CN103293888B

CN103293888B - 彩色调色剂

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Publication number: CN103293888B
Application number: CN201210545479.8A
Authority: CN
Inventors: G·E·可米希克-劳里诺维克; M·A·斯维尼; M·E·芒; K·L·斯坦普; R·D·贝利
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 2011-12-15
Filing date: 2012-12-14
Publication date: 2017-09-22
Anticipated expiration: 2032-12-14
Also published as: US20130157188A1; CA2798290A1; CN103293888A; US8580469B2; CA2798290C; DE102012221981A1; DE102012221981B4; JP5947199B2; KR101852203B1; JP2013125274A; BR102012031726A2; KR20130069428A

Abstract

本文公开了一种调色剂组合物，其包含：(a)树脂；和(b)着色剂，所述着色剂包含：(1)颜料红269；(2)颜料红185；和(3)颜料红122。

Description

彩色调色剂

技术领域

本文公开的是含有多种着色剂的调色剂组合物。更具体地，本文公开的是含有颜料红(pigment red)269、颜料红185和颜料红122的调色剂组合物。

背景技术

图像通过静电方式在光电导材料表面形成和显影是众所周知的。基本的静电照相成像法，如C.F.Carlson在美国专利2,297,691中所教导的，需要在一层光电绝缘层（被称为光电导体或感光器）上放置均匀的静电荷，使该感光器暴露于光并遮蔽图像以驱散感光器的曝光区域的电荷，并通过在图像上沉淀一种细分散的验电材料（称为调色剂）使所得静电潜像显影。调色剂通常包含一种树脂和一种着色剂。调色剂通常会被吸引到感光器的保有电荷的区域，从而形成相应于静电潜像的调色剂图像。然后可将该显影的图像转移至一个基底，例如纸。随后可通过热、压力、热和压力的结合或其它合适的定影方式（例如溶剂或保护涂层处理（overcoating treatment））将转移的图像永久固定于该基底上。

许多用于制备调色剂的方法在本领域技术人员已知范围内。乳液聚集（EA）就是这样的一种方法。乳液聚集调色剂可用于形成印刷品和/或静电印刷图像。乳液聚集技术可通过加热树脂、采用乳液聚合形成树脂颗粒的乳液胶乳，如公开于例如美国专利5,853,943，其公开的全部内容以引用的方式纳入本说明书。

已用无定形和结晶聚酯树脂制备出聚酯EA超低熔（ULM）调色剂，例如美国专利7,547,499中所公开的，其公开的全部内容以引用的方式纳入本说明书。

两种示例性乳液聚集调色剂包括基于丙烯酸酯的调色剂，例如美国专利6,120,967中所述的基于苯乙烯丙烯酸酯调色剂颗粒的那些调色剂，以及例如美国专利5,916,725、7,785,763和美国专利公布文本2008/0107989中所述的基于聚酯调色剂颗粒的调色剂，其各自公开的全部内容以引用的方式纳入本文。

尽管已知的组合物和方法适于其想要的目的，仍然需要具有改进的色域的调色剂。此外仍然需要呈现出改进彩色图像的肉色调的“玫瑰红”色的调色剂。另外，仍然需要具有改进的印刷性能的调色剂。此外，仍然需要具有优化的灰度性能（solid area densityperformance）的调色剂。还需要具有上述优点的乳液聚集调色剂。此外，需要具有上述优点并且还具有所需的颗粒形态的乳液聚集调色剂。另外，需要具有上述优点并具有窄的粒度分布值的调色剂，特别是乳液聚集调色剂。

发明内容

本文公开了一种调色剂组合物，包含：(a)树脂；和(b)着色剂，所述着色剂包含：(1)颜料红269；(2)颜料红185；和(3)颜料红122。本文还公开了一种调色剂，其中对于在0.22μm白色硝化纤维膜上的0.45g/cm²的调色剂样品具有：(a)约42至约48的L＊值；(b)约79至约83的a＊值；(c)约10至约30的b＊值；和(d)约81至约85的C＊值。本文进一步公开了一种调色剂组合物，其包含：(a)树脂；和(b)着色剂，所述着色剂包含(1)颜料红269，其量为所述着色剂的约35至约55重量%；(2)颜料红185，其量为所述着色剂的约26至约46重量%；和(3)颜料红122，其量为所述着色剂的约10至约30重量%；其中在0.22μm白色硝化纤维膜上的0.45g/cm²的调色剂样品具有：(c)约42至约48的L＊值；(d)约79至约83的a＊值；(e)约10至约30的b＊值；和(f)约81至约85的C＊值。

附图说明

图1是实施例I中制备的调色剂和一种对比基准材料的反射系数分布。

图2至5是实施例I中制备的调色剂和一种对比基准材料的CIEL＊a＊b＊值的图表。

具体实施方式

树脂

本文公开的调色剂可由任何所需的或合适的适用于形成调色剂的树脂制备。相应地，此类树脂可由任何合适的一种单体或多种单体制成。用于形成所述树脂的合适单体包括，但不限于，苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丁二烯、异戊二烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、酯、二醇、二酸、二胺、二酯、二异氰酸酯、其混合物等。

合适的聚酯树脂的实例包括，但不限于，磺化的、未磺化的、结晶的、无定形的聚酯树脂及其结合物等。聚酯树脂可为直链的、支链的聚酯树脂及其结合物等。聚酯树脂可包括美国专利6,593,049和6,756,176中公开的那些树脂，其各自公开的全部内容各自以引用的方式纳入本文。合适的树脂还包括如美国专利6,830,860所公开的无定形聚酯树脂和结晶聚酯树脂的混合物，该专利公开的全部内容以引用的方式纳入本文。

合适的聚酯的其它实例包括通过使一种二醇与一种二酸或二酯在一种任选的催化剂的存在下反应而形成的那些聚酯。对于形成一种结晶聚酯，合适的有机二醇包括，但不限于，具有约2至约36个碳原子的脂族二醇，例如1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、乙二醇、其结合物等。脂族二醇可以选择为任意所需的或有效的量，在一个实施方案中为至少约40摩尔%，在另一个实施方案中为至少约42摩尔%，在又一个实施方案中为至少约45摩尔%，在一个实施方案中不多于约60摩尔%，在另一个实施方案中不多于约55摩尔%，在又一个实施方案中不多于约53摩尔%；脂族二醇碱金属磺酸盐可以选择为任意所需的或有效的量，在一个实施方案中为0摩尔%，在另一个实施方案中不多于约1摩尔%，在一个实施方案中不多于约10摩尔%，在另一个实施方案中不多于约4摩尔%，基于树脂计，尽管所述的量可在这些范围以外。

适于制备结晶树脂的有机二酸或二酯的实例包括，但不限于，草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、富马酸、马来酸、十二烷二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、萘-2,7-二甲酸、环己二甲酸、丙二酸和中康酸及其二酯或酸酐等，及其结合物。所述有机二酸可以选择为任意所需的或有效的量，在一个实施方案中为至少约40摩尔%，在另一个实施方案中为至少约42摩尔%，在又一个实施方案中为至少约45摩尔%，在一个实施方案中不多于约60摩尔%，在另一个实施方案中不多于约55摩尔%，在又一个实施方案中不多于约53摩尔%，尽管所述的量可在这些范围以外。

