CN103298891A - 包含片状硅酸盐颜料的涂层组合物和用于生成透明或半透明的发射性涂层的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于施涂为透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层的组合物,该涂层特别是用于金属表面上的冷屋顶化,该组合物以分散体形式包含a)50-300g/L的至少一种透明或半透明的有机聚合物质粘合剂,和b)30-300g/L的片状硅酸盐颜料,该颜料具有至少0.40的热发射率TE值、具有粒度分布,其d50在0.3-80μm的范围内,并已经被粉碎、崩裂、剥落或其任意组合以成为细颗粒。本发明进一步提供了用于施涂为透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层的方法,该涂层特别是用于金属表面上的冷屋顶化,其中将本发明的组合物施涂在金属表面上,其中将所述涂层干燥,并且其中干燥过的涂层的涂层重量在0.2-2000g/m2的范围内。本发明进一步提供了采用本发明的组合物制备的透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层,以及冷元件例如冷屋顶化元件。
Description
技术领域
本发明涉及用于在玻璃制品或任何玻璃窗上施涂为透明或半透明发射性(emissive)涂层的组合物和方法,该涂层特别是用于具有金属表面的冷屋顶化(cool roofing)元件。
发明背景
在许多国家,节约能量和环境保护是重要的课题。在这些目标中,建筑物的冷屋顶化是其中一个领域。在美国,已经开发了如何控制和测量能量损失以及节省能量的各种标准。
发射性涂层显示了降低的电磁辐射吸收。希望它们降低通过吸收到透射太阳辐射的热传递量,并且增加反射的热量。
与传统相比,冷屋顶具有高度反射太阳光热量和将吸收的射线发射回环境中的冷元件。所述冷元件使冷元件和热保护物品(例如冷屋顶)保持更凉爽,并且降低传递到热保护物品(例如建筑物或运输设备的内部空间)的热量,从而使热保护物品保持更凉爽和保持在更恒定的温度。据估计,如果在美国全国范围内使用冷屋顶,则每年将节省大约10亿美元。
为了获得冷屋顶和类似的冷元件,必须考虑下列作用:阳光反射率,最初被吸收而不是反射并然后被辐射的能量的热发射率,抵抗热量流入内部的耐热性,例如白天吸收太阳能并在夜间发射的热质量,吸收并传递到内部的一些热量,特别是多孔或生长植物的屋顶表面的水分蒸腾,由于风以及屋顶坡度产生的对流。此外,尤其是构造类型,占用类型和产品密度影响着热条件。这些条件可以转移到类似的应用中,例如用于冷元件或用于易燃性元件或用于这两者,例如下列物品的元件:飞机、机动车、自行车、飞行物、船舶、火车、火箭、卫星、外部天线、外部建筑元件、护栏元件、坦克、化工厂元件、纺织品元件、纸张或壁纸、含有塑料材料的元件、含有木质的元件、其他涂层元件、涂漆的和发射性涂层元件、由玻璃、金属材料、有机材料等制成的涂层元件。建筑物和其他热保护物品(例如运输设备)的热量降低可以有助于降低城市温度和例如由于烟雾引起的空气污染。因此,冷元件在几个方面可以有助于提高生活质量。
太阳能通常分配为:大约5%为约290-400nm的紫外光、大约42%为约400-700nm的可见光和大约53%为约700-2500nm的近红外辐射。所述最后部分的辐射显著造成了热影响。
高反射性屋顶表面可以将太阳能反射到离开建筑物内部和离开环绕建筑物的周围空气的环境中。反射率可以以0-1或0-100%的标度以SR或TSR的形式(阳光反射率或(resp.)总阳光反射率)例如通过ASTM C-1549-04、ASTM
E 903和ASTM E 1918测量。当值为1时,涂层和热保护物件是反射性最强的。
除了将太阳能反射到环境中之外,屋顶也将热能量辐射(发射)回环境中。该能量的部分在最初被吸收而不是被反射,但然后被发射,其可以通过热发射率TE进行表征。以瓦/平方米(W/m2)计来测量热发射度M。但是热发射度和热发射率是材料、涂层或物品的释放所吸收热量的光谱依赖性能力。热发射率TE可以作为标度因子在0-1的标度内例如通过ASTM C-1371-04a和ASTM E 408进行测量。当值为1时,涂层和热保护物件是反射性最强的。对于给定的材料、涂层和物品,和温度一起使用来计算发射度。
阳光反射指数SRI是较新的测量特性,其将TSR和TE并为单一的值。SRI量化了一个表面相对于标准黑色表面和标准白色表面可以得到多少热量。SRI是如此定义的:标准黑色(反射率0.05,发射度0.90)为0,并且标准白色(反射率0.80,发射度0.90)为100。在SRI计算中,白色标准作用于TRS和TE两者,而黑色标准只作用于TE。通常根据ASTM E 1980-01测量SRI。非常热的材料可以具有负的SRI数据,而非常冷的材料可以显示大于100的SRI数据。具有最高的SRI值的涂层是对于外部施用最冷的选择。
在这些数据中,SRI是最重要的,因为它是其他两个数据的整体特性。反射性金属表面(例如抛光的金属表面)具有非常低的发射率。SRI最受TSR的影响,因为TSR是通过白色和黑色标准定义的。
如果改变TE和/或TSR,则SRI也可以改变。另一方面,可以选择变化的TE和TSR数据而得到相同的SRI值-表1。对于白色,高值的TSR和TE将SRI偏斜(skew)向“更亮”参照,成为白色。
具有最高SRI数据的发射性涂层在阳光地面辐射(solar
terrestrial irradiance)过程中吸收了最小量的能量。因此,具有最高的SRI数据的发射性涂层似乎是外部应用的最佳选择。
相比类似的涉及老化的涂层的测量,可以相对简单的考虑涉及未老化的或新的或只轻微老化的反射性涂层的测量。对于老化的涂层,必须注意许多复杂性。对于在本专利申请范围内的实施,需要对在新状态下以及在老化状态下的涂层或具有该涂层的元件考虑TE、TSR和SRI数据,而不进一步区分是否和怎样进行老化和热数据是否和怎样在这样的老化过程中变化。在这些特性中,TE和SRI是最重要的。
热发射率是表面现象,因此当涂覆有发射性涂层时,表面具有发射性涂层的发射性。
对于冷屋顶化,最好可以采取California Title 24, the
2008 Building Energy Effiency Standards,标题24,第6部分的要求。标题24叙述了在非住宅型低坡度屋顶上对于最低为0.55的3年老化的TSR和对于最低为64的SRI的最低为0.75的TE。
尽管为得到冷屋顶化元件和类似冷元件付出了全部努力,但仍然缺少透明或半透明的发射性涂层,例如在金属元件如金属片材上,其例如由Galvalume®、Galfan®、Galvanneal®、或任何类型的锌或含锌合金或铝合金涂覆的钢制成。缺少在不同的施用例如在玻璃、木材、涂漆的基材等上使用的透明或半透明的发射性涂层。对于申请人最熟悉的知识而言,如果迄今有已知的类似涂层和元件,则这些涂层是白色、灰色、黑色或浓着色的(intensively
colored),而它们不是透明的也不是半透明的发射性涂层。许多建筑使用的金属元件的生产商希望生产无色或只轻微着色的半透明或甚至更好是透明的涂层,从而甚至用肉眼也可以很好的看到金属表面的结构例如金属表面的锌花。
如在表1中所示,这样的热要求可以最好的与California
Energy Commision采用的California’s Building Energy Effiency Standard,标题24相比较。
用于冷元件的发射性涂层的热性质可以表征如下:
1.)按照ASTM C-1371-04a测量的热发射率TE。
2.)按照ASTM C-1549-04测量的总阳光反射率TSR。
3.)按照ASTM E 1980-01,由TE和TSR数据计算的阳光反射指数SRI。
两种材料、两种涂层或两种物品可以是相同的可见颜色,但是在红外光谱中具有非常不同的反射特性。相比于吸收IR(=红外)光的物品,反射和发射IR光的物品会明显地保持更冷。因为IR光占全部太阳光的一半,因此当发生热量聚集时,物品的IR反射率甚至比它的颜色更重要。也就是说,不是必须白色的物品才是冷的。
建议用于半透明或透明的发射性涂层的组合物和方法的第一种方案导致令人失望的结果,因为TE和SRI值太低并且因为这些涂覆的元件从阳光地面辐射吸收过多的热量:
表1:现有技术的不同发射性涂层的热数据和本发明的比较,和其在阳光地面辐射下对于低坡度屋顶和不同风力条件下的表面温度
涂层 | TE | TSR | SRI * 以%计 | T表面 ℃ * |
根据California Standard Title 24的要求 | ≥ 0.75 # | ≥ 0.55 # | ≥ 64 # | - |
对于SRI = 64,TE的变化1 | 0.85 | 0.55 | 64 | - |
对于SRI = 64,TE的变化2 | 0.75 | 0.575 | 64 | - |
白色涂层1 | 0.90 | 0.80 | 99-100 | 49-41 |
白色涂层2 | 0.90 | 0.90 | 114 | 41-38 |
灰色涂层1 | 0.90 | 0.43 | 49-50 | 77-51 |
灰色涂层2 | 0.85 | 0.40 | 41-44 | 81-52 |
橙色、红色、绿色或蓝色冷涂层 | 约0.85 | 约0.25-0.40 | 约20-45 | 73-65 |
黑色涂层 | 约83 | 约0.25 | 约22.5 | 约73 |
现有技术的不含云母的透明无色涂层 | 0.25 | 0.67 | 44-71 | 80-47 |
本发明的含有云母的透明无色涂层 | 0.70 | 0.68 | 78 | 67-34 |
# 在阳光辐射至少3.5年之后
* 对于低坡度屋顶而言取决于低或高风力条件的数据,但是低风力和低坡度屋顶是更敏感的。
根据本实验,经阳光辐射3.5年后,TE数据通常保持大致相同,和TSR数据通常降低大约0.1,而SRI数据通常降低了大约15%。
通常,希望这些建筑使用的金属片材(可以由例如Galvalume®制成)另外满足下列的高的耐腐蚀性和长期稳定性的要求,而且此外还没有变色和没有显著的TSR值变化,特别是经3.5年的室外暴露:按照ASTM B 117使用中性盐雾试验NSS测试1000小时含有<5%的白锈,按照ASTM D 1735使用湿度试验测试1000小时含有<0%的白锈,按照ASTM A239使用Butler水浸试验测试2000小时没有红边锈和没有变黑,以及按照ASTM
D 7376使用Wet Stack试验测试2000小时含有<5%的白锈。
此外,如果这样的发射性涂层显示高的抗UV性或低摩擦系数或甚至两者,这也是可以的。
将承担这样的发射性涂层的冷元件可以是任何元件,特别是如果它们将在任何具有任何热辐射的环境中使用时。特别是如果它们由任何金属材料制成,则它们可以是例如平片、波纹片、铸件、箔、成形的部件、接合部件、模塑部件、模塑形状、型材(profiles)、支架和管材。如果它们由任何材料例如玻璃、金属材料、纸张、塑料材料、天然材料例如木材或其任意组合制成,则它们可以是例如窗户、门、框架、屋顶元件、烟囱元件、壁元件、支撑元件、构造元件、外壳、框架、设备、家具、栅栏元件、接合元件、灯、桅杆、保护元件、坦克、运输设备和风车元件。
已经发现,在Galvalume®和类似金属材料上的根据本发明的发射性涂层将热发射率TE从约0.06至约0.25的范围提高到从约0.40或从约0.55或从约0.65至约0.90的范围。已经发现,它们显著降低了总阳光反射率或显著遮蔽了光亮度(spangle)或甚至两者。
US
20100104809 A1教导冷屋顶覆盖物,其包含耐水性的苯乙烯-丙烯酸乳剂聚合物,至少一种基于过渡金属氧化物、硫酸钡或硫化锌的反射性颜料,阻燃剂和轻重量的填料。它涉及具有降低量的VOC(VOC = 挥发性有机化合物)的屋顶材料。该覆盖物是浓着色的或白色的,因为使用了大量浓着色的或白色的颜料。US7713587
B2教导在玻璃上的多个半透明层,其中至少一层是红外反射层,这个层可以由例如3nm厚的例如银组成。
高度有利的是,有能够产生可以用于冷屋顶化物的透明或至少半透明的发射性涂层的组合物。因此,另外的目的在于,提出可以用于冷屋顶化物的涂层例如金属表面的方法。一个目的在于将这样的发射性涂层应用于除了冷屋顶化物之外的其他目的。此外,一个目的可以是提出可以容易产生的并且不是太贵的这样的发射性涂层。
发明概述
根据本发明,提供了用于施涂为透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层的组合物,该涂层特别是用于冷屋顶化优选在金属表面上,该组合物以分散体形式包含
a) 50-300g/L的至少一种透明或半透明的有机聚合物质粘合剂a),和
