时间在膜40的表面析出，膜40白化。白化的程度能够通过雾度测定，白化的程度越大雾度的值就越变大且膜的透明性变差。并且，通过置于加热状态，脂肪酸25析出的可能性变高。因此，以以下方法评价膜40的透明性。

(1)将得到的膜40裁剪成40mm×80mm，测定25℃、60％RH环境下的雾度。雾度通过雾度测定仪(HGM-2DP、须贺试验机)，并根据JIS-6714测定。将测定出的值设为H1。

(2)在150℃的环境下将进行(1)的测定的膜40静置2小时。

(3)进行(2)的加热处理后，以与(1)相同的雾度测定仪测定膜40的雾度。将测定出的值设为H2。

(4)将雾度基于加热处理的变化作为H2/H1的值来求出。

A：H2/H1的值不到1.2。

B：H2/H1的值为1.2以上且不到1.5。

C：H2/H1的值为1.5以上。

另外，A、B为膜40的透明性合格的级别，C为不合格的级别。

[表2]

[比较例]

比较例1中，不将脂肪酸25加入到浓液22中，而直接将浓液22提供到流延。比较例2～7中，对第2溶解装置16供给脂肪酸25与第2溶媒26来制作脂肪酸溶液。改变所使用的脂肪酸25的种类、相对浓液22的固体含量的脂肪酸25的质量比(M2/M1)。各比较例中的脂肪酸25的种类、M2/M1示于表2。其他条件与实施例相同。

关于各比较例进行与实施例相同的评价。评价结果示于表2。

Claims

1.一种纤维素酰化物膜的制造方法，其中，该方法具备以下步骤：

(A)在纤维素酰化物溶液中加入碳数为12以上22以下的范围内的脂肪酸，其中，所述纤维素酰化物溶液为纤维素酰化物与增塑剂溶解于溶媒的液体，将所述脂肪酸的质量相对所述纤维素酰化物与所述增塑剂的质量之和的比例成为1×10^-4以上3×10^-3以下的范围内的量的所述脂肪酸加入到所述纤维素酰化物溶液中；

(B)使加入有所述脂肪酸的所述纤维素酰化物溶液流延到支承体表面来形成流延膜，其中，所述支承体在流延位置与剥离位置循环，所述流延位置为纤维素酰化物溶液被流延的位置，所述剥离位置为通过流延形成的所述流延膜被剥离的位置；

(C)从所述支承体的表面剥离所述流延膜；以及

(D)对剥离的所述流延膜进行干燥。

2.根据权利要求1所述的纤维素酰化物膜的制造方法，其中，所述脂肪酸为直链脂肪酸。

3.根据权利要求1所述的纤维素酰化物膜的制造方法，其中，所述脂肪酸为饱和脂肪酸。

4.根据权利要求2所述的纤维素酰化物膜的制造方法，其中，所述脂肪酸为饱和脂肪酸。

5.根据权利要求1所述的纤维素酰化物膜的制造方法，其中，将所述脂肪酸溶解于溶媒来制作脂肪酸溶液，所述A步骤将所述脂肪酸溶液加入到所述纤维素酰化物溶液中。

6.根据权利要求2所述的纤维素酰化物膜的制造方法，其中，将所述脂肪酸溶解于溶媒来制作脂肪酸溶液，所述A步骤将所述脂肪酸溶液加入到所述纤维素酰化物溶液中。

7.根据权利要求3所述的纤维素酰化物膜的制造方法，其中，将所述脂肪酸溶解于溶媒来制作脂肪酸溶液，所述A步骤将所述脂肪酸溶液加入到所述纤维素酰化物溶液中。

8.根据权利要求4所述的纤维素酰化物膜的制造方法，其中，将所述脂肪酸溶解于溶媒来制作脂肪酸溶液，所述A步骤将所述脂肪酸溶液加入到所述纤维素酰化物溶液中。

9.根据权利要求1所述的纤维素酰化物膜的制造方法，其中，对进行所述B步骤的流延装置连续供给所述纤维素酰化物溶液，对朝向所述流延装置流动的所述纤维素酰化物溶液连续加入所述脂肪酸溶液。

10.根据权利要求2所述的纤维素酰化物膜的制造方法，其中，对进行所述B步骤的流延装置连续供给所述纤维素酰化物溶液，对朝向所述流延装置流动的所述纤维素酰化物溶液连续加入所述脂肪酸溶液。

11.根据权利要求3所述的纤维素酰化物膜的制造方法，其中，对进行所述B步骤的流延装置连续供给所述纤维素酰化物溶液，对朝向所述流延装置流动的所述纤维素酰化物溶液连续加入所述脂肪酸溶液。

12.根据权利要求4所述的纤维素酰化物膜的制造方法，其中，对进行所述B步骤的流延装置连续供给所述纤维素酰化物溶液，对朝向所述流延装置流动的所述纤维素酰化物溶液连续加入所述脂肪酸溶液。

13.根据权利要求5所述的纤维素酰化物膜的制造方法，其中，对进行所述B步骤的流延装置连续供给所述纤维素酰化物溶液，对朝向所述流延装置流动的所述纤维素酰化物溶液连续加入所述脂肪酸溶液。

14.根据权利要求6所述的纤维素酰化物膜的制造方法，其中，对进行所述B步骤的流延装置连续供给所述纤维素酰化物溶液，对朝向所述流延装置流动的所述纤维素酰化物溶液连续加入所述脂肪酸溶液。

15.根据权利要求7所述的纤维素酰化物膜的制造方法，其中，对进行所述B步骤的流延装置连续供给所述纤维素酰化物溶液，对朝向所述流延装置流动的所述纤维素酰化物溶液连续加入所述脂肪酸溶液。

16.根据权利要求8所述的纤维素酰化物膜的制造方法，其中，对进行所述B步骤的流延装置连续供给所述纤维素酰化物溶液，对朝向所述流延装置流动的所述纤维素酰化物溶液连续加入所述脂肪酸溶液。

17.一种纤维素酰化物膜的制造设备，其中，该设备具备如下：

添加部，对纤维素酰化物溶液加入碳数为12以上22以下的范围内的脂肪酸，其中，所述纤维素酰化物溶液为纤维素酰化物与增塑剂溶解于溶媒的液体，将所述脂肪酸的质量相对所述纤维素酰化物与所述增塑剂的质量之和的比例成为1×10^-4以上3×10^-3以下的范围内的量的所述脂肪酸加入到所述纤维素酰化物溶液中；

流延装置，由加入有所述脂肪酸的所述纤维素酰化物溶液形成流延膜；

流延模，使加入有所述脂肪酸的所述纤维素酰化物溶液流出，其中，所述流延模设置于所述流延装置；

支承体，在流延位置与剥离位置循环，其中，所述支承体设置于所述流延装置，所述流延位置为纤维素酰化物溶液被流延的位置，所述剥离位置为通过流延形成的所述流延膜被剥离的位置；

剥离部，从所述支承体剥离所述流延膜；以及

干燥装置，对剥离的所述流延膜进行干燥。