合适的结晶树脂的实例包括，但不限于，聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚乙烯、聚丁烯、聚异丁酸酯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯等及其混合物。具体的结晶树脂可为聚酯基树脂，例如聚己二酸亚乙酯、聚己二酸亚丙酯、聚己二酸亚丁酯、聚己二酸亚戊酯、聚己二酸亚己酯、聚己二酸亚辛酯、聚丁二酸亚乙酯、聚丁二酸亚丙酯、聚丁二酸亚丁酯、聚丁二酸亚戊酯、聚丁二酸亚己酯、聚丁二酸亚辛酯、聚癸二酸亚乙酯、聚癸二酸亚丙酯、聚癸二酸亚丁酯、聚癸二酸亚戊酯、聚癸二酸亚己酯、聚癸二酸亚辛酯、共聚(5-磺酸碱金属盐间苯二酰)-共聚(己二酸亚乙酯)、聚癸二酸亚癸酯、聚癸酸亚癸酯、聚癸酸亚乙酯、聚十二烷酸亚乙酯、聚癸二酸亚壬酯、聚癸酸亚壬酯、共聚(富马酸亚乙酯)-共聚(癸二酸亚乙酯)、共聚(富马酸亚乙酯)-共聚(癸酸亚乙酯)、共聚(富马酸亚乙酯)-共聚(十二烷酸亚乙酯)等及其混合物。所述结晶树脂可以任意所需的或有效的量而存在，在一个实施方案中为调色剂组分的至少约5重量%，在另一个实施方案中为调色剂组分的至少约10重量%，在一个实施方案中不多于调色剂组分的约50重量%，在另一个实施方案中不多于调色剂组分的约35重量%，尽管所述的量可在这些范围以外。所述结晶树脂可具有任意所需的或有效的熔点，在一个实施方案中为至少约30℃，在另一个实施方案中为至少约50℃，在一个实施方案中不多于约120℃，在另一个实施方案中不多于约90℃，尽管所述熔点可在这些范围以外。所述结晶树脂可具有任意所需的或有效的数均分子量（Mn），如通过凝胶渗透色谱（GPC）测量的，在一个实施方案中为至少约1000，在另一个实施方案中为至少约2000，在一个实施方案中不多于约50000，在另一个实施方案中不多于约25000，尽管Mn可在这些范围以外，并且所述结晶树脂可具有任意所需的或有效的重均分子量（Mw），在一个实施方案中为至少约2000，在另一个实施方案中为至少约3000，在一个实施方案中不多于约100000，在另一个实施方案中不多于约80000，尽管Mw可在这些范围以外，如通过凝胶渗透色谱用聚苯乙烯标准物测量的。所述结晶树脂的分子量分布（Mw/Mn）可为任意所需的或有效的数值，在一个实施方案中为至少约2，在另一个实施方案中为至少约3，在一个实施方案中不多于约6，在另一个实施方案中不多于约4，尽管所述分子量分布可在这些范围以外。

适于制备无定形聚酯的二酸或二酯的实例包括，但不限于，二羧酸、酸酐或二酯，例如对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、富马酸、马来酸、丁二酸、衣康酸、琥珀酸、琥珀酸酐、十二烷基琥珀酸、十二烷基琥珀酸酐、戊二酸、戊二酸酐、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十二烷二酸、对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙酯、间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸二乙酯、丁二酸二甲酯、富马酸二甲酯、马来酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、十二烷基琥珀酸二甲酯等及其混合物。所述有机二酸或二酯可以任意所需的或有效的量而存在，在一个实施方案中为至少约40摩尔%，在另一个实施方案中为至少约42摩尔%，在又一个实施方案中为至少约45摩尔%，在一个实施方案中不多于约60摩尔%，在另一个实施方案中不多于约55摩尔%，在又一个实施方案中不多于约53摩尔%，基于所述树脂计，尽管所述的量可在这些范围以外。

适于生产无定形聚酯的二醇的实例包括，但不限于，1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、己二醇、2,2-二甲基丙二醇、2,2,3-三甲基己二醇、庚二醇、十二烷二醇、二(羟乙基)-双酚A、二(2-羟丙基)-双酚A、1,4-环己二甲醇、1,3-环己二甲醇、二甲苯二甲醇、环己二醇、二甘醇、二(2-羟乙基)氧化物、双丙甘醇、二丁二醇等及其混合物。所述有机二醇可以任意所需的或有效的量而存在，在一个实施方案中为至少约40摩尔%，在另一个实施方案中为至少约42摩尔%，在又一个实施方案中为至少约45摩尔%，在一个实施方案中不多于约60摩尔%，在另一个实施方案中不多于约55摩尔%，在又一个实施方案中不多于约53摩尔%，基于所述树脂计，尽管所述的量可在这些范围以外。

可用于制备结晶或无定形聚酯的缩聚催化剂包括，但不限于，四烷基钛酸酯，例如丁醇钛(iv)或异丙醇钛(iv)；氧化二烷基锡，例如氧化二丁基锡；四烷基锡，例如二月桂酸二丁基锡；氧化二烷基锡氢氧化物，例如氧化丁基锡氢氧化物；烷醇铝、烷基锌、二烷基锌、氧化锌、氧化亚锡等及其混合物。此类催化剂可以任意所需的或有效的量而使用，在一个实施方案中为至少约0.001摩尔%，在一个实施方案中不多于约5摩尔%，基于用于生产所述聚酯树脂的原料二酸或二酯计，尽管所述的量可在这些范围以外。

合适的无定形树脂的实例包括聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚乙烯、聚丁烯、聚异丁酸酯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯等及其混合物。可使用的无定形树脂的具体实例包括，但不限于，聚(苯乙烯-丙烯酸酯)树脂，交联例如约10%至约70%的聚(苯乙烯-丙烯酸酯)树脂、聚(苯乙烯-甲基丙烯酸酯)树脂、交联的聚(苯乙烯-甲基丙烯酸酯)树脂、聚(苯乙烯-丁二烯)树脂、交联的聚(苯乙烯-丁二烯)树脂、碱金属磺酸盐聚酯树脂、支链碱金属磺酸盐聚酯树脂、碱金属磺酸盐聚酰亚胺树脂、支链碱金属磺酸盐聚酰亚胺树脂、碱金属磺酸盐聚(苯乙烯-丙烯酸酯)树脂、交联的碱金属磺酸盐聚(苯乙烯-丙烯酸酯)树脂、聚(苯乙烯-甲基丙烯酸酯)树脂、交联的碱金属磺酸盐-聚(苯乙烯-甲基丙烯酸酯)树脂、碱金属磺酸盐聚(苯乙烯-丁二烯)树脂、交联的碱金属磺酸盐聚(苯乙烯-丁二烯)树脂等及其混合物。碱金属磺酸盐聚酯树脂可用于一些实施方案中，例如以下物质的金属盐或碱盐：共聚(对苯二甲酸亚乙酯)-共聚(5-磺基间苯二甲酸亚乙酯)、共聚(对苯二甲酸亚丙酯)-共聚(5-磺基间苯二甲酸亚丙酯)、共聚(对苯二甲酸二亚乙酯)-共聚(5-磺基间苯二甲酸二亚乙酯)、共聚(亚丙基-二亚乙基-对苯二甲酸酯)-共聚(亚丙基-二亚乙基-5-磺基间苯二甲酸酯)、共聚(亚丙基-亚丁基-对苯二甲酸酯)-共聚(亚丙基-亚丁基-5-磺基-间苯二甲酸酯)、共聚(丙氧基化双酚A-富马酸酯)-共聚(丙氧基化双酚A-5-磺基-间苯二甲酸酯)等及其混合物。