b) 30-300g/L的片状硅酸盐颜料b),该颜料具有至少0.40的热发射率TE值、具有粒度分布,该粒度分布的平均粒度d50在0.3-80μm的范围内,且已经被粉碎(comminuted)、崩裂(disintegrated)、剥落(exfoliated)或其任意组合以成为细颗粒。
根据本发明,其中进一步提供了用于施涂为透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层的方法,该涂层特别是用于在金属表面上的冷屋顶化,其中将本发明的组合物施涂在基材表面上,其中将所述涂层干燥,并且其中干燥过的涂层重量在0.2-2000g/m2的范围内。
其中进一步提供了采用本发明的组合物制备的透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层。
其中进一步提供了冷元件例如冷屋顶元件,其包括具有上表面的金属基材以及在所述基材的上表面的至少部分上的透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层,其中该涂层是本发明的组合物的干燥过的膜,其中该发射性涂层具有
1) 按照ASTM C-1371-04a的至少0.40的热发射率TE,
2) 按照ASTM C-1549-04的至少0.40,至少0.50或至少0.55的总阳光反射率TSR,和/或
3) 按照ASTM E 1980-01计算的至少40%或至少60%的阳光反射指数SRI。
其中进一步提供了采用本发明的组合物制备的发射性涂层,该涂层可以是透明或半透明和无色或几乎无色的。
其中进一步提供了在用于冷元件例如冷屋顶元件的任何表面上使用透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层的方法,所述发射性涂层用在飞机、机动车、自行车、飞行物、船舶、火车、火箭、卫星、外部天线、外部建筑元件、护栏元件、坦克和化工厂元件的元件上。
其中进一步提供了在用于冷元件的任何表面上使用发射性涂层或将发射性涂层用于保护易燃性材料或这两者的方法,所述发射性涂层如用在有机或无机箔上、在纸张或壁纸上、在塑料材料上、在含纤维的材料上、在纺织品材料上或在含有木质的材料上。
其中进一步提供了在任何表面上将透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层用作透明涂层或顶层涂层尤其是在漆体系中的方法,所述发射性涂层在任何漆涂层上用作附加涂层、在任何透明涂层或顶层涂层上用作附加涂层、或者作为修复涂层尤其用于建筑应用、机动车工业、休闲行业。
其中进一步提供了在任何表面上将透明或半透明和无色或几乎无色的组合物用作修复涂层的方法,特别是其中可以通过使用工具如刷子、如海绵、如棉球、如棍棒或如抹布(wipe)或如凝胶包(gel-pack)施涂为所述发射性涂层的组合物或者喷涂。
最后其中提供了在任何玻璃制品或者任何玻璃窗户上将透明或半透明或乳白色(milky)和无色或几乎无色的组合物用于生成透明或半透明或乳白色和无色或几乎无色的发射性涂层的方法。
发明详述
本发明目的通过以下实现:用于施涂为透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层的组合物,该涂层特别是用于冷屋顶化优选在金属表面上,该组合物以分散体形式,特别是以含水分散体形式包含
a) 50-300g/L的至少一种透明或半透明的有机聚合物质粘合剂a),和
b) 30-300g/L的片状硅酸盐颜料b),该颜料具有至少0.40的热发射率TE值、具有粒度分布,其d50在0.3-80μm的范围内,且已经被粉碎、崩裂、剥落或其任意组合以成为细颗粒。
术语“组合物”是指液体组合物,特别是所谓的浓缩物、高固体浴、低固体浴和补给产品。因此,对于涵盖所有这些内容而言,上述范围是宽的。术语“涂层”通常是指干燥的或干燥和固化的涂层。
所述粘合剂可以是任何有机聚合物材料、或者任何容易被聚合的有机材料或者这两者。粘合剂和由其生成的涂层的粘合剂基料优选是透明或半透明和无色或几乎无色的。所述粘合剂的有机物质可以选自许多非常熟知的物质。它们优选选自1)丙烯酸类,如丙烯酸注塑体系,甲基丙烯酸体系,自交联丙烯酸类,交联丙烯酸类,阴离子丙烯酸树脂,改性的阴离子丙烯酸树脂,丙烯酰基改性的含氟聚合物,苯乙烯-丙烯酸类如耐水性苯乙烯-丙烯酸类,以及丙烯酸-氨基甲酸酯类,2)醇酸,如硅酮改性的醇酸树脂,3)碳酸酯,如聚碳酸酯,4)环氧类化合物,如环氧酯和双组分环氧体系,5)含氟聚合物,6)离聚物,如乙烯丙烯酸酯和乙烯甲基丙烯酸酯等,7)亚甲基丙烯酸酯(methylene acrylates),亚甲基甲基丙烯酸酯(methylene
methacrylates),丙烯酸酯水合物和甲基丙烯酸酯水合物,8)酚类,9)聚酯,如聚酯树脂、聚酯铸塑体系和多元醇双组分体系,10)聚醚,11)聚烯烃,12)苯乙烯类,13)氨基甲酸酯类,如氨基甲酸酯预聚物、阳离子型氨基甲酸酯、具有一定含量的聚碳酸酯和其他氨基甲酸酯共聚物的氨基甲酸酯,14)乙烯基类,如乙烯基酯,15)苯乙烯丙烯酸酯类和16)其预聚物、其衍生物、其改性物、其共聚单体、共低聚物和其共聚物包括嵌段共聚物。更优选所述组合物包含至少一种离聚物型化合物、至少一种丙烯酸类物质、至少一种甲基丙烯酸类物质、至少一种环氧类物质、至少一种氨基甲酸酯类物质、任何这些物质的任何衍生物、任何这些物质的任何改性物或其任意组合。
特别优选的是选自丙烯酸类、碳酸酯类、离聚物、聚酯、聚醚、苯乙烯类和氨基甲酸酯类的混合物或共聚物或这两者。所述粘合剂与其他组分一起形成,所述组分除了片状硅酸盐颜料b)、除了任选其他的颗粒和除了不整合在粘合剂基料中或不与所述粘合剂反应的物质如一些添加剂之外。该粘合剂基料与所述组合物的所有其他组分一起形成,尤其是与胺、其他添加剂、交联剂、光敏引发剂、硅烷或其任意组合。粘合剂或者粘合剂基料可以是干燥的和任选固化的—在许多实施方案中通过至少一种化学反应固化。可以将所述物质作为粉末、作为分散体、作为乳剂、作为溶液或其任意组合添加到组合物中以形成粘合剂,或者可以添加成预混合物,其将在后来加入以给出所述组合物,或者这两者。
所述粘合剂或粘合剂基料或这两者优选是透明或半透明的并且是无色或只具有轻微的颜色。所述粘合剂基料或干燥和任选固化的粘合剂基料或这两者优选是透明或半透明的,并且是无色或者只具有轻微的颜色。
优选地,所述片状硅酸盐颜料被粉碎、崩裂或剥落以成为薄板状颗粒,特别是通过在干燥的状态中或在悬浮液中(如在水中或在极性溶剂中)或其任意组合中的煅烧、碾磨、剥落进行。所使用的片状硅酸盐的粉碎、崩裂、剥落或其任意组合可以或可以已经通过任何机械或热方法或这两者进行。优选地,所述片状硅酸盐颜料被或者已经被充分脱层或者充分分离或这两者。更优选地,它们被或已经被磨碎或脱层或分离或崩裂或剥落,例如通过煅烧或通过碾磨或通过任何其他打磨方法或通过任何类似的方法,或者被粉碎、崩裂、剥落或其任意组合。优选地,它们被剧烈粉碎或剧烈崩裂或这两者。
已经采用Brookhaven Instrument 90Plus粒度分析仪,通过使用90Plus Particle Sizing Software Vers 3.74测量所述片状硅酸盐颜料。片状硅酸盐颜料的平均粒度d50的上限主要通过生成的涂层厚度确定。因此,如果涂层的厚度为例如约100 µm厚,则片状硅酸盐颜料的平均粒度d50优选小于80μm。更优选地,所述片状硅酸盐颜料的平均粒度d50在0.4-60μm的范围或在0.45-40μm的范围或在0.5-30μm的范围,甚至更优选在0.6-20μm或0.8-12μm或1-8μm或1-4μm的范围内。优选地,所述片状硅酸盐颜料的垂直于片材水平面的平均颗粒厚度为小于10μm厚,更优选小于8μm、6μm、4μm、3μm、2μm、1.5μm的颗粒厚度或小于1.0μm或小于0.8μm或小于0.6μm或小于0.4μm或小于0.2μm的厚度。通常,所述片状硅酸盐颜料的平均粒度或片状硅酸盐颜料的垂直于片材水平面的平均颗粒厚度或这两者取决于待生成的涂层厚度及其应用。在许多实施方案中,片状硅酸盐颜料没有任何显著的着色色调,或甚至任何清晰可见的着色色调,该着色色调用肉眼清楚地看到或者显著影响干燥的或干燥和固化的粘合剂基料颜色。优选地,所述片状硅酸盐颜料从较大的良好结晶的晶体(例如大的云母晶体)中强烈地崩裂或剥落或者这两者。或者它们可以已经从任何粘土或类似粘土的产品(例如任何水云母或绢云母)中强烈地崩裂或剥落或这两者。在少数几个实施例中,所述片状硅酸盐颜料是荧光的或覆盖有荧光涂层,从而它们例如在UV光下可以很好地看到。
优选地,所述片状硅酸盐颜料选自片状硅酸盐,例如云母或粘土或这两者。它们可以优选选自片状硅酸盐如叶蜡石、滑石、白云母、金云母、锂云母、铁锂云母、珍珠云母、水白云母、水金云母、绢云母、蒙脱石、绿脱石、锂蒙脱石、皂石、蛭石、须藤石、叶绿泥石、斜绿泥石、高岭石、地开石、珍珠陶土、叶蛇纹石、多水高岭石、铝英石、坡缕石,合成粘土如称为Laponite®的那些和基于锂蒙脱石的、与之相关的粘土以及滑石。更优选地,它们选自选自叶蜡石、白云母、金云母、锂云母、铁锂云母、水白云母、水金云母、绢云母、蒙脱石、蛭石、高岭石、地开石、珍珠陶土、叶蛇纹石和多水高岭石的片状硅酸盐。最优选地,所述片状硅酸盐颜料选自基于白云母、金云母、叶蜡石和铁锂云母的颜料,特别是基于白云母的颜料。
粘土例如称为Laponite®的平均粒度可以优选在5-800nm的范围,特别是在10-250nm、12-100nm、15-60nm或20-30nm的范围内。优选地,粘土颗粒显示的平均长宽比的范围为10-8000、50-2000或200-800,特别是平均长宽比为500±250。特别优选添加到组合物中的粘土能够水合形成凝胶或者溶胶,其可以增加至少一项热性质的效率。当该凝胶或溶胶干燥,水合的颗粒聚结而形成薄膜,从而显著增加了整体的粒度。优选透明的粘土。
所述粘土和相关的物质优选选自基于蛇纹岩/叶蛇纹石/温石棉、基于滑石/皂石、基于锂蒙脱石、基于硅镁石、基于滑石和/或绿泥石、基于羟叶蛇纹石或其任意组合或混合物的那些。它们可以显示任选含有氟、其他的阳离子和/或焦磷酸钠。
所述颜料优选可以以粉末的形式或以分散体的形式添加到组合物或添加成预混合物(其将后来添加到组合物中),但是优选其以分散体形式的添加。
优选地,没有添加任何其他的颗粒到组合物中。优选地,没有包含在本发明生成的涂层中的其他颗粒,例如颜料。
不过,可以有很少使用的实施方案,其中添加了任何其他颗粒,如着色颜料、产生混浊、暗淡或无光泽涂层的颜料、并非片状硅酸盐的红外线(IR)反射性颜料、导热性颜料、导电性颜料或其任意组合。然后,这些颜料的量可以优选在0.1-12g/L、1-8g/L或3-6g/L的范围内。在生成的涂层中,这种颜料的含量可以在0.1-12重量%、1-9重量%或3-6重量%的范围内。然后,所述液体组合物或生成的涂层或这两者经常不是透明的或经常不是半透明的,并且经常不是无色的或甚至是显著着色的(包括灰色、暗色和黑色)。然后,当然不可能使用这些改性的组合物生成透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层。因此,不需要添加任何透明或半透明和无色或几乎无色的有机聚合物质a),但对于所述有机聚合物质a)、对于任何所添加的颗粒或颜料、对于所述组合物和对于由其生成的涂层而言,这一要求然后可以变为“乳白色或半透明或白色的和以任何方式的有色或白色或暗色的”。
根据本发明的大部分优选的实施方案,所述组合物和由其生成的涂层优选至少不含铬Cr6+,并且其更优选不特意添加任何铬化合物而生成,这通常和优选地意味着它们是无铬的。不过,可能发生稀少情况,其中铬可以被从含铬的合金中沥滤从而在本发明的组合物浴中可能含有痕量的铬,或者痕量的铬被从其他的浴中带到本发明的组合物浴中。然后,这些铬内容物也可能包含在生成的发射性涂层中。但是,在本发明的一些优选实施方案中,组合物可以优选含有至少一种特意添加的铬化合物以便提高生成的涂层的耐腐蚀性,特别是铬(III),优选在0.01-3g/L, 0.2-2g/L或0.6-1.5g/L的范围内的量的CrO3。
优选地,在本发明的许多实施方案中,所述组合物以及由其生成的发射性涂层不含有显著的量(例如在组合物中最多0.1或最多0.01g/L,或例如在涂层中最多0.1或最多0.01重量%)的选自Co、Cr、Cu、Mo、Ni、V、W和Zn的重金属,或者不含有任何特意添加的量的选自Co、Cr、Cu、Mo、Ni、V、W和Zn的重金属。
有机聚合物质a)在组合物中的含量优选在80-260g/L、100-220g/L、120-200g/L或150-180g/L的范围内。
在组合物中的片状硅酸盐颜料b)的含量优选在50-260g/L、80-220g/L、100-200g/L、120-180g/L或140-160g/L的范围内。