也可使用不饱和聚酯树脂。此类树脂的实例包括美国专利6,063,827中公开的那些，其公开的全部内容以引用的方式纳入本文。示例性的不饱和聚酯树脂包括，但不限于，聚(丙氧基化双酚共-富马酸酯)、聚(乙氧基化双酚共-富马酸酯)、聚(丁氧基化双酚共-富马酸酯)、聚(共-丙氧基化双酚共-乙氧基化双酚共-富马酸酯)、聚(富马酸1,2-亚丙酯)、聚(丙氧基化双酚共-马来酸酯)、聚(乙氧基化双酚共-马来酸酯)、聚(丁氧基化双酚共-马来酸酯)、聚(共-丙氧基化双酚共-乙氧基化双酚共-马来酸酯)、聚(马来酸1,2-亚丙酯)、聚(丙氧基化双酚共-衣康酸酯)、聚(乙氧基化双酚共-衣康酸酯)、聚(丁氧基化双酚共-衣康酸酯)、聚(共-丙氧基化双酚共-乙氧基化双酚共-衣康酸酯)、聚(衣康酸1,2-亚丙酯)等及其混合物。

一种具体的合适的无定形聚酯树脂为具有下式的聚(丙氧基化双酚A共-富马酸酯)：

其中m可为约5至约1000，然而m可在该范围以外。此类树脂及其制备方法的实例包括美国专利6,063,827中公开的那些，其公开的全部内容以引用的方式纳入本文。在一个具体实施方案中，选择了两种该结构的无定形树脂的混合物，一种具有约16000至约30000的重均分子量（Mw）和约3500至约4500的数均分子量（Mn），另一种具有约60000至约100000的Mw和约3000至约4000的Mn，尽管Mw和Mn值可在这些范围以外。

合适的还有美国专利7,528,218中公开的聚酯树脂，其公开的全部内容以引用的方式纳入本文。合适树脂的具体实例包括(1)以下二酸的混合物：

与以下二醇的混合物：

的缩聚产物；和(2)以下二酸的混合物：

与以下二醇的混合物：

的缩聚产物。

可用作乳胶树脂的直链丙氧基化双酚A富马酸酯树脂的一个实例可以商品名SPARII由Resana S/A Industrias Quimicas,Sao Paulo Brazil购得。可使用且市售可得的其它丙氧基化双酚A富马酸酯树脂包括来自KaoCorporation,Japan的GTUF和FPESL-2以及来自Reichhold,ResearchTriangle Park，North Carolina的EM181635等。

合适的结晶树脂还包括美国专利7,329,476中公开的那些，其公开的全部内容以引用的方式纳入本文。一种具体的合适的结晶树脂包含乙二醇以及具有下式的十二烷二酸与富马酸共聚单体的混合物：

其中b为约5至约2000，d为约5至约2000，尽管数值b和d可在这些范围以外。在一个具体的实施方案中，Mw为约20000至约25000并且Mn为约6000至约8000，尽管Mw和Mn可在这些范围以外。另一种合适的结晶树脂具有下式

其中n代表重复单体单元数。

可使用的其它合适的乳胶树脂或聚合物的实例包括，但不限于，聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(甲基苯乙烯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸丙酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸丁酯-丁二烯)、聚(丙烯酸甲酯-丁二烯)、聚(丙烯酸乙酯-丁二烯)、聚(丙烯酸丙酯-丁二烯)、聚(丙烯酸丁酯-丁二烯)、聚(苯乙烯-异戊二烯)、聚(甲基苯乙烯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸丙酯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸丁酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸甲酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸乙酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸丙酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸丁酯-异戊二烯)；聚(苯乙烯-丙烯酸丙酯)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯)、聚(苯乙烯-丁二烯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸)、聚(苯乙烯-丁二烯-丙烯腈-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸β-羧基乙酯)等及其混合物。所述聚合物可为嵌段、无规或交替共聚物，及其结合物。在一个具体的实施方案中，所述聚合物为苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸β-羧基乙酯共聚物，其中单体的摩尔比为约69至约90份的苯乙烯，约9至约30份的丙烯酸正丁酯，和约1至约10份的丙烯酸β-羧基乙酯，其中Mw值为约30000至约40000，并且其中Mn为约8000至约15000，尽管单体的摩尔比、Mw和Mn可在这些范围以外。

乳化

制备乳液聚集颗粒的乳液可以任意所需的或有效的方法制备，所述方法例如美国专利公开文本2007/0141494和2009/0208864中公开的无溶剂乳化法或相转化法，其各自公开的全部内容以引用的方式纳入本文。如2007/0141494中公开的，该方法包括形成一种乳液，该乳液包含一个包含一种第一水性组合物的分散相和一个包含熔融的一种或多种调色剂组合物成分的连续相，其中在该连续相中不存在调色剂树脂溶剂；进行相转化以产生一种相转化乳液，其包含一个分散相和一个连续相，所述分散相包括包含熔融的一种或多种调色剂组合物成分的调色剂大小（toner-sized）的微滴，所述连续相包括一种第二水性组合物；然后使所述调色剂大小的微滴固化形成调色剂颗粒。如2009/0208864中公开的，该方法包括在不含有机溶剂时，熔融混合一种树脂，任选地将一种表面活性剂加入该树脂，任选地将一种或多种其它调色剂组合物成分加入该树脂，向该树脂中加入一种碱性试剂和水，进行相转化以产生一种相转化乳液，其包括一个分散相，该分散相包含包括熔融树脂和任选的调色剂组合物成分的调色剂大小的微滴，然后使调色剂大小的微滴固化以形成调色剂颗粒。

也适于制备该乳液的是溶剂闪蒸法，如美国专利7,029,817中公开的，其公开的全部内容以引用的方式纳入本文。如其中公开的，该方法包括将树脂溶解于水混溶性有机溶剂中，与热水混合，之后通过闪蒸法从该混合物中除去有机溶剂，从而形成所述树脂在水中的乳液。溶剂可通过蒸馏除去并回收用于将来的乳化。

也可使用任意其它所需的或有效的乳化方法。

调色剂

调色剂颗粒可通过任意所需的或有效的方法制备。尽管以下就乳液聚集法描述了涉及调色剂颗粒制备的一些实施方案，但可使用任何合适的制备调色剂颗粒的方法，包括化学法，例如，悬浮法和封装法（encapsulation process )(公开于美国专利5,290,654、6,365,312、4,937,167和5,302,486，其各自公开的全部内容以引用的方式纳入本文）、常规熔体混合和挤出法、球磨、喷雾干燥、Banbury法等。调色剂组合物和调色剂颗粒可通过聚集和聚结法制备，其中小尺寸树脂颗粒聚集成适当的调色剂颗粒尺寸，然后聚结以达到最终的调色剂颗粒形状和形态。

调色剂组合物可通过乳液聚集法制备，其包括聚集任选的着色剂、任选的蜡、任意其它所需或需要的添加剂、以及包含上述所选树脂（任选地在表面活性剂中）的乳液的混合物，然后聚结该聚集的混合物。一种混合物可通过将任选的着色剂和任选地将蜡或其它材料（其也可任选地在包含表面活性剂的分散体中）加入乳液中而制备，该乳液也可为两种以上的含有所述树脂的乳液的混合物。

表面活性剂

非离子表面活性剂的实例包括聚丙烯酸、纤维素甲醚（methalose）、甲基纤维素、乙基纤维素、丙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、二烷基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇，它们可作为IGEPAL CA-210^TM、IGEPAL CA-520^TM、IGEPAL CA-720^TM、IGEPAL CO-890^TM、IGEPALCO-720^TM、IGEPAL CO-290^TM、IGEPALCA-210^TM、ANTAROX 890^TM和ANTAROX 897^TM购自Rhone-Poulenc。合适的非离子表面活性剂的其它实例包括聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的嵌段共聚物，包括作为SYNPERONIC PE/F市售的那些，例如SYNPERONIC PE/F 108。

阴离子表面活性剂包括硫酸盐和磺酸盐、十二烷基硫酸钠（SDS）、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基萘硫酸钠、二烷基苯烷基硫酸盐和磺酸盐，酸，例如购自Aldrich的松香酸，购自Daiichi Kogyo Seiyaku的NEOGENR^TM、NEOGEN SC^TM、其结合物等。其它合适的阴离子表面活性剂包括DOWFAX^TM 2A1（一种烷基二苯基氧基二磺酸盐，购自Dow ChemicalCompany）和/或TAYCA POWER BN2060（购自Tayca Corporation(Japan)，其为支化的十二烷基苯磺酸钠）。可使用这些表面活性剂和任意的上述阴离子表面活性剂的结合物。

阳离子表面活性剂——其通常带正电——的实例，包括烷基苄基二甲基氯化铵、二烷基苯烷基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、烷基苄基甲基氯化铵、烷基苄基二甲基溴化铵、苯扎氯铵、溴化十六烷基吡啶、C₁₂、C₁₅、C₁₇三甲基溴化铵、季铵化聚氧乙基烷基胺的卤化盐、十二烷基苄基三乙基氯化铵、购自Alkaril Chemical Company的MIRAPOL^TM和ALKAQUAT^TM、购自Kao Chemicals的SANIZOL^TM（苯扎氯铵）等，及其混合物。

蜡

任选地，也可使蜡与所述树脂和其它调色剂组分结合形成调色剂颗粒。包含蜡时，其可以任意所需的或有效的量存在，在一个实施方案中为至少约1重量%，在另一个实施方案中为至少约5重量%，在一个实施方案中不多于约25重量%，在另一个实施方案中不多于约20重量%，尽管所述的量可在这些范围以外。合适的蜡的实例包括（但不限于）重均分子量为例如在一个实施方案中为至少约500，在另一个实施方案中为至少约1000，在一个实施方案中不多于约20000，在另一个实施方案中不多于约10000的那些蜡，尽管所述重均分子量可在这些范围以外。合适的蜡的实例包括，但不限于，聚烯烃，例如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯蜡，包括可购自Allied Chemical and Petrolite Corporation的那些蜡，例如购自BakerPetrolite的POLYWAX^TM聚乙烯蜡、购自Michaelman,Inc.和Daniels Products Company的蜡乳液、购自Eastman Chemical Products,Inc.的EPOLENE N-15^TM和购自Sanyo Kasei K.K.的VISCOL 550-P^TM（一种低重均分子量聚丙烯）等；植物基蜡，例如巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、漆树蜡、霍霍巴油等；动物基蜡，例如蜂蜡等；矿物基蜡和石油基蜡，例如褐煤蜡、地蜡(ozokerite)、纯地蜡(ceresin)、石蜡、微晶蜡、费-托蜡等；由高级脂肪酸和高级醇获得的酯蜡，例如硬脂酸硬脂酯、山嵛酸山嵛酯等；由高级脂肪酸和一元或多元低级醇获得的酯蜡，例如硬脂酸丁酯、油酸丙酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、季戊四醇四山嵛酸酯等；由高级脂肪酸和多元醇多聚物获得的酯蜡，例如二甘醇单硬脂酸酯、双丙甘醇二硬脂酸酯、二硬脂酸二甘油酯、四硬脂酸三甘油酯等；脱水山梨醇高级脂肪酸酯蜡，例如脱水山梨醇单硬脂酸酯等；和胆甾醇高级脂肪酸酯蜡，例如胆甾醇硬脂酸酯等；等及其混合物。合适的官能化蜡的实例包括，但不限于，胺、酰胺，例如购自Micro PowderInc.的AQUASUPERSLIP 6550^TM和SUPERSLIP 6530^TM；氟化蜡，例如购自Micro Powder Inc.的POLYFLUO190^TM、POLYFLUO 200^TM、POLYSILK 19^TM和POLYSILK 14^TM；混合氟化酰胺蜡，例如购自MicroPowder Inc.的MICROSPERSION 19^TM；酰亚胺、酯、季胺、羧酸或丙烯酸聚合物乳液，例如均购自SC Johnson Wax的JONCRYL 74^TM、89^TM、130^TM、537^TM和538^TM；购自Allied Chemicaland Petrolite Corporation和SC Johnson Wax的氯化聚丙烯和聚乙烯等及其混合物。也可使用上述蜡的混合物和结合物。可包含蜡作为例如定影辊防粘剂。包含蜡时，所述的蜡可以任意所需的或有效的量存在，在一个实施方案中，为至少约1重量%，在另一个实施方案中为至少约5重量%，在一个实施方案中不多于约25重量%，在另一个实施方案中不多于约20重量%，尽管所述的量可在这些范围以外。

着色剂

本文公开的调色剂含有一种着色剂，其包含颜料红269、颜料红185和颜料红122的混合物。这些数字是颜色索引号(color index number)。

在一个具体实施方案中，所述颜料以以下相对量存在：约2.5重量份的颜料红269、约2重量份的颜料红185和约1重量份的颜料红122，±各值的10%，尽管所述相关量可在这些范围以外。

在另一个具体实施方案中，颜料红269在三种颜料的混合物中的存在量在一个实施方案中为至少约35重量%，在另一个实施方案中为至少约40重量%，在又一个实施方案中为至少约45重量%，在一个实施方案中不多于约55重量%，在另一个实施方案中不多于约52重量%，在另一个实施方案中不多于约50重量%，尽管所述的量可在这些范围以外。在本实施方案中，颜料红185在三种颜料的混合物中的存在量在一个实施方案中为至少约26重量%，在另一个实施方案中为至少约30重量%，在又一个实施方案中为至少约36重量%，在一个实施方案中不多于约46重量%，在另一个实施方案中不多于约40重量%，在又一个实施方案中不多于约38重量%，尽管所述的量可在这些范围以外。在本实施方案中，颜料红122在三种颜料的混合物中的存在量在一个实施方案中为至少约10重量%，在另一个实施方案中为至少约14重量%，在又一个实施方案中为至少约18重量%，在一个实施方案中不多于约30重量%，在另一个实施方案中不多于约26重量%，在又一个实施方案中不多于约22重量%，尽管所述的量可在这些范围以外。