有机聚合物质a)和片状硅酸盐颜料b)在组合物中以及在由该组合物生成的涂层中的重量比优选在10:1到1:10的范围,更优选的范围是8:1到1:8、6:1到1:6、4:1到1:4、3:1到1:3、2:1到1:2、1.5:1到1:1.5、1.2:1到1:1.2、1.1:1到1:1.1、或大约1:1。
在生成的涂层中,干燥的或干燥和固化的粘合剂的含量可以在10-90重量%、20-80重量%、30-70重量%、35-65重量%、40-60重量%或45%-55重量%的范围内。在生成的涂层中,粘合剂基料的含量可以在10-90重量%、20-80重量%、30-70重量%、35-65重量%、40-60重量%或45%-55重量%的范围内。
在生成的涂层中,片状硅酸盐颜料的含量可以在10-90重量%、20-80重量%、30-70重量%、35-65重量%、40-60重量%或45%-55重量%的范围内。
所述片状硅酸盐颜料可以被或已经被例如化学或物理或这两者处理,例如使用金属、金属氧化物、硅烷或任何其他物质或没有任何其他物质,该片状硅酸盐颜料可以有可能是干涉颜料(interference)或其他涂覆的显示为红外反射性涂层的颜料,但更优选它们是未经处理的,这意味着它们不具有合成涂层。优选地,使用未经处理的片状硅酸盐颜料-这意味着所述片状硅酸盐颗粒优选不采用硅烷、金属或任何其他涂层材料涂覆,因为已经显示出使用金属氧化物处理的片状硅酸盐改变了折光指数并可能影响透明度。优选地,所述片状硅酸盐颜料不具有任何金属化的涂层-这意味着这些不是金属化的片状硅酸盐颜料,特别是如果这些涂覆的颜料可能产生着色色彩时。已经发现,在片状硅酸盐颜料的颗粒中含有的水内容物在生成的透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层的发射性性能方面是有帮助的。
通常,所述片状硅酸盐颜料发射或反射或既发射又反射光,特别是例如可见光或红外光或这两者。但可能有一些片状硅酸盐颜料,其发射或反射或既发射又反射例如紫外线或部分在紫外线光范围内的光。可替代地或除此之外,甚至可以向所述组合物中添加(并然后甚至包含在所生成的发射性涂层中)任何发射或反射或既发射又反射例如紫外光或部分在紫外光范围内的光的颗粒或非微粒物质或这两者,例如不可见的荧光颜料和例如红外颜料。在本发明的组合物中,这些微粒或非微粒物质或这两者的含量可以在0.01-50g/L的范围内,优选的范围是0.1-30g/L、或0.5-12g/L或1-5g/L。在生成的发射性涂层中,这些微粒或非微粒物质或这两者的含量可以在0.01-5重量%,更优选在0.1-3或0.5-1.5重量%的范围内。这些物质可以有助于鉴定这些组合物和涂层,并也可以有助于控制所生成的涂层的均质性和品质。
优选地,所述片状硅酸盐颜料选自云母颜料、涂覆的云母颜料、粘土颜料和涂覆的粘土颜料。优选地,这些片状硅酸盐颜料仅含有少于5重量%、少于3重量%、少于2重量%或甚至少于1重量%的铁含量。所述片状硅酸盐颜料可以是天然产生的、合成生产的、另外改性的或其任意组合。然后,它们可以优选已经选自天然结晶的矿物、改性的天然结晶的矿物或合成的晶体或其任意组合。所述片状硅酸盐颜料可以是含有一种、两种、三种或更多种不同类型的颜料的组合物或混合物,所述颜料是例如不同晶粒尺寸分布、不同的平均晶粒尺寸、不同的平均厚度、不同的颜料矿物、不同的矿物化学品、不同的产生方式、不同处理方式(例如不同的粉碎、崩裂或剥落方法)、没有或不同的后处理方法(例如任何涂层或物理处理)或其任意组合。比起未涂覆的片状硅酸盐颜料,如果涂覆的片状硅酸盐颜料显示出特定的化学性质或特定的物理性质或这两者,则它们是备受关注的。
所述片状硅酸盐颜料可以以分散体的形式或以粉末的形式或以这两种形式进行添加。优选以分散体形式的添加。优选地,要注意所述片状硅酸盐颜料在混合过程中被所述粘合剂很好地润湿,例如通过添加至少一种表面活性剂、通过降低所述分散体的浓度、或通过选择足够的较易湿润的有机聚合物质、或通过其任意组合。
优选地,用于片状硅酸盐晶体的粉碎,崩裂,剥落或其任意组合的片状硅酸盐颜料不含杂质(例如其他矿物),不包含铁氧化物和/或氢氧化物和锰氧化物和/或氢氧化物,并且不包含其他小晶体。
已经发现,如果其中埋置片状硅酸盐颜料的粘合剂或粘合剂基料或这两者显示了与所述片状硅酸盐颜料同样值或接近值的折光指数,则本发明的发射性涂层例如具有一定含量的乙烯丙烯酸共聚物的是出奇透明的,以至于可以很好的看到下文的基材和例如其金属结构。
根据本发明的更优选的实施方案,粘合剂基料主要由有机聚合物质a)形成,其中埋置(imbed)了片状硅酸盐颜料b)和任选的其他颗粒,其中在施涂和干燥所述组合物之后和任选通过固化涂层而形成涂层,和其中该干燥的或者干燥和固化的涂层的粘合剂基料显示的在1.45-1.70范围内的折光指数恰好或者几乎适应于埋置在粘合剂基料中的片状硅酸盐颜料的折光指数。已经发现,已经主要由离聚物型化合物生成的粘合剂基料可以显示大约1.50-1.52的折光指数,该折光指数非常好的与白云母或类似的片状硅酸盐颜料(它们通常显示了大约1.49-1.52的平均折光指数)的折光指数匹配。
通常,片状硅酸盐(例如白云母)的折光指数的范围为1.55-1.65。通常,有机聚合物质的折光指数的范围为1.30-1.65。丙烯酸类的折光指数优选可以在1.45-1.55,特别是1.48-1.51的范围内。氨基甲酸酯类的折光指数优选可以在1.45-1.65,特别是1.48-1.61的范围内。离聚物的折光指数优选可以在1.42-1.58,特别是1.48-1.54的范围内。
大多数这些片状硅酸盐颜料,特别是那些无色的或只显示浅色的那些的折光指数在1.46-1.66的范围,优选在1.48-1.62的范围或在1.50-1.60的范围内。
优选地,a)在液体组合物中或b)在施涂和干燥所述组合物之后的涂层中或在这两种情况下,粘合剂基料的平均折光指数nM偏离埋置在粘合剂基料中的片状硅酸盐颜料的平均折光指数nP,偏差的值最大+0.10或最大+0.05或最大+0.0.03或最大+0.01或最大-0.01或最大-0.03或最大-0.05或最大-0.00。
优选地,所使用的颜料的片状硅酸盐晶体的折光指数nP只有轻微或没有取决于晶体的不同晶体学方向a到c(∆n1=na–nb或na–nc 其差异较大)的偏差或只有轻微的或没有取决于可见光通过晶体的波长(∆n2=n紫色–n红色=“分散体”)的偏差或这两者。优选地,∆n1或∆n2或这两者不大于0.20或不大于0.10或不大于0.05。这些值越小,越容易生成优异的透明涂层。
所述片状硅酸盐颜料似乎是大多数是或总是发射性的,并且似乎大多数是反射性,正如对于TE和TSR的测量所表示的。如果其对TE、TSR、SRI或其任意组合的数据具有正值的影响,则优选添加任意的粘土。粘土已经显示为优化热性质以及流变学性质。粘土可以作为分散剂和可能甚至作为成膜剂起作用。片状硅酸盐颜料b)与有机聚合物质a)的重量比优选在有机聚合物质a)的含量的40-105重量%的范围内,更优选50-100或60-90或70-80重量%的范围内。
更优选地,调整所述有机聚合物质a)使其具有相同或几乎相同的折光指数,例如至少一些片状硅酸盐颜料的折光指数或例如片状硅酸盐颜料的平均折光指数或这两者。这意味着所选择的有机聚合物质a)优选显示出n在1.45-1.70的范围内的折光指数。
所述粘合剂在分散体、乳剂、溶液或其任意组合中可以含有至少一种选自有机低聚物、有机预聚物、有机聚合物、有机共聚物和其任意组合的有机聚合物质,在一些实施例中几乎没有具有一定含量的有机单体。粘合剂可以含有至少一种基于选自下列的物质的有机物质:丙烯酸类、醇酸、碳酸酯、弹性体、环氧类物质、双组分环氧体系、含氟聚合物、离聚物如乙烯丙烯酸酯、乙烯甲基丙烯酸酯、亚甲基丙烯酸酯、亚甲基甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯水合物和甲基丙烯酸酯水合物、聚酯、聚醚、聚烯烃、苯乙烯类、氨基甲酸酯类、乙烯基类以及其衍生物(如酯)、其混合物和其共聚单体、共低聚物、共聚物和嵌段共聚物例如氨基甲酸酯-丙烯酸类、例如乙烯基酯、环氧酯和任何离聚物的衍生物。所述粘合剂还可以在多元醇双组分体系,聚酯铸塑体系,硅酮改性的醇酸树脂体系或任何基于如上所述物质的体系中。所述粘合剂可以优选含有至少一种下列的有机物质:丙烯酸-氨基甲酸酯类、自交联丙烯酸类、交联的丙烯酸类、耐水性苯乙烯-丙烯酸类、丙烯酰基改性的含氟聚合物、环氧酯、多元醇双组分体系、乙烯基酯、双组分环氧体系、丙烯酸铸塑体系、聚酯铸塑体系、硅酮改性的醇酸树脂、氨基甲酸酯丙烯酸类和氨基甲酸酯预聚物。它优选包含至少一种透明或半透明的有机聚合物质、特别是至少一种透明或半透明的在本段上文中刚提到的有机聚合物质。
优选地,添加另外的成分作为对粘合剂或粘合剂基料生成优异的有机组合物和优异的有机涂层有帮助的或必要的成分:优选作为所述片状硅酸盐颜料的基料,特别是使用至少一种待聚合的或已经聚合的有机物质和至少一种选自下述物质的物质的组合:胺、防结块剂、催化剂、聚结剂、交联剂、光敏引发剂、助滑剂和润湿剂。
1.) 例如,在第一组的粘合剂或粘合剂基料中,为了生成聚结干燥的涂层,可以使用例如至少一种有机物质,特别是以低聚物、预聚物、聚合物、共聚物或其任意组合的形式,例如至少一种离聚物例如乙烯丙烯酸酯和/或乙烯甲基丙烯酸酯,和/或例如至少一种亚甲基丙烯酸酯、亚甲基甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯水合物和甲基丙烯酸酯水合物,例如苯乙烯丙烯酸酯或例如至少一种丙烯酸类、聚酯、聚醚、和氨基甲酸酯类或其任意组合。
在有机聚合物质a)中或在粘合剂中或在粘合剂基料中的离聚物的含量优选在5-100重量%的范围,更优选在5-100重量%、10-95重量%、15-90重量%、20-85重量%、25-80重量%、30-75重量%、35-70重量%、40-65重量%、45-60重量%或50%-55重量%的范围内。
在组合物中所有有机聚合物质a)的含量优选在20-300g/L、40-280g/L、60-260g/L、80-240g/L、100-220g/L、120-200g/L、140-180g/L或150-165g/L的范围内。
在组合物中离聚物的含量优选在20-300g/L、40-280g/L、60-260g/L、80-240g/L、100-220g/L、120-200g/L、140-180g/L或150-165g/L的范围内。
在干燥的或干燥和固化的特别是发射性涂层的粘合剂基料中,离聚物的含量优选在2-95重量%的范围,更优选在5-90重量%、10-85重量%、15-80重量%、20-75重量%、25-70重量%、30-65重量%、35-65重量%、40-55重量%或45-50重量%的范围内。
在涂层中的离聚物含量优选在2-80重量%的范围,更优选在5-75重量%、10-70重量%、20-65重量%、25-60重量%、30-55重量%、35-50重量%或40-45重量%的范围内。
优选地,所述组合物或由此生成的涂层或这两者包含离聚物和丙烯酸类(例如羟基化的丙烯酸类或自交联丙烯酸类或这两者)的混合物特别是作为至少一种乳剂,或离聚物类和氨基甲酸酯-丙烯酸类(例如自交联的聚氨酯丙烯酸共聚物)的混合物特别是作为至少一种分散体,或离聚物和氨基甲酸酯类的混合物特别是作为至少一种分散体,或其任意组合。在所述组合物中或由此生成的涂层或这两者中,所述丙烯酸类或氨基甲酸酯-丙烯酸类或氨基甲酸酯类或其任意组合的总含量优选在1-80重量%的范围内,更优选在5-75重量%、10-70重量%、20-65重量%、25-60重量%、30-55重量%、35-50重量%或40-45重量%的范围内。在所述组合物中或由此生成的涂层或这两者中,离聚物与丙烯酸类或与氨基甲酸酯-丙烯酸类或与氨基甲酸酯类或与其任意组合的重量比优选在8:1到1:8、6:1到1:6、4:1到1:4、3:1到1:3、2:1到1:2或1.5:1到1:1.5的范围内。
因此,优选添加至少一种聚结剂来帮助有机物质的均质化,特别是在涂层干燥过程中。这些聚结剂可以优选选自具有4-24个碳原子的长链醇。所谓的长链醇对帮助成膜是特别有利的。它们优选具有4-20个碳原子或5-18个碳原子或6-16个碳原子,特别优选8-12个碳原子。其中优选的实例是:丁二醇类、丁二醇醚类、乙二醇类、乙二醇醚类(如乙二醇单丁醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚、乙二醇丙醚、乙二醇己醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇丁醚和二甘醇己醚)、丙二醇类、丙二醇醚类(如丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚、丙二醇单丙醚、二丙二醇单丙醚、三丙二醇单丙醚和丙二醇苯基醚)。在组合物中聚结剂的总含量优选在0.01-50g/L、0.1-40g/L、0.5-30g/L、1-20g/L、2-12g/L或4-8g/L的范围内。在一些实施方案中,优选添加两种或三种具有不同玻璃转化温度Tg的不同聚结剂。