一种颜色的CIE L＊a＊b＊坐标表示其亮度或暗度（其中L＊=0表示黑色，L＊=100表示白色）及其色调（其中a＊表示红色/品红色和绿色标度上的位置，负值表示绿色而正值表示品红色，并且其中b＊表示蓝色和黄色标度上的位置，负值表示蓝色而正值表示黄色）。C＊是一种颜色的色饱和度或鲜艳度的一个量度；以图表表示术语来说，该值是表示这种颜色距离原点0,0有多远的值。如本文公开的，将0.45g/cm²的调色剂样品悬浮于溶液中，滤在0.22μm的白色硝化纤维膜（Millipore #GSWP04700）上，干燥，然后定影在一个定影壳（fusing envelope）内时，其L＊值在一个实施方案中为至少约42，在另一个实施方案中为至少约43，在又一个实施方案中为至少约44，在一个实施方案中不多于约48，在另一个实施方案中不多于约47，在又一个实施方案中不多于约46，尽管所述的值可在这些范围以外。同一个样品的a＊值在一个实施方案中为至少约79，在另一个实施方案中为至少约80，在又一个实施方案中为至少约81，在一个实施方案中不多于约84，在另一个实施方案中不多于约83，在另一个实施方案中不多于约82，尽管所述的值可在这些范围以外。同一个样品的b＊值在一个实施方案中为至少约10，在另一个实施方案中为至少约15，在又一个实施方案中为至少约20，在一个实施方案中不多于约30，在另一个实施方案中不多于约28，在又一个实施方案中不多于约25，尽管所述的值可在这些范围以外。同一个样品的C＊值在一个实施方案中为至少约81，在另一个实施方案中为至少约82，在又一个实施方案中为至少约83，在一个实施方案中不多于约85，在另一个实施方案中不多于约84，在又一个实施方案中不多于约83，尽管所述的值可在这些范围以外。

着色剂混合物以任意所需的或有效的总量存在于调色剂中，在一个实施方案中为调色剂的至少约1重量%，在另一个实施方案中为调色剂的至少约2重量%，在一个实施方案中不多于调色剂的约25重量%，在另一个实施方案中不多于调色剂的约15重量%，尽管所述的量可在这些范围以外。

调色剂制备

所得混合物的pH可用酸（例如乙酸、硝酸等）调节。在具体实施方案中，可将混合物的pH调节至约2至约4.5，尽管所述pH可在该范围以外。此外，如果需要，可将混合物均化。如果均化混合物，则均化可通过在约600至约4000转/分钟下混合来进行，尽管混合速度可在该范围以外。均化可以任何所需的或有效的方法进行，例如，采用IKA ULTRATURRAX T50探针均化器。

制备了上述混合物之后，可将聚集剂加入至该混合物。可使用任意所需的或有效的聚集剂以形成调色剂。合适的聚集剂包括，但不限于，二价阳离子或多价阳离子的水溶液。聚集剂的具体实例包括聚卤化铝，例如聚氯化铝（PAC,polyaluminum chloride），或相应的溴化物、氟化物或碘化物；聚硅酸铝（polyaluminum silicate），例如聚磺基硅酸铝（PASS）；和水溶性金属盐，包括氯化铝、亚硝酸铝、硫酸铝、硫酸铝钾、乙酸钙、氯化钙、亚硝酸钙、草酸钙、硫酸钙、乙酸镁、硝酸镁、硫酸镁、乙酸锌、硝酸锌、硫酸锌、氯化锌、溴化锌、溴化镁、氯化铜、硫酸铜等，及其混合物。在具体实施方案中，可将聚集剂在低于树脂的玻璃化转变温度（Tg）的温度下加入至所述混合物。

可将聚集剂以任意所需的或有效的量加入用于形成调色剂的混合物中，所加的量在一个实施方案中为至少约0.1重量%，在另一个实施方案中为至少约0.2重量%，在又一个实施方案中为至少约0.5重量%，在一个实施方案中不多于约8重量%，在另一个实施方案中不多于约5重量%，基于聚合物中的树脂计，尽管所述的量可在这些范围以外。

为了控制颗粒的聚集和聚结，如果需要，可用一段时间将聚集剂计量加入所述混合物。例如，可将所述试剂用一段时间计量加入至所述混合物，所述时间在一个实施方案中为至少约5分钟，在另一个实施方案中为至少约30分钟，在一个实施方案中不多于约240分钟，在另一个实施方案中不多于约200分钟，尽管可使用更多或更少的时间。所述试剂的加入也可在混合物保持在搅拌条件下时进行，所述搅拌条件在一个实施方案中为至少约50rpm，在另一个实施方案中为至少约100rpm，在一个实施方案中不多于约1000rpm，在另一个实施方案中不多于约500rpm，尽管所述搅拌速度可在这些范围以外，并且在一些实施方案中如上所述在一个低于树脂的玻璃化转变温度的温度下进行，所述温度在一个具体实施方案中为至少约30℃，在另一个实施方案中为至少约35℃，在一个具体实施方案中不多于约90℃，在另一个具体实施方案中不多于约70℃，尽管所述温度可在这些范围以外。

可使所述颗粒聚集，直到获得预定的所需粒度。预定的所需粒度是指形成之前确定的要获得的所需粒度，其中在生长过程中监测粒度，直到达到该粒度。在生长过程中可取样并例如采用Coulter Counter分析其平均粒度。因此可通过以下方式进行聚集：保持升高的温度，或缓慢提高温度至例如约40℃至约100℃（尽管所述温度可在该范围以外），并将所述混合物在该温度下保持约0.5小时至约6小时，在一些实施方案中约1小时至约5小时的时间（尽管可使用这些范围以外的时间），同时保持搅拌，以提供聚集颗粒。一旦达到预定的所需粒度，则停止生长过程。在一些实施方案中，预定的所需粒度在上文提到的调色剂粒度范围以内。

加入聚集剂后，所述颗粒的生长和成形可在任意合适的条件下进行。例如，生长和成形可在聚集和聚结各自独立发生的条件下进行。对于独立的聚集和聚结阶段，聚集过程可在剪切条件下于升高的温度下进行，例如约40℃至约90℃，在一些实施方案中约45℃至约80℃，其可如上所述低于树脂的玻璃化转变温度。

壳形成

然后可将壳施用于形成的聚集调色剂颗粒。适用于核树脂的任意上述树脂均可用作壳树脂。可通过任意所需的或有效的方法将所述壳树脂施用于聚集颗粒。例如，所述壳树脂可在一种包含表面活性剂的乳液中。上述聚集颗粒可与所述壳树脂乳液合并，使壳树脂在形成的聚集体上形成壳。在一个具体实施方案中，可用无定形聚酯在聚集体上形成壳以形成具有核-壳结构的调色剂颗粒。

在一个具体实施方案中，所述的壳包含与核中所含相同的一种或多种无定形树脂。例如，如果所述的核包含一种、两种或多种无定形树脂和一种、两种或多种结晶树脂，则在该实施方案中，所述的壳将包含与核中所含相同的无定形树脂或无定形树脂混合物。在一些实施方案中，核中和壳中的无定形树脂的比例可不相同。

一旦达到调色剂颗粒的所需最终粒度，就可用碱将所述混合物的pH调节至一个值，该值在一个实施方案中为约6至约10，在另一个实施方案中为约6.2至约7，尽管可使用这些范围以外的pH。pH的调节可用于冻结——即停止——调色剂生长。用于停止调色剂生长的碱可包括任意合适的碱，例如碱金属氢氧化物，包括氢氧化钠和氢氧化钾、氢氧化铵及其结合物等。在具体实施方案中，可加入乙二胺四乙酸（EDTA）以助于将pH调节至上述所需值。在具体实施方案中，所述的碱可以以混合物的约2至约25重量%的量、在更具体的实施方案中以混合物的约4至约10重量%的量加入，尽管可使用这些范围以外的量。

聚结

聚集至所需粒度之后，随着如上所述的壳的形成，然后可使所述颗粒聚结至所需最终形状，所述聚结通过以下方式实现，例如，将所述混合物加热至任意所需的或有效的温度，在一个实施方案中为至少约55℃，在另一个实施方案中为至少约65℃，在一个实施方案中不多于约100℃，在另一个实施方案中不多于约75℃，在一个具体实施方案中为约70℃，尽管可使用这些范围以外的温度，该温度可低于结晶树脂的熔点以防止塑化。可使用较高或较低温度，其应理解为温度随用于连接料的树脂而变。