所述聚结剂可以帮助成膜,优选通过降低干燥温度或玻璃转化温度Tg或这两者,在许多情况下甚至不使用任何交联剂和不使用任何光敏引发剂。此外,特别优选添加至少一种特别是基于锆化合物的交联剂。至少一种锆化合物在组合物中的含量优选在2-150g/L、5-120g/L、10-100g/L、20-80g/L、30-60g/L或40-50g/L的范围内。干燥和聚结可以优选在20-150℃的温度范围下进行,更优选在30-120℃的温度范围下,特别是如果在没有任何交联剂的情况下使用聚结剂时。干燥和聚结可以优选发生在50-350℃的温度范围下,更优选在80-250℃或90-180℃的温度范围下。如果至少一种聚结剂a)与任何交联剂一起使用,则可以优选使用干燥和聚结,所述交联剂为例如锌化合物、锆化合物、基于三聚氰胺、异氰酸酯、异氰脲酸酯、硅烷或其任意组合的化合物。或者如果至少一种聚结剂b)与用于交联含有双键的醇酸树脂的任意氧化性干燥剂一起或c)与由至少一种过渡金属盐催化的任意自氧化过程一起或d)与任何干燥剂例如环烷酸钴一起或a)到d)的任意组合,则可以优选使用干燥和聚结。
在一些实施方案中,优选温度不超过60℃,不会引发与螯合物的交联,如果存在的话,是由于分散体的稳定性。
当然,可以添加至少一种胺c)或任何其他的添加剂d)或这两者。
这样的组合物已经显示为容易生成、形成良好的粘合剂基料、稳定化、可很好地适用且不太昂贵。由此生成的涂层已证明是高度耐腐蚀的、很好地粘附在基材表面和很好的作为片状硅酸盐颜料的载体以形成优异的发射性涂层,该发射性涂层为几乎透明的或至少半透明的,并且通常是无色的或至少几乎无色的。它们显示了很好的TE、TSR和SRI数据。
2.) 例如,在第二组的粘合剂或粘合剂基料中,为了生成干燥和化学固化的涂层(例如通过热影响),可以使用例如至少一种有机材料,特别是以低聚物、预聚物、聚合物、共聚物或其任意组合的形式,例如至少一种离聚物例如乙烯丙烯酸酯、例如任何苯乙烯丙烯酸酯、例如至少一种其他的丙烯酸、例如至少一种甲基丙烯酸酯等。
因此,优选添加至少一种交联剂来帮助有机物质的化学固化,特别是在涂层干燥或加热或这两者的过程中。这些交联剂可以优选选自异氰酸酯、异氰脲酸酯、三氯氰胺、锌化合物和锆化合物,更优选碳酸锆铵、氧化锌或这两者。或者可以使用任何具有任何这样基团的有机聚合物质来替代或另外添加到这些交联剂中。当然,可以添加至少一种其他的添加剂d)。
3.) 例如,在第三组的粘合剂或粘合剂基料中,为了生成干燥和自由基固化的涂层(例如通过UV辐射或任何短波高能辐射),可以使用例如至少一种有机材料,特别是以低聚物、预聚物、聚合物、共聚物或其任意组合的形式,其中含有至少一种丙烯酸类、至少一种环氧类、至少一种离聚物例如乙烯丙烯酸酯、至少一种聚酯、至少一种聚醚、至少一种氨基甲酸酯例如丙烯酸酯-氨基甲酸酯或其任意组合。
因此,优选添加至少一种光敏引发剂来帮助有机物质的固化,特别是在UV固化过程中和甚至可能在另外的涂层热预固化或后固化时。这些光敏引发剂可以选自任何本领域中熟知的光敏引发剂。当然,可以添加至少一种其他的添加剂d)。
分散体、乳剂、溶液或其任意组合可以包含必需含量的水或至少一种有机溶剂或至少一种反应性稀释剂或其任意组合。更优选地,粘合剂或粘合剂基料,1)特别是对于干燥和聚结,其只含有水和一种或多种聚结剂作为溶剂。更优选地,粘合剂或粘合剂基料,2)特别是对于化学固化,其只含有水和任选的聚结剂和一种或多种有机溶剂作为溶剂。更优选地,粘合剂或粘合剂基料,3)只含有水或甚至只含有痕量的水和任选只含有痕量的其他一种或多种有机溶剂作为溶剂。
通常,本发明的组合物优选可以是另外含有c)0.05-30g/L的至少一种胺的碱性体系。在某些情况下,胺对于改善树脂的稳定性可以是重要的,并且经常对于在表面活性剂,特别是阴离子表面活性剂的存在下的性能可以是重要的。特别优选添加一种可以风干的挥发性胺,例如N,N-二甲基异丙基胺或2[(1-甲基丙基)氨基]乙醇或这两者。至少一种胺c)在组合物中的含量优选为0.2-25g/L、0.5-20g/L、1-15g/L、1.5-10g/L、2-8g/L或4-6g/L。胺c)与有机聚合物质a)的重量比优选在有机聚合物质a)的含量的0.01-5重量%的范围内,更优选在0.2-4或1-3重量%的范围内。如果保持这些范围的含量来稳定粘性和产生的气味,已经显示这是非常有利的。胺的量优选取决于树脂体系。离聚物体系优选不含有高于1.4重量%的至少一种胺。大多数有机聚合物质中至少一种胺的含量在0.2-1.0重量%的范围内。但是,可选择地,本发明的组合物可以优选是另外含有至少一种酸性组分(例如氟代酸或含磷酸或这两者)的酸性体系。
优选地,所述组合物另外包含d)0.05-150g/L的至少一种选自下述物质的添加剂:至少一种聚结剂、助溶剂、交联剂、消泡剂、分散剂、光敏引发剂、增塑剂、增滑剂、表面活性剂、触变胶、UV吸收物质、蜡类和润湿剂。
聚结剂起到成膜剂的作用,并且助溶剂起到挥发性成膜剂的作用,其中使用成膜剂来降低玻璃转化温度Tg至一定的温度范围,从而能够聚结有机聚合物颗粒以成为封闭的膜,特别是在干燥过程中。增塑剂起到软化正在干燥的和干燥的涂层的作用。此外,与在下面没有任何预处理层和/或任何漆层的涂层比较,如果生成根据本发明的发射性涂层,则进一步改善了金属基材的耐腐蚀性。通过添加大量的片状硅酸盐颜料也显著积极地影响了高的耐腐蚀性。
表面活性剂可以帮助稳定分散体、乳剂或其任意组合。润湿剂改善了基材上的润湿性能。在组合物中所有添加剂d)的含量优选在0.2-125g/L、0.5-100g/L、1-75g/L、2-60g/L、4-50g/L、7-40g/L、10-30g/L或15-20g/L的范围内。在组合物中含有的添加的单个添加剂d)优选可以在0.01-50g/L、0.1-40g/L、0.5-30g/L、1-20g/L、2-12g/L或4-8g/L的范围内。添加剂d)与有机聚合物质a)的重量比优选在有机聚合物质a)的含量的0.1-50重量%的范围内,更优选在2-40重量%或8-30重量%或12-20重量%的范围内。如果所有种类的添加剂d)一起的含量范围显示为有机聚合物质a)的含量的15重量%或更少,或者如果更优选在0.5-5重量%的范围内,则这已经显示是非常有利的。优选地,至少一种螯合物或至少一种交联剂或这两者的含量为有机聚合物质a)含量的15重量%或更少。
可以添加许多物质作为UV吸收物质。优选地,向组合物中添加三唑基物质。更优选地,添加羟基苯基苯并三唑作为UV吸收物质,因为它不或基本不影响或作用于所述组合物和由此生成的涂层的热性能。
优选地,所述组合物另外包含1-200g/L的至少一种交联剂和光敏引发剂e),特别是一种选自至少一种异氰酸酯、异氰脲酸酯、三聚氰胺、锌化合物和锆化合物的交联剂,其更优选为碳酸锆铵、氧化锌或这两者。在组合物中所有交联剂和光敏引发剂e)的含量优选为2-150g/L、5-120g/L、10-100g/L、20-80g/L、30-60g/L或40-50g/L。交联剂e)与有机聚合物质a)的重量比优选在有机聚合物质a)含量的1-20重量%的范围内,更优选在4-18重量%或7-12重量%的范围内。因为碳酸锆铵另外显示螯合剂功能,因此在本申请中它只被作为交联剂计算。已经显示如果含量的范围显示为物质e)的9重量%或更少则是非常有利的,因为否则的话它可能影响分散体的稳定性。
优选地,所述组合物另外包含0.5-50g/L的至少一种螯合剂和螯合物f),该螯合剂和螯合物特别是选自至少一种酒石酸盐、酒石酸和水溶性或水分散性的有机钛螯合物化合物。在组合物中和在涂层中的所有螯合剂和螯合物f)的含量-作为在生成的涂层中添加的含量而不是作为反应的化合物计算-优选为1-45g/L、3-40g/L、5-35g/L、8-30g/L、12-25g/L或16-20g/L。螯合剂和螯合物f)与硅烷g)的重量比优选在有机聚合物质a)含量的10-50重量%的范围内,更优选在15-40重量%或20-32重量%的范围内。已经显示如果添加的物质f)为有机聚合物质a)含量的25重量%或更少则是非常有利的,因为可以影响分散体的稳定性。
优选地,所述组合物另外包含1-100g/L的至少一种硅烷g),特别是至少一种特别是选自烷氧基硅烷、环氧硅烷、含有至少一个含氮基团的硅烷和低聚型硅烷的硅烷,以添加的相应的硅烷计算而不是以硅烷醇计算、不是以硅氧烷计算、不是以聚硅氧烷计算和不是以进一步改性的化合物计算。添加的硅烷可以是非水解的-特别是包含在醇溶液中的-或部分或完全水解的并然后特别是包含在水溶液中的。硅烷或硅烷醇的缩合或聚合可以已经开始以成为硅氧烷。添加的硅烷可以已经部分交联或聚合以使它们成为低聚物。硅烷可以是已经改性的,例如从而它们显示出每个分子中几个基团结合至基材表面,或例如从而它们有一定的低聚结构或这两者。在任何其他化合物之前已经可以添加含有硅烷的溶液例如乙酸,或在生成或添加例如醇或任何酸之前已经可以进行任何化学反应。它们可以已经被化学改性,例如官能化或成为低聚物或甚至聚合物的状态。含有至少一个含氮基团的硅烷可以显示为酰胺基、氨基、酰亚氨基、亚氨基、脲基或其任意组合的至少一个。它们可以选自任何一种酰胺基硅烷、氨基硅烷、酰亚氨基硅烷、亚氨基硅烷、或脲硅烷(ureasilanes)或其任意组合。含有至少一个含氮基团的硅烷和特别是氨基硅烷的每个分子可以显示含有一个、两个、三个或甚至更多个氮的基团例如氨基。
组合物中的所有硅烷g)的含量优选为2-85g/L、4-70g/L、6-60g/L、8-50g/L、10-40g/L、12-35g/L、16-30g/L或20-25g/L。硅烷g)与有机聚合物质a)的重量比优选在有机聚合物质a)含量的1-30重量%的范围内,更优选在3-25重量%、5-21重量%、7-18重量%或10-14重量%的范围内。已经显示,如果添加的硅烷g)为有机聚合物质a)含量的12重量%或更少则是非常有利的,因为这可以影响涂层的水敏感性。
在生成的涂层中,未与组合物中其他化合物反应的硅烷、硅氧烷和聚硅氧烷的含量可以在0.05-20重量%、0.2-18重量%、0.5-15重量%、1-12重量%、3-10重量%或5%-8重量%的范围内。但是在许多实施方案中,最优选添加2-4重量%。
最后,可以优选以0.01-500g/L范围内的量含有一定含量的至少一种有机溶剂,特别是至少一种醇,特别是具有1到4个碳原子(各带有一个羟基)的醇或二醇醚或酮或这两者,或其任意混合物。在组合物中除了聚结剂之外的所有有机溶剂的含量优选为0.2-400g/L、1-300g/L、5-200g/L、10-150g/L、20-120g/L、30-100g/L、40-80g/L或50-65g/L。这样的有机溶剂或溶剂混合物可以另外含有低或高含量的水或不含水。许多根据本发明的组合物不含或者几乎不含这样的有机溶剂。然后,这些组合物可以含有可选择的水或任何反应性稀释剂或这两者。然后,该化学体系可以是纯水体系或具有少量有机溶剂的含水体系。在许多情况下,最优选含水体系或甚至不含有机溶剂的含水体系。组合物中的水含量优选为0.01-500g/L、0.2-400g/L、1-300g/L、5-200g/L、10-150g/L、20-120g/L、30-100g/L、40-80g/L或50-65g/L。
优选地,其中所述组合物的ζ电势的范围为-30到-70mV或更优选为-40到-50mV。已经发现,这个范围的ζ电势说明液体组合物为稳定的状态,所述ζ电势采用BI-Zeta
Instrument连同a Brookhaven Instrument BIC 90Plus粒度分析仪并与90Plus Bi-Zeta软件一起使用测得。只在含水体系中测量了ζ电势。优选可以将ζ电势调节在-30到-70mV的范围,特别是通过改变分散体的浓度,例如通过加水。可以通过控制分散体的ζ电势而控制分散体的稳定性。如果分散体的ζ电势大于-70mV,应该没有问题,但是如果ζ电势将低于-35mV(例如-20mV),则可能出现分散体的稳定性问题。
根据本发明,用于在待热保护的基材的表面上施涂为透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层的方法是基于本发明的组合物,其中所述表面如冷元件表面、如冷元件例如冷屋顶元件的金属表面,其可以特别是用于冷屋顶化,并施涂在冷元件或易燃性元件或这两者的表面,其可以是待涂覆的基材例如任何金属表面、任何玻璃表面、任何纸张表面、任何含木材的表面、任何塑料材料的表面、任何有机或无机箔的表面、在任何纸张或壁纸张的表面上、在塑料材料的表面上、在含纤维的材料表面上、在任何纺织品表面上或任何涂覆的表面上(例如任何涂漆的表面),其中所述涂层是干燥的并且其中干燥的涂层或干燥和另外固化的涂层。
在本发明的方法中,对于在基材表面上施涂所述组合物可以使用几乎所有工业施涂方法。优选通过刷涂、浸涂、直接辊涂、逆向辊涂、喷涂或其任意组合将所述组合物施涂到所述基材表面上。最经常地,例如采用逆向辊涂来应用卷材涂覆。在生产由Galvalume®制成的波纹板材中,已经显示如果存在逆向辊涂则是非常有利的。
优选地,施涂在基材表面上的液体膜的膜厚度在0.01-2000μm的范围内,液体膜的厚度优选在0.05-1500 µm、0.1-1200
µm、0.3-1000 µm、0.6-800 µm、1-600
µm、2-500 µm、3-400
µm、5-300 µm、8-250
µm、12-200 µm、18-180
µm、24-160 µm、30-140
µm、40-120 µm、50-100
µm、60-90 µm或70-80
µm的范围内。在许多实施方案中,涂层厚度将在15-55μm的范围内。
一类发射性涂层的涂层重量和涂层厚度明显取决于应用和使用的基材。根据本发明生成的干燥的或干燥和固化的涂层重量的范围为0.01-2000g/m2,涂层重量优选的范围为0.05-1500 g/m2、0.1-1200 g/m2、0.3-1000
g/m2、0.6-800 g/m2、1-600 g/m2、2-500
g/m2、3-400 g/m2、5-300 g/m2、8-250
g/m2、12-200 g/m2、18-180 g/m2、24-160
g/m2、30-140 g/m2、40-120 g/m2、50-100
g/m2、60-90 g/m2或70-80 g/m2。在许多实施方案中,涂层厚度将在10-85g/m2的范围内,特别是在金属表面上通常在10-28g/m2的范围内。
优选地,根据本发明生成的干燥的或干燥和固化的涂层厚度在0.005-1000μm的范围内,涂层重量优选的范围为0.025-750 µm、0.05-600
µm、0.1-500 µm、0.3-400
µm、0.5-300 µm、1-250
µm、1.5-200 µm、2.5-150
µm、4-125 µm、6-100
µm、9-90 µm、12-80
µm、15-70 µm、20-60
µm、25-50 µm、30-45
µm或35-40 µm。
在本发明的方法中,刚刚涂覆的基材表面的峰值金属温度(peak-metal-temperature)可以具有非常不同的温度。在一些实施方案中例如在卷材涂覆中,优选的范围为70-170℃或90-140℃。这种温度正如经常用于卷材涂覆,其优点在于,施涂的组合物可以在几秒内干燥,从而不需要任何进一步的加热或任何更长距离的直到下一个涂覆站(coating
station)的卷材涂覆生产线。对于热敏性基材或基体材料或这两者,特别优选施涂只需要在限定的干燥温度下干燥的第一组粘合剂或粘合剂基料1)的组合物,或施涂只需要在限定的干燥温度(优选在15-80℃或20-50℃的范围内)下干燥的第一组的粘合剂或粘合剂基料1)的组合物,并且优选只需要短时间干燥(例如少于5分钟)。可选择地,可以在热敏性基材或基材材料或这两者上施涂第一组的粘合剂或粘合剂基料3)的组合物,其只需要在15-50℃范围内的限定干燥温度下干燥和使用富能辐射例如UV辐射固化,从而即使这样连同辐射也只有有限的加热。
在本发明的方法中,优选将组合物施涂在下述物质的表面上:铝、铝合金、铬、铜、铜合金、Galvalume®、Galfan®、Galvanneal®、镁合金、铁、钢、镀锡钢皮、钛合金、锌、锌合金或其任意组合。特别是将其施涂在明亮的金属表面上。
但是在任何漆层将要热保护的情况下,它的基材不需要金属基材。可选择地,所述基材可以是涂覆的基材例如涂漆的基材、有机覆盖的基材、有机基材例如塑料材料、有机或无机箔、纸张或壁纸、木制或含有木质的材料、玻璃基材或透明或半透明的塑料材料、含有纤维的材料、纺织品材料、金属和非金属材料的任意组合或金属或其他无机材料的任意组合、玻璃、塑料材料、木制或任何其他有机材料、涂漆的基材和有机覆盖的基材。
在处理金属表面的方法中,在施涂所述发射性涂层之前或在施涂所述发射性涂层之前的预处理之前,首先可以有酸性或碱性清洗、蚀刻、酸洗、任何漂洗(例如用水)、任何加热或其任意组合。
在本发明的方法中,所述组合物可以优选施涂在任何材料的任何基材上,优选在预处理的金属表面上。因此,与在以下没有任何预处理涂层的涂层相比,可以进一步改善在基材表面上或在已经预处理或预涂覆的基材表面上的发射性涂层的耐腐蚀性和粘附性。
在本发明的一种方法中,优选将所述组合物施涂到涂漆的基材表面上或位于任何类型基材上的漆层上。因此,改善了发射性和其他热性质。在另一非常有利的实施方案中,可以改性本发明的发射性涂层,以便它通过微粗糙表面的拓扑结构具有微粗糙化的表面而获得莲花效应,或者以便向所述组合物中添加至少一种疏水性物质而通过所述涂层的疏水性表面产生莲花效应,或者这两者。可以在施涂高含量的片状硅酸盐颜料的过程中通过改变浓度或粘性或这两者而产生微粗糙化,所述片状硅酸盐颜料优选显示至少两个对应非常不同的粒度的峰。所生成的涂层的疏水性可以通过以下过程获得,通过例如甚至以细颗粒的形式添加至少一种疏水性有机聚合物质a)例如含氟聚合物或聚烯烃,或通过添加相当高比例的至少一种产生足够疏水性的硅烷,或通过添加一定含量的至少一种氟代硅烷或这两者。
此外,与下文中没有任何预处理层和/或任何漆层的涂层比较,如果生成根据本发明的发射性涂层,则进一步改善了金属基材的耐腐蚀性。通过添加大量的片状硅酸盐颜料,显著积极地影响了高的耐腐蚀性,也显著积极地影响了该片状硅酸盐颜料的品质。片状硅酸盐颜料,特别是云母颜料的品质可以通过电导率测量:电阻越高,片状硅酸盐颜料的品质似乎越好。
在本发明的方法中,可以在施涂用于透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层的组合物之前优选另外施涂表皮平整(skin
pass)组合物。这样的表面光组合物或由此生成的薄涂层的优点在于,它通常显著提高了金属基材的耐腐蚀性。作为移动增强剂(mobility
enhancer),表面平整涂层可以例如在卷材涂覆生产线中有帮助,这有助于卷材(特别是在卷材涂覆生产线上的高速卷材)的无故障输送。此外,可以将表皮平整组合物或另一种预处理组合物首先施涂在已存在的漆层上,以便它可以随后采用根据本发明的发射性涂层涂覆。
优选地,所述表皮平整组合物是预处理组合物。可以施涂该表皮平整组合物以在基材表面上获得具有更高耐腐蚀性、更好粘附性的发射性涂层,从而使基材表面平坦和光滑,并且防止基材表面的磨损,特别是在使用的卷材涂覆生产线的矫直(leveling)过程中。可以更优选施涂表面平整组合物例如Gardolube® L 8250。这种产品是包含不同胺、不同醇和其他有机溶剂的化合物,该混合物甚至可以具有螯合效应。因此,表皮平整组合物可以优选包含至少一种胺、至少一种醇和至少一种有机溶剂。但是可选择地,可以替代性地或另外使用其他类型的预处理,例如碱金属磷化(phosphating)、锌磷化、硅烷涂层等,但是这些中的一些可以在视觉上覆盖基材表面的结构。这些预处理例如在耐腐蚀性和漆粘附上有帮助。
根据本发明,可以使用本发明的组合物生成透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层。
在根据本发明生成的发射性涂层中,优选有45-95重量%的一种或多种有机聚合物a)和5-55重量%的一种或多种片状硅酸盐颜料b)。在发射性涂层中片状硅酸盐颜料b)与有机聚合物质a)的重量比优选在有机聚合物质a)含量的30-115重量%或40-105重量%的范围内,更优选在50-100重量%或60-9 0重量%或70-80重量%的范围内。根据本发明的发射性涂层可以0.3:1到1.2:1、0.5:1到1.1:1、0.7:1到1.0:1的范围内的颜料/粘合剂重量比具有一定含量的粘合剂a)和颜料b)。
此外,根据本发明生成的发射性涂层可以总含量0.05-8重量%,特别是0.5-5重量%含有至少一种胺或反应的胺或这两者c)或其任何反应产物或其任意组合。胺的量显著地取决于所使用的树脂体系。
此外,根据本发明生成的发射性涂层可以总含量0.05-15重量%、0.3-12重量%、0.8-10重量%、1.2-8重量%或2.5-6重量%含有至少一种添加剂d)。
此外,根据本发明生成的发射性涂层可以总含量的0.1-40重量%,特别是1-20重量%或4-12重量%含有至少一种交联剂或反应的试剂或这两者e)。
此外,根据本发明生成的发射性涂层可以总含量的0.1-5重量%,特别是0.8-4重量%或1.5-3重量%含有至少一种螯合剂或螯合物或这两者f)。
此外,根据本发明生成的发射性涂层可以总含量的0.1-30重量%,特别是1-20重量%,3-15重量%或6-11重量%含有至少一种硅烷或通过反应结合的甲硅烷基或这两者g)。
最后,根据本发明生成的发射性涂层可以另外含有至少一种UV光吸收物质,从而发射性涂层对UV光引起的降解有一定的保护作用。
在扫描电子显微镜下,根据本发明的发射性涂层的微观结构通常显示了片状硅酸盐颜料在粘合剂基料中的均匀分布。优选地,生成的涂层只显示这两相。
已知某些有机聚合物(例如聚酯)对阳光诱发的热积聚敏感,并可能失去光泽和可能改变颜色、颜色强度以及其他化学和物理性质。因此,期望本发明的发射性涂层比起类似的传统涂层具有保持长得多的时间的其初始性质的优点,因为如果它们在具有高阳光辐射的区域使用则它们没有非常多的变热。
根据本发明,冷元件例如冷屋顶化元件,其包括具有上表面的基材以及在该基材上表面的至少部分上的透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层,其中该涂层是本发明的组合物的干燥的膜,其中该发射性涂层具有
1) 按照ASTM C-1371-04a的热发射率TE优选至少0.40,至少0.50或至少0.55,和优选最多0.95或最多0.90或最多0.80,
2) 按照ASTM C-1549-04的总阳光反射率TSR优选至少0.40,至少0.50或至少0.55,和优选最多0.90或最多0.85或最多0.80或最多0.75,和
3) 按照ASTM E 1980-01计算的阳光反射指数SRI优选至少40%或至少60%,和优选最多95%或最多90%或最多86%或最多82%或最多78%或最多72%或最多66%。这些范围对于金属表面或金属基材是特别优选的,但是对其他类型的表面或基材也经常可以得到这样的范围。
这些值针对于老化之前被阳光地面辐射的涂层,但是如果已经被阳光地面辐射则也可以是相似或相同的值。至少40%的阳光反射指数SRI特别是指非金属基材材料。
与之相比,许多白云母颜料的TE值为约0.82。从TE和TSR数据计算SRI。使用Heat Island
Group的Bruker IFS 28 FTIR分光仪或者使用Devices & Services Co.,Dallas的便携式太阳光谱反射仪第6.0版测量TSR数据,而使用Devices & Services Co.,Dallas的Emissometer Model AE1测量TE数据。
当在至少一种金属材料上已经施涂用于生成根据本发明的发射性涂层的组合物时,特别是如果有不同金属材料的表面,则已经显示获得了特别优选的热性质。这些获得的数据通常在下列范围内:TE为0.40-0.90或0.55-0.90,TSR为0.40-0.80或0.55-0.80和/或SRI为60-100%。
已经显示获得了特别优选的热性质,特别是当在用于生成根据本发明的发射性涂层的组合物或该涂层或这两者的片状硅酸盐含量和粘合剂的含量重量比的范围为0.5:1到1.5:1或0.75:1到1.1:1时。选择的片状硅酸盐与粘合剂的比例越高,则对于相等的TE使得到低的总涂层重量和更薄的涂层。如果增加比例或者如果同时增加涂层厚度和涂层重量,则发射性涂层的热发射率TE通常在大约0.90出现饱和点。如果一旦达到这个饱和点,通常保持为不依赖于进一步增加的片状硅酸盐浓度、增加的上述比例和/或增加的涂层厚度和涂层重量,该TE通常不变化。
所获得的一般是优选的热数据,特别是在金属表面或金属基材上,通常为下列范围:TE为0.60-约0.90或0.92, TSR为0.65-0.75和/或SRI为75到97%。对于涂层厚度的范围在0.6-15μm,可以优选获得这些热数据。当然,所有这些数据很大程度上取决于涂层重量和基材质量。
其他的一般是优选的范围是:TE为0.40或0.50到0.95或0.90、或0.60到0.85、或0.70到0.80、或0.55到0.75;TSR为0.40或0.55到0.90、或0.60到0.85、或0.70到0.80,和/或SRI为60%到99%、或65%到95%、或70%到90%、或75%到85%或80%.