聚结可开始进行并实施任意所需的或有效的时间段，所述时间段在一个实施方案中为至少约0.1小时，在另一个实施方案中为至少0.5小时，在一个实施方案中不多于约9小时，在另一个实施方案中不多于约4小时，尽管可使用这些范围以外的时间段。

聚结之后，可将所述混合物冷却至室温，通常为约20℃至约25℃（尽管可使用该范围以外的温度）。冷却根据需要可迅速或缓慢。合适的冷却方法可包括将冷水引入反应器周围的夹套。冷却之后，调色剂颗粒可任选地用水洗涤，然后干燥。干燥可通过任何适于干燥的方法（例如包括冻干）完成。

任选的添加剂

所述调色剂颗粒也可根据需要包含其它任选的添加剂。例如，所述调色剂可包含任意所需或有效量的正或负电荷控制剂，所述的量在一个实施方案中为调色剂的至少约0.1重量%，在另一个实施方案中为调色剂的至少约1重量%，在一个实施方案中不多于调色剂的约10重量%，在另一个实施方案中不多于调色剂的约3重量%，尽管可使用这些范围以外的量。合适的电荷控制剂的实例包括，但不限于，季铵化合物，包括烷基卤化吡啶鎓；硫酸氢盐；烷基吡啶鎓化合物，包括美国专利4,298,672中公开的那些，该专利公开的全部内容以引用的方式纳入本说明书；有机硫酸盐和磺酸盐组合物，包括美国专利4,338,390中公开的那些，该专利公开的全部内容以引用的方式纳入本说明书；十六烷基吡啶鎓四氟硼酸盐；二硬脂基二甲基甲基硫酸铵；铝盐，例如BONTRON E84^TM或E88^TM（Hodogaya Chemical）；等及其混合物。此类电荷控制剂可与上述壳树脂同时施用或在所述壳树脂之后施用。

也可在所述调色剂颗粒中掺入外部添加剂颗粒，包括流动助剂添加剂，其可存在于所述调色剂颗粒表面。这些添加剂的实例包括，但不限于，金属氧化物，例如氧化钛、氧化硅、氧化锡等及其混合物；胶体和无定形二氧化硅，例如金属盐和脂肪酸的金属盐，包括硬脂酸锌、氧化铝、氧化铈等及其混合物。这些外部添加剂各自可以任意所需的或有效的量存在，所述的量在一个实施方案中为调色剂的至少约0.1重量%，在另一个实施方案中为调色剂的至少约0.25重量%，在一个实施方案中不多于调色剂的约5重量%，在另一个实施方案中不多于调色剂的约3重量%，尽管可使用这些范围以外的量。合适的添加剂包括，但不限于，美国专利3,590,000、3,800,588和6,214,507中公开的那些添加剂，这些专利公开的全部内容以引用的方式纳入本说明书。同样，这些添加剂可与上述壳树脂同时施用或在施用壳树脂之后施用。

可将所述调色剂颗粒配制成显影剂组合物。所述调色剂颗粒可与载体颗粒混合以获得双组分显影剂组合物。显色剂中调色剂浓度可为任意所需的或有效的浓度，所述浓度在一个实施方案中为至少约1重量%，在另一个实施方案中为至少约2重量%，在一个实施方案中不多于约25重量%，在另一个实施方案中不多于约15重量%，基于显影剂的总重量计，尽管可使用这些范围以外的量。

所述调色剂颗粒的圆形度在一个实施方案中为至少约0.920，在另一个实施方案中为至少约0.940，在又一个实施方案中为至少约0.962，在再一个实施方案中为至少约0.965，在一个实施方案中不多于约0.999，在另一个实施方案中不多于约0.990，在又一个实施方案中不多于约0.980，尽管所述的值可在这些范围以外。1.000的圆形度表示一个完全圆形的球体。圆形度可用例如Sysmex FPIA 2100分析仪测量。

乳液聚集法能更好地控制调色剂粒度分布并且可限制调色剂中细小调色剂颗粒和粗大调色剂颗粒的量。所述调色剂颗粒可具有相对窄的粒度分布，其数比几何标准偏差（number ratio geometric standarddeviation，GSDn）较低，所述GSDn在一个实施方案中为至少约1.15，在另一个实施方案中为至少约1.18，在又一个实施方案中为至少约1.20，在一个实施方案中不多于约1.40，在另一个实施方案中不多于约1.35，在又一个实施方案中不多于约1.30，在又一个实施方案中不多于约1.25，尽管所述的值可在这些范围以外。

所述调色剂颗粒的体积平均直径（也称为“体积平均粒径”或“D_50v”）在一个实施方案中为至少约3μm，在另一个实施方案中为至少约4μm，在又一个实施方案中为至少约5μm，在一个实施方案中不多于约25μm，在另一个实施方案中不多于约15μm，在又一个实施方案中不多于约12μm，尽管所述的值可在这些范围以外。D_50v、GSDv和GSDn可用诸如BeckmanCoulter Multisizer 3的测量仪器，根据制造商的说明书来操作以进行确定。代表性的采样可如下进行：可取少量调色剂样品（约1g），并过滤通过一个25微米的筛子，然后将其放入等渗溶液以获得约10%的浓度，之后让样品在Beckman Coulter Multisizer 3中运行。

所述调色剂颗粒的形状因数SF1＊a在一个实施方案中为至少约105，在另一个实施方案中为至少约110，在一个实施方案中不多于约170，在另一个实施方案中不多于约160，尽管所述的值可在这些范围以外。扫描电子显微镜（SEM）可用于通过SEM和图像分析（IA）确定调色剂的形状因数分析结果。平均颗粒形状通过用以下形状因数（SF1＊a）公式来量化：SF1＊a=100πd²/(4A)，其中A是颗粒面积而d是其长轴。一个完美的圆形或球形颗粒的形状因数正好为100。随着形状变得更加不规则或形状被拉伸而具有更高的表面积，形状因数SF1＊a增加。

调色剂颗粒的特性可通过任意合适的技术和装置来确定并且不限于上述仪器和技术。

在一些实施方案中所述调色剂树脂可交联，此类交联可以任意所需的或有效的方式进行。例如，当所述调色剂树脂可在定影温度下交联时，所述调色剂树脂可在调色剂定影在基底上的过程中交联。交联也可通过将已定影的图像加热至一个温度来实现，在该温度下所述调色剂树脂将会交联，例如在一次定影后操作（post-fusing operation）中。在具体实施方案中，交联可在以下温度下实现，在一个方案中为约160℃或更低，在另一个实施方案中为约70℃至约160℃，在又一个实施方案中为约80℃至约140℃，尽管可使用这些范围以外的温度。

所述调色剂颗粒可具有一个介电损耗值，其为调色剂颗粒导电性的量度，其在一个实施方案中不多于约70，在另一个实施方案中不多于约50，在又一个实施方案中不多于约40，尽管所述的值可在这些范围以外。

在一个实施方案中，本发明的调色剂还含有表面活性剂。

在另一个实施方案中，本发明的调色剂中的着色剂包含：

(a)颜料红269，其量为所述着色剂的约40至约52重量%；

(b)颜料红185，其量为所述着色剂的约30至约40重量%；和

(c)颜料红122，其量为所述着色剂的约14至约26重量%。

在另一个实施方案中，本发明的调色剂中所述着色剂混合物存在的量为调色剂的约1至约25重量%。

在另一个实施方案中，本发明的调色剂中所述树脂包含聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸β-羧基乙酯)。