当将根据本发明的发射性涂层施涂在不同材料的基材上的已经涂漆的表面上时,所述基材例如在玻璃基材、金属基材上和/或在塑料基材上、例如在预涂覆的金属基材上、例如在塑料材料上、例如在纸张或类似纺织品的材料上、例如在木质材料上和例如在不同材料的任意组合上,则已经显示获得了特别优选的热性质。这些获得的数据通常在下列范围内:TE为0.40或0.60到0.90, TSR为0.65到0.80, SRI为75到100%,其特别是对于涂层厚度为大约6μm测量的。
当在玻璃表面和特别是在透明和几乎或完全无着色的玻璃表面上施涂根据本发明的发射性涂层时,已经显示获得了特别优选的热性质。
这些获得的数据通常在下列范围内:TE为0.70到0.95, TSR为0.07到0.10, SRI为-10到+9%,特别是对于涂层厚度为大约4-7μm测量的。玻璃的TSR数据通常非常低。这些数据显著取决于玻璃的颜色、透明度和清晰度以及玻璃的背景。
当根据本发明的发射性涂层在塑料材料表面上时,已经显示获得了特别优选的热性质。这些获得的数据在下列范围内:TE为0.60到约0.92, TSR为0.55到0.80, SRI为60到100%,特别是对于涂层厚度为大约10μm测量的。
当根据本发明的发射性涂层在白色或米色的纸张表面上时,已经显示获得了特别优选的热性质。这些获得的数据通常在下列范围内:TE为0.65到0.85, TSR为0.70到0.80, SRI为80到90%,其特别是对于涂层厚度为大约4-7μm测量的。
当根据本发明的发射性涂层在木质表面上时,已经显示获得了特别优选的热性质。这些获得的数据在下列范围内:TE为0.60到约0.92, TSR为0.30到0.80, SRI为30到100%,其特别是对于涂层厚度为大约10μm测量的。
在本发明优选的实施方案中,所述冷元件可以或者A)具有发射性涂层,其具有朝向外表面具有向其表面含量增加的硅烷或聚硅氧烷或含氟化合物或其任意组合的梯度、或具有向其表面具有增加疏水性的梯度、或其本身可以是疏水性的、或其可以具有表现出莲花效应表面特性的表面、或其任意组合,或者所述冷元件可以B)在发射性涂层上或在发射性涂层下另外具有一定含量的硅烷或硅氧烷或聚硅氧烷或其任意组合、或具有疏水性、或具有表现出莲花效应表面特性的表面、或其任意组合的层。
在情况A)下,所述发射性涂层可以显示朝向外表面具有向其表面含量增加的硅烷或硅氧烷或聚硅氧烷或含氟化合物或其任意组合的梯度、或可以显示向其表面具有增加疏水性的梯度、或其本身可以是疏水性的、或其可以具有表现出莲花效应表面特性的表面、或其任意组合。发射性涂层的疏水性优选借助于任何硅烷、任何硅氧烷、任何聚硅氧烷、任何含氟化合物或其任意组合而产生。莲花效应可以或者通过在表面上的疏水作用或通过其特定的微观结构或通过这两者而产生。
特别是在情况B)下,在发射性涂层上面或下面的附加层可以具有至少一种UV吸收物质来很好地保护以防止UV降解,并且保护下面的层、涂层和基材。
根据本发明,其中具有用于在冷元件例如冷屋顶化元件的任何表面上使用透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层的方法,所述发射性涂层用在飞机、机动车、自行车、船舶、火车、火箭、卫星、外部天线、建筑外部元件、护栏元件、坦克和外部化工厂元件的元件上。
根据本发明,其中具有用于在冷元件的任何表面上使用发射性涂层或将发射性涂层用于保护易燃性材料或这两者的方法,所述发射性涂层如用在有机或无机箔上、在纸张上、在塑料材料上、在含纤维的材料上、在纺织品材料上或在含有木质的材料上。这样的发射性涂层不需要是透明或半透明或无色的。可以优化这样的发射性涂层以含有这样的物质:其不仅阻止涂覆的基材的易燃性的物质,还可以在涂层中含有或以主导含量含有阻止易燃性或本身不能够燃烧的物质。优选地,这些涂层是紧密的和本身是稳定的,以使a)至少一些其所含的物质或者在加热情况下反应成为高热稳定性物质或者热稳定到至少800℃的温度达几小时或这两者,或者b)如果有高热或高压或这两者,则该涂层基本上保持其结构至少几小时,例如在发生意外的情况下。这些被保护的材料可以在发生意外的情况下对避免进一步损坏例如任何运输设备有显著的帮助。
此外,根据本发明,其中具有在任何表面上将透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层用作漆体系中的透明涂层或顶层涂层的方法,特别是用于建筑应用、汽车工业、休闲产业例如房车和旅行挂车(travel
triller)。本发明的发射性涂层可以替代机动车和其他物件的传统使用的透明涂层或顶层涂层。可选择地,可以将本发明的发射性涂层另外施涂在漆体系中的漆层或多层漆层上。其优点在于,将TE、TSR和SRI值显著地提高最多达大约40%并改善了TE、TSR和SRI。此外,可以通过另外施涂本发明的发射性涂层而在热学上保护存在的漆层或存在的漆体系或防止UV降解或这两者。
最后,出于修复漆特别是汽车的漆修复的原因,可以取干净的不释放纤维和绒毛片的抹布,该抹布用纯水浸渍使其是湿的。可以使用这个湿的干净的抹布沿着待修复的整个区域擦拭,从而彻底地清洁这个区域以除去灰尘。然后,可以使用其他干净的抹布使这个区域干燥,从而没有或只保留非常薄的水膜。然后,在擦净以后,可以立刻将发射性涂层的组合物施涂到待修复的区域,从而采用根据本发明的组合物在刚准备的和干净的区域上生成修复涂层。可选择地,漆需要修复的部分可以以其他常规方法清洁。此外,可以通过使用工具如刷子、如海绵、如棉球、如棍棒或如抹布或如凝胶包来施涂作为修复涂层组合物的发射性涂层的组合物或者喷涂。
最后,其中具有在任何玻璃窗户上将透明或半透明或乳白色和无色或几乎无色的组合物用于生成透明或半透明或乳白色和无色或几乎无色的发射性涂层的方法,其中所述发射性涂层在热量上保护窗户后面的元件或者空间,例如建筑物、飞机、机动车、船舶或者火车的窗户。与现有技术存在的涂层和覆盖层相比,在玻璃窗户上生成的这样的涂层具有施涂简单的优点。低透射率的包含物和/或着色的聚合物可用于控制不透明度、透明度和透射率。在不影响热发射率TE的情况下,这将改善和增加总阳光反射率TSR。
出乎意料地,可以在涂覆的金属表面上获得大约0.6和甚至大约0.9的热发射率TE。
另外出乎意料地,片状硅酸盐颜料非常大地改善了热发射率TE,以至于金属表面上通常热发射率TE只有0.18-0.20的透明有机聚合物涂层可以只通过添加片状硅酸盐颜料而获得约0.5至约0.9的热发射率TE。
以类似的方式,出乎意料的是片状硅酸盐颜料没有显著改变透明或半透明的发射性涂层的总阳光反射率TSR,但是非常大地改变热发射率TE:对于涂层厚度为大约6μm,在金属表面上的透明的无颜料的有机聚合物涂层通常显示约0.06到约0.25的热发射率TE和约0.45到约0.80的总阳光反射率TSR。然后,可以只通过已经将片状硅酸盐颜料添加到组合物中和根据本发明,在金属表面上的这种类型的涂层获得高的热发射率TE,从而对于相同的约6μm的涂层厚度和在可比较的条件下使热发射率TE通常在约0.60至约0.92的范围,和使总阳光反射率TSR通常在约0.60至约0.80的范围内。
另外出乎意料地,片状硅酸盐颜料在非常大程度上提高了阳光反射指数SRI,以至于对于约6μm的涂层厚度,金属表面上通常阳光反射指数SRI只有37-79%的透明有机聚合物涂层可以只通过添加片状硅酸盐颜料而获得约60至约98%的阳光反射指数SRI。
另外出乎意料地,如果产生具有同样比例的片状硅酸盐和一定厚度的涂层(如在表4中显示的),或如果产生具有同样涂层厚度但是更高比例的片状硅酸盐的涂层,则进一步改善了其热性质。这种改善持续,直到达到一定高的饱和点。
另外出乎意料地,片状硅酸盐颜料明显在所有类型的腐蚀测试中显著改善了耐腐蚀性,从而在金属表面上通常耐腐蚀性例如在200-500小时(取决于厚度和粘合剂质量)为含有<5%白锈(按照ASTM
B 117使用中性盐雾试验NSS测试的)的透明有机聚合物涂层,通过添加片状硅酸盐颜料可以然后其获得耐腐蚀性例如在约800-2000小时为含有<5%白锈(按照ASTM B 117使用中性盐雾试验NSS测试的)。
另外出乎意料地,片状硅酸盐颜料以显著降低在刻痕处的腐蚀的方式改善了有机聚合物涂层的漆粘附。
另外出乎意料地,添加到涂层中的片状硅酸盐颜料没有导致影响耐腐蚀性和其他性能的缺陷。
令人出乎意料地,使用根据本发明只具有例如大约3μm厚度的透明发射性涂层来罩面涂覆(overcoat)的存在的漆涂层将热发射率TE从0.20提高到0.35并甚至将阳光反射指数SRI从35提高到44%,而没有影响总阳光反射率TSR。但是如果使用相同类型的具有大约20μm厚度的发射性涂层来罩面涂覆同样的漆涂层,则使热发射率TE从0.20提高到0.87并使阳光反射指数SRI甚至从35提高到85%,而仍然没有影响总阳光反射率TSR。
出乎意料地,罩面涂覆各种漆涂层显著提高热发射性TE、阳光反射率SRI和耐腐蚀性,从而可以很容易地和可以在没有高成本的情况下优化例如汽车的热性质,即使已经完成了它的生产或甚至它已经在使用中。
意外地发现很好的是,生成的透明涂层并不会削弱金属基材的光亮度,特别是在Galvalume®
和其他富含铝或富含锌的材料上。但令人惊讶的是,相比于大多数其他在这些材料上的现有技术的透明或半透明涂层,甚至越来越多地看到不同晶体的效果和金属材料的其他的结构细节。
另外发现,可以无需任何特殊设备来施涂成透明的发射性涂层,例如在钢厂中,成本方面是非常有优势的。
实施例和对比例
在下面所描述的实施例和对比例意在更详细地阐明了本发明的主题。指定的浓度和组成涉及在浴中使用的或添加到浴中的组合物或这两者,并且不需要和大多较高浓度(浓缩物)的起始溶液/分散体相同或和补给溶液/分散体相同从而补给在浴中的化学组分的消耗。在下面的实验和测试中使用了可商购的热浸镀锌钢(HDG) G70的钢板和Galvalume®
(55% AlZn)的板材。
首先,板材在碱性喷雾清洁器中脱脂。然后,使用表3中显示的组合物处理上述各种板材。在表2中显示了它们使用的成分。在这个处理中,借助于辊涂机施涂确定量的组合物(浴分散体),以便产生例如大约 21 g/m2厚度的湿膜。在大约20℃的温度下以大约220m/min的速度施涂所述组合物。接着,在约65.5℃(150 F)PMT(峰值金属温度)的温度下将湿膜干燥,这需要大约140℃的实验室对流炉,在炉中达25秒。干燥的膜(=发射性涂层)的涂层重量大多在大约8-12g/m2的范围内。施加的片状硅酸盐颜料是基于不同类型的白云母和粘土。
表 2 :所使用的不同原材料和成分的组成和性质
量 以g/L计 | 组成和性质的约值数据: |
AR | 羟基化的丙烯酸乳剂,MFT约44℃,Tg约35℃,羟基当量重量HEW约1810 |
EAA1 | 乙烯丙烯酸共聚物基的分散体,熔点77℃,熔融指数300,分子量大约8000,Tg约-8℃ |
MAA | 改性的阴离子丙烯酸树脂, Tg大约35℃, MFT大约30℃,相对硬 |
CPU | 具有一定含量的聚碳酸酯多元醇的阳离子聚氨酯,MFT大约- 5℃, 弹性度大约13 |