在另一个实施方案中，本发明的调色剂中：

(a)单体的摩尔比为约69至约90份的苯乙烯，约9至约30份的丙烯酸正丁酯，和约1至约10份的丙烯酸β-羧基乙酯；

(b)Mw值为约30000至约40000；并且

(c)Mn值为约8000至约15000。

在另一个实施方案中，本发明的调色剂中所述无定形聚酯具有下式

其中m为约5至约1000，并且所述结晶聚酯具有下式

其中b为约5至约2000并且d为约5至约2000。

在另一个实施方案中，本发明的调色剂中：

(a)所述无定形聚酯包含两种树脂的混合物

(i)第一种具有

(A)约16000至约30000的Mw；

和

(B)约3500至约4500的Mn；并且

(ii)第二种具有

(A)约60000至约100000的Mw；

和

(B)约3000至约4000的Mn；并且

(b)所述结晶聚酯具有

(i)约20000至约25000的Mw；和

(ii)约6000至约8000的Mn。

在另一个实施方案中，本发明的调色剂中还包含蜡。

在另一个实施方案中，本发明的调色剂被壳包封。

在另一个实施方案中，本发明的调色剂中所述着色剂包含颜料红269、颜料红185和颜料红122，其相对量为约2.5重量份的颜料红269、约2重量份的颜料红185和约1重量份的颜料红122，各颜料±10%。

现将详细描述具体实施方案。这些实施例旨在说明，而权利要求不限于这些实施方案中列举的材料、条件或方法参数。所有份数和百分数均以重量计，除非另外指出。

对比实施例（调色剂C）

在一个2L的夹套式玻璃反应器中制备含有双颜料（颜料红269和颜料红122）的品红色乳液聚集调色剂。由反应器底部上方1英寸处的一个4英寸直径的混合元件对反应器进行搅拌。该反应器装有原料以产生约250g干燥调色剂颗粒。组分的目标干重表示在下表中。加入的絮凝剂、酸和碱不算在干重内。

成分	量(g)	量(wt.%)
			本体树脂	152.5	61
壳树脂	70	28
			PR269	11.25	4.5

PR122	3.75	1.5
			石蜡	12.5	5

向反应器中加入约381.9g的41固体%聚苯乙烯丙烯酸丁酯乳胶分散体。除了所述乳胶分散体以外，加入约69.71g的17固体%PR269分散体、约23.7g的17固体%PR122分散体和约775g去离子水。将设置为4000rpm的IKA-T50均化器插入该反应器。打开该均化器约30秒后，缓慢加入约42.33g的30固体%蜡分散体（在约1分钟内）。随着混合物继续均化，加入絮凝剂。在此情况下絮凝剂是稀释在31.5g的0.02MHNO₃溶液中的3.5g聚氯化铝。在约3分钟内缓慢加入该絮凝剂混合物。

然后移走均化器并将混合元件设为300rpm。反应器的夹套设为约67℃。用CoulterCounter监测粒度，直到颗粒达到约5.6微米的平均体积粒径。这些是核颗粒。在11分钟内向所述核颗粒中加入约175g的41固体%聚苯乙烯丙烯酸丁酯乳胶分散体。乳胶的第二次加入形成了壳，因此所得颗粒具有核-壳结构。所有壳乳胶都加入之后将混合物继续混合20分钟。20分钟后，用1M NaOH将浆料的pH值调节至约4.7的pH值。此时将反应器夹套温度提高，使反应器的内含物达到约96℃，以聚结所述聚集的颗粒。温度增加期间，在浆料温度达到约90℃时，用0.3M HNO₃再次将浆料的pH值调节至约4.0。当浆料达到约96℃的温度时，颗粒的圆形度用Sysmex 3000监测，直到达到0.984的形状因数。当达到所需形状因数时，将反应器的内含物冷却至约63℃。用1M NaOH将浆料的pH再次调节至约10。然后将调色剂浆料冷却至室温，通过筛分（20μm不锈钢筛，购自Fisher Scientific）分离并过滤，之后洗涤并冻干所得调色剂颗粒。

实施例I（调色剂A）

如对比实施例A所述制备一种调色剂，不同在于其中含有三种颜料而不是两种，第三种颜料为颜料红185。该调色剂中总颜料量为调色剂的约6.7重量%。组分的目标干重表示在下表中。

成分	量(g)	量(wt.%)
			本体树脂	143.25	57.3

壳树脂	70	28
			PR185	6	2.4
PR269	7.525	3.01
			PR122	3.225	1.29
石蜡	20	8

将调色剂悬浮于溶液中，然后滤在0.22μm膜上（湿沉积）。通过改变质量而产生多个样品。将样品干燥并定影于一个定影壳中。该定影壳确保各个样品具有一致的形貌，从而使光泽度保持为一个常数，而不是在测量各个样品的颜色时成为一个因数。样品质量为0.25、0.35、0.45、0.55、0.65、0.75、0.85、0.95、1.0和1.1mg/cm²。

对三种如此制备的调色剂进行CIE L＊a＊b＊颜色分析。结果表示在图2至5中，显示了与两种所需基准结果相比的三种调色剂的结果，其中图2显示了C＊相对于调色剂质量面积（TMA，mg/cm²）。图3显示了L＊相对于TMA，图4显示了L＊相对于C＊，而图5显示了a＊相对于b＊。

ΔE（Delta E）是色差的量度。通常，2.00的ΔE值表示人眼可感知的色差，而少于2.00的ΔE值表示无明显色差并且视觉上看来相同。与标准相比时，较低的ΔE值表示更好的匹配。ΔE可用不同公式计算；此处所述的值用ΔE2000公式计算，比较用X-RITE 939颜色分光光度计（color spectrophotometer）获得的L＊、a＊和b＊值。计算各个样品的L＊（亮度）、a＊（黄/蓝色空间）和b＊（绿/红色空间）。将结果用ΔE2000公式与所选的所需基准对比。ΔE₂₀₀₀值为0.62，其远远低于人类检测临界值。

对上述样品获得反射系数分布。反射系数（reflectance factor）是样品反射的光强度与全白漫反射器（perfect white diffuse reflector）反射的光强度之比的一个量度。这种量度的意义是，颜色可作为波长的函数进行检测，这对颜色间的差异而言是一种极好的辨别方法。颜色测量是硝化纤维膜（0.22μm孔隙率，Millipore #GSWP04700）上的图像（调色剂沉积）的一个量度。以递增的质量制备数个样品，以提供对亮度和色度是如何受影响的全面理解。通过使样品与样品之间保持形貌不变而消除了光泽度因素。所用光源为D50，观察角度为0/45度。结果表示于图1中。如结果所示，如此制备的调色剂（用实线表示）对所选基准材料（用虚线表示）而言是一种极接近的光谱匹配。

实施例II（调色剂B）

重复实施例I的方法，不同在于调色剂含有以下相对量的成分：

成分	量(g)	量(wt.%)
			本体树脂	145.775	58.31
壳树脂	70	28
			PR185	5.1	2.04
PR269	6.4	2.56
			PR122	2.725	1.09
聚乙烯蜡	20	8