PUAR | 自交联聚氨酯丙烯酸共聚物分散体,Tg大约52℃ |
PUD | 聚氨酯分散体,Tg大约42℃ |
EPX | 预交联的水分散的环氧胺加合物 |
FP | 含氟聚合物 |
SSD1 | SSP6金属氧化物处理的云母和合成的片状硅酸盐SSP5的片状硅酸盐分散体,d50 = 5 µm |
SSD2 | SSP1天然云母和合成的片状硅酸盐的片状硅酸盐分散体,d50 = 20 µm |
SSD3 | SSP1天然云母的片状硅酸盐分散体,d50 = 20 µm |
SSD4 | SSP2天然云母的片状硅酸盐分散体,d50 = 5 µm |
SSD5 | SSP3天然云母的片状硅酸盐分散体,d50 = 10 µm |
SSD6 | SSP4天然云母的片状硅酸盐分散体,但d50 = 30 µm |
SSD7 | SSP5合成片状硅酸盐的片状硅酸盐分散体,d50 = 0.02 µm |
SSP1 | 片状硅酸盐颜料1天然云母,d50 = 20 µm |
SSP2 | 片状硅酸盐颜料2天然云母,d50 = 5 µm |
SSP3 | 片状硅酸盐颜料3天然云母,d50 = 10 µm |
SSP4 | 片状硅酸盐颜料4天然云母,d50 = 30 µm,硅烷处理的 |
SSP5 | 片状硅酸盐颜料5合成片状硅酸盐,d50 = 0.02 µm |
SSP6 | 片状硅酸盐颜料6金属氧化物处理的云母,d50 = 5 µm |
A1 | 氨 |
A2 | 烷醇胺1 |
A3 | 烷醇胺2 |
Add 1 | 蜡1 |
Add 2 | 蜡2分散体 |
Add 3 | 蜡3分散体 |
Add 4 | 消泡剂1–3的总和 |
Add 5 | CeO2 纳米颗粒 |
Add 6 | 润湿剂 |
Add 7 | 助溶剂1–2的总和 |
Add 8 | 基于甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物的触变胶 |
Add 9 | 磷酸锌 |
Add 10 | 酸 |
Add 11 | 硅酸钙 |
Add 12 | 作为络合剂的羧酸 |
Add 13 | 具有至少6个碳原子的二醇醚 |
Add 14 | 磷酸锌、H2TiF6、氨基硅烷、铵和络合剂的强酸性混合物 |
S 1 | 环氧硅烷 |
S 2 | 氨基硅烷 |
S 3 | 嵌段的氨基硅烷 |
CL | 碳酸锆铵交联剂 |
CH 1 | 螯合物 1 |
CH 2 | 螯合物 2 |
CR | 重铬酸铵 |
去离子水 | 介质 |
通过使用棒式涂布机将只有非凝胶化的组合物施涂在金属片上。因此,在表3中没有显示不稳定的组合物的实施例。以这样的方式施涂所有的组合物,从而取决于该组合物的浓度得到干燥涂层在约50到约200g/m2的范围内,其中多数使用高于35重量%的固体含量。如果降低固体含量,那么干膜厚度也降低。在干燥后,检测并测试涂覆的板材。
然后,通过如表3中列出的物理和环境试验进行成形操作:摩擦和磨损特征通过Interlaken
Strip和Draw Bead试验进行测试。这个试验可以检验摩擦系数和它在机械冲击(mechanical
attack)过程中由夹钳负荷(clamp load)导致的变化,其中该夹钳负荷施加到对获得摩擦系数必要的涂覆的片材上。Interlaken Strip和Draw Bead与在具有1-20个步骤的连续单个成形的生产中的成形工序非常相关。本发明的涂层的试验结果非常好,因为实际上在开始阶段之后具有恒定的磨损和摩擦性能,这通常保持了摩擦系数在大约0.17-0.30。
完全按照标准中的描述来进行下列试验。通过测量面腐蚀百分比进行在未后涂漆的表面上的腐蚀试验。关于耐腐蚀性,特别是在进行盐雾试验时,在500小时之后或在750小时之后(以%面腐蚀测量的),有着显著差异。所有使用具有一定含量铬酸盐的涂层的腐蚀试验都展现了极好的耐腐蚀性。相比于含有铬酸盐的涂层,含有一定含量碳酸锆或/和螯合物的无铬酸盐涂层具有等同的耐腐蚀性,因而它们确实是优异的。
已经发现,相比于其他有机聚合物材料,当超过75℃的DSC熔化峰值时,离聚物材料在耐腐蚀性上是优异的。然后,胶束聚结会热形成非常均匀的无针孔的膜。
在盐雾试验之后在划痕上进行了漆粘附性试验,并且在根据DIN 50017 KK的湿度试验之前和之后进行了划格法附着力试验(cross hatch test)。然后,涂覆的板材可以采用聚酯基粉末漆被漆涂成约50μm的涂层厚度,并可以被加热从而使该涂层部分或全部熔化,并在约218℃下固化。如果在划痕上的盐雾试验显示了划痕的3或4mm的腐蚀蠕变,并且如果在湿度试验之后的划格法附着力试验显示了GT1,则很好地满足了器械工业的要求。几乎所有涂层都显示了好的或优异的漆粘附性。
发射性涂层在大多数应用中不进行罩面涂覆,因为发射性涂层的热性质通常然后不再是强烈热有效的,和因为发射性涂层然后将主要作为底漆和对耐腐蚀性起作用。
此外发现,对于大多数其他有机聚合物材料而言,含有离聚物的组合物(例如在实施例中使用的)的成膜温度显著低于72-82℃,比起具有大多数其他有机聚合物材料,可以生成更致密的膜,因为所述膜在没有溶剂、表面活性剂或增塑剂的情况下聚结。
此外发现,添加UV吸收剂显著降低这些有机涂层在暴露在太阳光下(长期户外暴露)的着色。这导致了如下效应:暴露在太阳光下一年或几年的涂层由于添加了UV吸收剂而没有或几乎没有变色。
为了具体说明颜色及其强度,使用CIE数据体系,其中L,a,b用于亮度的色标,以及L为亮度,a为红色-绿色偏移,b为黄色-蓝偏移。作为发射性涂层的效果参照来测量未涂覆的Galvalume®,并显示了作为标准的下列数据:L = 74.39, a
= -1.64 和 b = -0.93。与标准数据非常小的偏差显示了发射性涂层非常小的着色效果。
根据本发明生成的涂层显示了相对低的渗透性。它可以根据ASTM E96以水蒸气透过率WVTR测量,其在38℃、在24h内和在1atm下通常显示<2.3(g mil)/(100 in2),和/或以氧气的气体透过率GTR测量,其在24h内和在1atm下通常显示< 350 cm3/(100 in2)。此外,离聚物型聚合物抗真菌生长。在合适的温度下形成的膜是致密的、具有低的影响性(affectability)和优异的均质性。尽管尚未以例如异氰酸酯基添加任何高温交联剂,但它们达到了相对高度的聚结。
热发射率,总阳光反射率,阳光辐射度,阳光反射指数
添加片状硅酸盐增加了TE,其对TSR很少或没有影响。在同样的涂层重量下,添加的片状硅酸盐的量对得到的TE有直接影响。在被施涂的膜中,片状硅酸盐与有机聚合物的重量比对于所有形成透明膜和具有类似于片状硅酸盐的折光指数n(特别是在1.45-1.55的范围内)的聚合物而言是相同的或大约相同的。其他颜料如二氧化钛,炭黑等也可以增加施涂成的膜的TE,但不形成掩盖基材光亮度的透明膜,并可以降低TSR。
只有非凝胶化的组合物才通过使用棒式涂布机在金属片材上施涂,其提供了大约1-2 g/m2
(0.5 g/m2 )范围内的干膜,该范围取决于组合物浓度,其大多使用35重量%的固体含量。如果固体含量较低,那么干膜厚度也较低。在干燥后,检测并测试涂覆的板材。因此,表3只显示了非凝胶化的组合物。
然后,通过如表3中列出的成形试验进行成形操作:根据试验方法GM
90053P,采用Strip Draw和Draw
Bead试验测试摩擦和磨损特征。这个试验能检验摩擦系数和在机械冲击过程中由在为获得大约0.18-0.25的摩擦系数必要的涂覆的片材上的多次再拉引起的摩擦系数的变化。三次或更多次的拉伸表征了极其稳定的和提供优异的成形效果的涂层。这个试验与在具有5-20个步骤的连续单个成形的生产中的成形工序高度相关。测试结果非常好,因为实际上在开始阶段之后具有恒定的磨损和摩擦性能,其通常保持了摩擦系数在大约0.2。三次或更多次的拉伸表征了极其稳定的和提供优异成形效果的涂层。
在没有在最后步骤中涂漆的涂层的情况下,在盐雾试验之后在划痕上进行了漆粘附性试验,并且在根据DIN 50017 KK的湿度试验之前和之后进行了划格法附着力试验。如果在划痕上的盐雾试验显示3或4,并且如果在湿度试验之后的划格法附着力试验显示GT1,则很好地满足了器械工业的要求。如表7中表明的,几乎所有涂层都显示了对所有基材好的漆粘附性。
此外发现,成膜温度明显比大多数其他有机聚合物材料低,和可以对缺陷具有一定的自修复作用,和产生比采用大多数其他有机聚合物材料更致密的膜。
此外发现,添加UV吸收剂显著降低了这些有机涂层在暴露在太阳光下(长期户外暴露)的着色。云母帮助阻止有机聚合物的UV降解。
根据本发明生成的涂层显示了相对低的渗透性,其是致密的、具有低的影响性和好的均质性。尽管没有使用以例如异氰酸酯基添加的任何高温交联剂,但它们达到了相对高的交联度。
已经发现,如果所施涂的发射性涂层的厚度不只具有最小厚度-在金属基材上以及在其他基材上,则本发明的发射性涂层的热性质甚至更好。表4中显示了使用根据本发明的相同组合物生成的涂层的热性质,但是使用了变化的发射性涂层厚度,该发射性涂层采用基于实施例E8的组合物制备和通过基于实施例E8的涂层测量。
表4:由厚度引起的涂层热性质的变化,其中该涂层是与实施例E8同样的采用Galvalume®上的液体组合物制备,其中SRI数据取决于TE值,而TE值取决于Galvalume®的TRS的初始数据。
涂层厚度,μm | TE | TSR | SRI%-0.66 | SRI%-0.68 |
2.1 | 0.49 | 0.66或0.68 | 68 | 72 |
4.1 | 0.57 | 0.66或0.68 | 71 | 74 |
6.2 | 0.64 | 0.66或0.68 | 73 | 76 |
8.3 | 0.71 | 0.66或0.68 | 75 | 78 |
10.3 | 0.76 | 0.66或0.68 | 77 | 80 |
12.4 | 0.80 | 0.66或0.68 | 78 | 81 |
14.4 | 0.83 | 0.66或0.68 | 79 | 81 |
16.5 | 0.85 | 0.66或0.68 | 79 | 82 |
24.8 | 0.89 | 0.66或0.68 | 80 | 83 |
32 | 0.90 | 0.66或0.68 | 80 | 83 |
50 | 0.91 | 0.66或0.68 | 80 | 83 |
表4显示,随着涂层重量和涂层厚度的增加,热发射率TE达到饱和点。通常,对于所有组合物,三个热参数的趋势似乎是一样的。
已经发现,如果施涂成的发射性涂层的厚度具有一定的涂层厚度,则本发明的发射性涂层的热性质甚至更好。如果平均片状硅酸盐颜料粒度d50在大约5-20μm的范围内变化,则它不影响热性质。表5显示了根据本发明的相同组合物生成的涂层的热性质。
表5:由厚度和颜料粒度引起的涂层热性质的变化,其中该涂层与实施例E11、E12或E13同样使用在Galvalume®上的液体组合物制备
涂层厚度,μm | 片状硅酸盐颜料d50,µm | TE | TSR | SRI% |