实施例III

以2L的实验室规模（bench scale）（理论上175g干燥的调色剂）制备乳液聚集调色剂。将以下物质混合：两种无定形聚酯乳液（97g的一种无定形聚酯树脂乳液（聚酯乳液A），具有约19400的Mw、约5000的Mn、约60℃的起始Tg和约35固体%以及101g的一种无定形聚酯树脂乳液（聚酯乳液B），具有约86000的重均分子量（Mw）、约5600的数均分子量（Mn）、约56℃的起始玻璃化转变温度（起始Tg）和约35固体%）；34g结晶聚酯乳液（具有约23300的Mw、约10500的Mn、约71℃的熔融温度（Tm）和约35.4固体%）；5.06g的表面活性剂（DOWFAX2A1）；51g的聚乙烯蜡乳液（具有约90℃的Tm和约30固体%）；和112g颜料分散体。两种无定形树脂都具有下式

其中m为约5至约1000。结晶树脂具有下式

其中b为约5至约2000并且d为约5至约2000。所述颜料分散体含有约48重量%的颜料红269、约35重量%的颜料红185和约17重量%的颜料红122。

之后用0.3M硝酸将pH调节至4.2。然后在3000-4000rpm下将浆料均化总共5分钟，同时加入絮凝剂（与36.1g去离子水混合的3.14gAl₂(SO₄)₃）。然后将该浆料转移至2L的Buchi反应器中，并设置在460rpm下混合。之后使浆料在42℃的批料温度（batchtemperature）下聚集。聚集过程中，将包含与核中所含无定形乳液相同的无定形乳液的壳的pH用硝酸调节至3.3并加入到该批料中。然后继续该分批方法以达到目标粒度。一旦在目标粒度且用NaOH和EDTA将pH调节至7.8，则聚集步骤冻结。将反应器温度升高达到85℃，使该方法继续；在所需温度下用pH 5.7的乙酸钠/乙酸缓冲溶液调节pH至6.5，其中颗粒开始聚结。在约两小时后，所述颗粒达到>0.965的圆形度并用冰淬冷（quench-cool）。调色剂用去离子水于室温洗涤三次，并用冻干设备干燥。

实施例IV

如下制备品红色显影剂组合物。将92重量份的苯乙烯-甲基丙烯酸正丁酯树脂、6重量份的品红色颜料混合物（所述品红色颜料混合物含有约47重量%的颜料红269，约34重量%的颜料红185和约19重量%的颜料红122）和2重量份的十六烷基氯化吡啶鎓熔融掺混（melt blend）于一个挤出机中，其中模具保持在约130-145℃的温度下，而料筒温度范围在约80-100℃内，之后进行微粉化和风力分级，产生以体积平均直径计大小为12μm的调色剂颗粒。随后，通过以下方式制备载体颗粒：用0.4重量份的涂料——包含均匀分散于80重量份的氯三氟乙烯-氯乙烯共聚物（作为OXY 461购自Occidental Petroleum Company）中的20重量份的Vulcan炭黑（购自Cabot corporation）——溶液涂敷粒径范围在约75-150微米内的Hoeganoes Anchor钢核（购自Hoeganoes Company），所述涂料用甲基乙基酮溶剂进行溶液涂敷。然后通过以下方式制备品红色显影剂：将97.5重量份的经涂敷的载体颗粒与2.5重量份的调色剂在Lodige掺合器中掺混约10分钟。

对本领域普通技术人员而言，阅读了本文所述的信息后，可产生本发明的其它实施方案和修改方案；这些实施方案和修改方案及其等价方案也包括在本发明范围内。

所述处理要素或顺序的次序，或对其使用的数字、字母或其它符号无意于将请求保护的方法限于任何顺序，除非权利要求本身说明。

Claims

1.一种调色剂组合物，包含：

(a)树脂；和

(b)着色剂，其包含

(1)颜料红269，其量为所述着色剂的35至55重量％；

(2)颜料红185，其量为所述着色剂的26至46重量％；和

(3)颜料红122，其量为所述着色剂的10至30重量％。

2.权利要求1的调色剂，其还含有表面活性剂。

3.权利要求1的调色剂，其中所述着色剂包含：

(a)颜料红269，其量为所述着色剂的40至52重量％；

(b)颜料红185，其量为所述着色剂的30至40重量％；和

(c)颜料红122，其量为所述着色剂的14至26重量％。

4.权利要求1的调色剂，其中所述调色剂中所述着色剂混合物存在的量为调色剂的1至25重量％。

5.权利要求1的调色剂，其中所述调色剂为乳液聚集调色剂。

6.权利要求1的调色剂，其中所述树脂包含苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。

7.权利要求1的调色剂，其中所述树脂包含聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸β-羧基乙酯)。

8.权利要求7的调色剂，其中：

(a)单体的摩尔比为69至90份的苯乙烯，9至30份的丙烯酸正丁酯，和1至10份的丙烯酸β-羧基乙酯；

(b)Mw值为30 000至40 000；并且

(c)Mn值为8 000至15 000。

9.权利要求1的调色剂，其中所述树脂包含聚酯。

10.权利要求1的调色剂，其中所述树脂包含无定形聚酯和结晶聚酯。

11.权利要求10的调色剂，其中所述无定形聚酯具有下式

其中m为5至1000，并且所述结晶聚酯具有下式

其中b为5至2000并且d为5至2000。

12.权利要求11的调色剂，其中：

(a)所述无定形聚酯包含两种树脂的混合物

(i)第一种具有

(A)16 000至30 000的Mw；

和

(B)3 500至4 500的Mn；并且

(ii)第二种具有

(A)60 000至100 000的Mw；

和

(B)3 000至4 000的Mn；并且

(b)所述结晶聚酯具有

(i)20 000至25 000的Mw；和

(ii)6 000至8 000的Mn。

13.权利要求1的调色剂，其中所述调色剂还包含蜡。

14.权利要求1的调色剂，其中所述调色剂被壳包封。

15.权利要求1的调色剂，其中在0.22μm白色硝化纤维膜上的0.45g/cm²的调色剂样品具有：

(a)42至48的L*值；

(b)79至83的a*值；

(c)10至30的b*值；和

(d)81至85的C*值。

16.一种调色剂组合物，包含：

(a)树脂；和

(b)着色剂，其包含

(1)颜料红269，其量为所述着色剂的35至55重量％；

(2)颜料红185，其量为所述着色剂的26至46重量％；和

(3)颜料红122，其量为所述着色剂的10至30重量％；

其中在0.22μm白色硝化纤维膜上的0.45g/cm²的调色剂样品具有：

(a)42至48的L*值；

(b)79至83的a*值；

(c)10至30的b*值；和

(d)81至85的C*值。

17.权利要求16的调色剂，其中所述着色剂包含颜料红269、颜料红185和颜料红122，其相对量为2.5±10％重量份的颜料红269、2±10％重量份的颜料红185和1±10％重量份的颜料红122。

18.一种调色剂组合物，包含：

(a)树脂；和

(b)着色剂，其包含

(1)颜料红269；

(2)颜料红185；和

(3)颜料红122；

其中所述着色剂包含颜料红269、颜料红185和颜料红122，其相对量为2.5±10％重量份的颜料红269、2±10％重量份的颜料红185和1±10％重量份的颜料红122。

19.权利要求18的调色剂，其中所述调色剂为乳液聚集调色剂。

20.权利要求18的调色剂，其中在0.22μm白色硝化纤维膜上的0.45g/cm²的调色剂样品具有：

(a)42至48的L*值；

(b)79至83的a*值；

(c)10至30的b*值；和

(d)81至85的C*值。