5 | 5 | 0.60 | 0.67 | 74 |
5 | 20 | 0.60 | 0.67 | 74 |
20 | 5 | 0.85 | 0.66 | 79 |
20 | 10 | 0.85 | 0.66 | 79 |
20 | 20 | 0.85 | 0.66 | 79 |
50 | 5 | 0.90 | 0.65 | 79 |
50 | 10 | 0.90 | 0.65 | 79 |
50 | 20 | 0.90 | 0.65 | 79 |
如在表5中显示的,这三个参数的趋势对于所有组合物能够是相同的。
表6显示了未涂覆的和发射性涂覆的透明无色玻璃(如用于玻璃窗户)的热发射性性能的实施例。它表明玻璃后的背景的非常强的影响。涂覆的样品的数据是根据本发明的。它们表明,本发明的发射性涂层协调了(harmonize)热发射率,从而TE独立于玻璃后面的背景,并且具有非常高的数据。但是需要注意,施涂于玻璃的本发明的发射性涂层-如果需要-是足够透明以适用于普通窗户。
表6:未涂覆的和发射性涂覆的玻璃的取决于玻璃后背景的热发射率数据,其中玻璃采用实施例E8的组合物涂覆
对其他应用和其他基材的其他实施例和对比例:结果示于表7中。
在其他实施例和对比例中,已经使用根据上文实施例E8的组合物涂覆金属基材而生成发射性涂层,其中在钢基材上使用三层的机动车漆体系(底漆、二道底漆(base
coat)、面漆(top coat))漆涂该金属基材。
可选择地,已经使用根据上文实施例E8的组合物来涂覆钢基材上的二层机动车漆体系(底漆、二道底漆,但没有面漆)而生成发射性涂层。
可选择地,将施涂在锌磷化的钢基材上的三层机动车漆体系(底漆、二道底漆,但没有面漆)砂磨,从而可以看到新的粗糙的钢表面。然后,使用根据上文实施例E8的组合物修复涂覆这个表面而生成发射性修复涂层。如通过ASTM B117试验测量的,大约15μm厚度的发射性修复涂层示出耐腐蚀性不低于初始三层机动车漆体系耐腐蚀性。
为了与涂覆的金属基材相比较,已经测量了普通玻璃窗户的热性质。然后,使用根据上文实施例E8的组合物涂覆以生成发射性涂层。
为了与涂覆的金属基材相比较,已经测量了通常用于屋顶的木质瓦片(Wood shake shingle)的热性质。然后,使用根据上文实施例E8的组合物涂覆以生成发射性涂层。
表7:涂层的热性质的变化,其中该涂层采用用于不同应用的基于实施例8的组合物的相同的液体组合物生成,并且具有如表3中的发射性涂层的大致相同的涂层性质。
Ex./ CE | 基材 | 发射性涂层的粘附性 | 发射性涂层厚度,μm | TE | TSR | SRI% |
CE2 | 三层涂漆的钢 | 优异 | 无 | 0.52 | 0.59 | 58 |
E20 | 三层涂漆的钢 | 优异 | 5 | 0.60 | 0.59 | 61 |
E21 | 二层涂漆的钢 | 优异 | 10 | 0.75 | 0.58 | 65 |
E22 | 修复砂磨的涂漆的钢 | 优异 | 15 | 0.80 | 0.58 | 66 |
CE3 | 透明窗户玻璃 | - | 无 | 0.86 | n. a. | - |
E23 | 透明窗户玻璃 | 优异 | 10 | 0.90 | n. a. | - |
CE4 | 塑料-灰色塑料板牌(facia) | - | 无 | 0.84 | 0.57 | 66 |
E24 | 塑料-灰色塑料板牌 | 优异 | 10 | 0.90 | 0.57 | 68 |
CE5 | 木质瓦片 | - | 无 | 0.77 | 0.42 | 43 |
E25 | 木质瓦片 | 优异 | 10 | 0.88 | 0.41 | 46 |
对比例CE2-CE5具有与实施例E8相同的液体组合物,除了不含有片状硅酸盐颜料之外。对于CE3和E23,使用白色背景测量TE。
Claims (31)
1. 用于施涂为透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层的组合物,该组合物以分散体形式包含
a) 50-300g/L的至少一种透明或半透明的有机聚合物质粘合剂a),和
b) 30-300g/L的片状硅酸盐颜料b),其具有至少0.40的热发射率TE值、具有粒度分布,其d50在0.3-80μm的范围内,且已经被粉碎、崩裂、剥落或其任意组合以成为细颗粒。
2. 权利要求1所述的组合物,其中粘合剂基料由有机聚合物质a)和添加的除了片状硅酸盐颜料b)之外的其他物质形成,其中在施涂和干燥所述组合物之后形成涂层,并且其中该干燥过的或者干燥过和固化过的涂层的粘合剂基料示出在1.45-1.70范围内的折光指数,其恰好或基本适应于埋置在粘合剂基料中的片状硅酸盐颜料的折光指数。
3. 权利要求1或2的组合物,其中所述组合物包含至少一种离聚物型化合物、至少一种丙烯酸类物质,至少一种甲基丙烯酸类物质、至少一种环氧类物质、至少一种氨基甲酸酯类物质、任何这些物质的任何衍生物、任何这些物质的任何改性体或其任意组合。
4. 前述权利要求任一项所述的组合物,其中所述组合物是另外含有c)0.05-30 g/L的至少一种胺的碱性体系。
5. 前述权利要求任一项所述的组合物,其中所述组合物包含d)0.05-150g/L的至少一种添加剂,该添加剂选自至少一种聚结剂、助溶剂、交联剂、消泡剂、分散剂、光敏引发剂、增塑剂、增滑剂、表面活性剂、触变胶、UV吸收物质、蜡和润湿剂。
6. 前述权利要求任一项所述的组合物,其中该组合物另外包含e)1-200g/L的至少一种交联剂和光敏引发剂,其尤其选自异氰酸酯、异氰脲酸酯、三聚氰胺和锆化合物,优选碳酸锆铵。
7. 前述权利要求任一项所述的组合物,其中该组合物另外包含f)0.5-50g/L的至少一种螯合剂和螯合物,其尤其选自至少一种酒石酸盐、酒石酸和水溶性或水分散性的有机钛螯合物化合物。
8. 前述权利要求任一项所述的组合物,其中该组合物另外包含g)1-100g/L的至少一种硅烷,特别是至少一种选自烷氧基硅烷、环氧硅烷、含有至少一个含氮基团的硅烷和低聚型硅烷的硅烷,其以添加的相应的硅烷计算。
9. 用于施涂为透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层的方法,该涂层特别是用于优选金属表面上的冷屋顶化,其中将权利要求1-8任一项的组合物施涂在基材表面上,其中将所述涂层干燥,并且其中干燥过的涂层的涂层重量在0.2-2000g/m2的范围内。
10. 权利要求9所述的方法,其中所述组合物的ζ电势的范围为30-70mV。
11. 权利要求9或10所述的方法,其中通过刷涂、浸涂、辊涂、逆向辊涂、喷涂或其任意组合将所述组合物施涂到所述基材表面上。
12. 权利要求9至11任一项所述的方法,其中所述刚刚涂覆的基材表面的峰值金属温度的范围为70-170℃。
13. 权利要求9至12任一项所述的方法,其中将所述组合物施涂在铝、铝合金、铬、铜、铜合金、Galvalume®、钢、锌、锌合金的表面上。
14. 权利要求9至13任一项所述的方法,其中将所述组合物施涂到预处理过的基材表面上。
15. 权利要求9至14任一项所述的方法,其中将所述组合物施涂到漆涂过的基材表面上。
16. 权利要求8至15任一项所述的方法,其中在施涂用于透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层的组合物之前另外施涂表皮平整组合物。
17. 权利要求16所述的方法,其中所述表皮平整组合物是预处理组合物。
18. 权利要求16或17所述的方法,其中所述表皮平整组合物包含至少一种胺、至少一种醇和至少一种有机溶剂。
19. 权利要求9至17任一项的方法,其中将本发明的发射性涂层改性,从而使其具有微粗糙化的表面以通过微粗糙表面的拓扑结构获得莲花效应,或添加至少一种疏水性物质至所述组合物以通过所述涂层的疏水性表面产生莲花效应,或这两者。
20. 采用权利要求1至8任一项的组合物所制备的发射性涂层。
21. 权利要求20的发射性涂层,其以0.3:1至1.2:1范围内的颜料比粘合剂的重量比具有一定含量的粘合剂a)和颜料b) 。
22. 权利要求20或21所述的发射性涂层,其具有
按照ASTM C-1371-04a的至少0.40的热发射率TE,
按照ASTM C-1549-04的至少0.55的总阳光反射率TSR,和
按照ASTM E 1980-01计算的至少40%的阳光反射指数SRI。
23. 冷元件如冷屋顶化元件,其包括具有上表面的基材以及在所述基材的上表面的至少部分上的透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层,其中该涂层是本发明的组合物的干燥的膜,其中该发射性涂层具有
按照ASTM C-1371-04a的至少0.40的热发射率TE,
按照ASTM C-1549-04的至少0.55的总阳光反射率TSR,和
按照ASTM E 1980-01计算的至少40%的阳光反射指数SRI。
24. 权利要求23所述的冷元件,其或者具有A)发射性涂层,其具有朝向外表面具有向其表面含量增加的硅烷或聚硅氧烷或含氟化合物或其任意组合的梯度、或具有向其表面具有增加疏水性的梯度、或其本身可以是疏水性的、或其可以具有表现出莲花效应表面特征的表面、或其任意组合,或者所述冷元件可以B)在发射性涂层上或在发射性涂层下另外具有一定含量的硅烷或聚硅氧烷或这两者、或具有疏水性、或具有表现出莲花效应表面特性的表面、或其任意组合的层。
25. 在冷元件如冷屋顶化元件的任何表面上使用透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层的方法,该发射性涂层用在飞机、机动车、自行车、飞行物、船舶、火车、火箭、卫星、外部天线、外部建筑元件、护栏元件、坦克和化工厂元件的元件上。
26. 在冷元件的任何表面上使用发射性涂层或将发射性涂层用于保护易燃性材料或这两者的方法,该发射性涂层用在有机或无机箔上、纸张或壁纸上、塑料材料上、含纤维的材料上、纺织品材料上或在含有木质的材料上。
27. 透明或半透明和无色或几乎无色的发射性涂层在任何表面上尤其是在漆体系中用作透明涂层或顶层涂层的方法,所述发射性涂层在任何漆涂层上用作附加涂层、在任何透明涂层或顶层涂层上用作附加涂层、或者作为修复涂层尤其用于建筑应用、机动车工业、休闲行业。
28. 透明或半透明和无色或几乎无色的组合物在任何表面上作为修复涂层用于生成透明或半透明和无色的发射性涂层的方法。
29. 根据权利要求28所述的方法,其中通过使用工具如刷子、如海绵、如棉球、如棍棒或如抹布或如凝胶包来施涂所述发射性涂层的组合物或者将其喷涂。
30. 将透明或半透明或乳白色和无色或几乎无色的组合物在任何玻璃制品或者任何玻璃窗户上用于生成透明或半透明或乳白色和无色或几乎无色的发射性涂层的方法。
31. 根据权利要求30所述的方法,其中所述发射性涂层在热量上保护窗户后面的元件或者空间,如建筑物、飞机、机动车、船舶或者火车的窗户。
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