CN103289055A - 一种抗压耐磨的聚氨酯材料 - Google Patents
一种抗压耐磨的聚氨酯材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103289055A CN103289055A CN2013102298862A CN201310229886A CN103289055A CN 103289055 A CN103289055 A CN 103289055A CN 2013102298862 A CN2013102298862 A CN 2013102298862A CN 201310229886 A CN201310229886 A CN 201310229886A CN 103289055 A CN103289055 A CN 103289055A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- pressure
- polyurethane material
- abrasion
- polyurethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
本发明公开了一种抗压耐磨的聚氨酯材料，属于聚氨酯高分子材料领域。其特征在于原料组分以重量计：混合多元醇：20~40份、异氰酸酯：45~65份、混合催化剂：3~7份、卤代烷烃发泡剂：2~7份、氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂：5~10份。将根据配比的混合多元醇、混合催化剂、卤代烷烃发泡剂、氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂加入到反应釜中进行机械搅拌混合均匀后，将异氰酸酯加入到反应釜中进行机械搅拌混合并发生聚合发泡反应，然后将发泡料浇筑到模具中自由发泡，获得浇筑模胚，脱模之后将浇筑模胚进行熟化成型处理得到聚氨酯发泡材料。本发明提供的高分子材料具有机械强度高、质地硬、耐磨性能好等优点。
Description
技术领域
本发明属于聚氨酯材料领域，涉及一种抗压耐磨的聚氨酯材料。
背景技术
聚氨酯材料是一类性能优良的新型多功能高分子材料，在材料工业中占有十分重要的地位，是世界六大合成材料之一。高分子聚氨酯材料应用范围随着工业的发展越来越广泛，各行业对聚氨酯材料的机械性能也提出了更高的要求。所谓的“发泡材料”通常是指通过使用“发泡”的膨胀方法产生泡孔结构，并且具备较低的密度的材料。但是，对于某些应用，比如用于屋顶和壁板夹层的复合材料，模型制造材料和包装材料等，这类材料可能缺乏所需的机械性能。目前，聚氨酯材料硬度不够，耐磨性能偏低已成为本领域普遍存在的一个问题。亟需一种耐磨、硬质、机械性能好的聚氨酯材料来满足工业生产的需求。
由于聚氨酯生产中聚合反应速度相对较快，生产过程中会存在聚合发泡反应阶段乳白时间过短、物料流动性差的问题，导致没有足够的时间完成筑模。发泡过程中凝胶速度快、发泡材料迅速稠化的问题，也会导致倒料时反应釜内挂料损失较大，既提高生产成本，也浪费资源。虽然有的催化剂，比如：三乙烯二胺溶液，也能够延长乳白时间，但是效果并不明显，同时又会过分延长凝胶时间，使脱模时间变长，降低了生产效率。
发明内容
针对现有技术存在的上述缺陷，本发明提供一种抗压耐磨的聚氨酯材料，能具有高硬度、高耐磨、抗划伤等优良特性；并且能解决生产过程中存在的乳白时间短，物料流动性差，反应釜内挂料量大的问题。
本发明的一种抗压耐磨聚氨酯材料，各原料组分按重量计：混合多元醇：20~40份，异氰酸酯：45~65份，辛酸亚锡和2,4-二氨基苯酚盐酸盐的混合催化剂：3~7份，卤代烷烃发泡剂：2~7份，氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂：5~10份。
优选的，所述的异氰酸酯是二苯基甲烷二异氰酸酯与多亚甲基多苯基异氰酸酯按质量比1： 1.5组成的混合物。
优选的，所述的混合多元醇以质量分数计:
聚氧化丁烯多元醇：16~35%，
聚醚多元醇： 60~78%
聚合物多元醇： 3~7%
优选的，所述的混合催化剂中辛酸亚锡和2,4-二氨基苯酚盐酸盐的混合比例为1：1.5~1：2.5。
优选的，所述的卤代烷烃发泡剂指的是C1~3的氯氟烃、氢氟烃中的任意一种或者几种。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、由于原料多元醇和硅烷偶联剂的联合作用，增强了发泡材料的机械性能和耐磨性能。
2、由于2,4-二氨基苯酚盐酸盐的催化作用，延长了聚合发泡反应的乳白时间，增加物料流动性，使物料能够有充足的筑模时间，同时减少了倒料时反应釜内的挂料量，从而降低生产成本。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明做进一步描述：
实施例1
将混合多元醇（以质量分数计是由16%的聚氧化丁烯多元醇，77%的聚醚多元醇，7%的聚合物多元醇组成）20公斤，混合催化剂（辛酸亚锡、2,4-二氨基苯酚盐酸盐比例为1：2）6公斤，HCFC141b发泡剂4公斤，氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂10公斤添加到反应釜中机械搅拌混合均匀。
将60公斤异氰酸酯（二苯基甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯质量比为1：1.5）加入反应釜继续搅拌进行预聚合发泡反应。
将初步反应的物料浇筑到模具中自由发泡，获得浇筑模胚，脱模之后将浇筑模胚进行熟化成型处理得到聚氨酯发泡材料。
实施例1所得的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其密度为59.4Kg/m3,硬度（邵氏A）为78，拉伸强度为485KPa，撕裂强度为99N/m，摩擦系数为1.4；聚合反应中物料的乳白时间为53秒，粘度为3.8×10-3m2/s；反应釜中挂料比为5.3%。
实施例2
与实施例1相比，本实施例中加入反应釜的混合多元醇以质量分数计：
聚氧化丁烯多元醇： 27%
聚醚多元醇： 68%
聚合物多元醇： 5%
其余与实施例1相同。
实施例2所得的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其密度为58.1Kg/m3,硬度（邵氏A）为77，拉伸强度为474KPa，撕裂强度为98N/m，摩擦系数为1.3；聚合反应中物料的乳白时间为51秒，粘度为3.8×10-3m2/s；反应釜中挂料比为5.7%。
实施例3
与实施例1相比，本实施例中加入反应釜的混合多元醇以质量分数计：
聚氧化丁烯多元醇： 35%
聚醚多元醇： 62%
聚合物多元醇： 3%
其余与实施例1相同。
实施例3所得的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其密度为56.7Kg/m3,硬度（邵氏A）为79，拉伸强度为468KPa，撕裂强度为99N/m，摩擦系数为1.3；聚合反应中物料的乳白时间为53秒，粘度为3.6×10-3m2/s；反应釜中挂料比为5.9%。
实施例4
与实施例1相比，本实施例中加入反应釜的混合多元醇质量为25公斤，异氰酸酯为55公斤，其余与实施例1相同。
实施例4所得的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其密度为55.9Kg/m3,硬度（邵氏A）为80，拉伸强度为490KPa，撕裂强度为103N/m，摩擦系数为1.2；聚合反应中物料的乳白时间为54秒，粘度为3.9×10-3m2/s；反应釜中挂料比为5.4%。
实施例5
与实施例4相比，本实施例中加入反应釜的混合多元醇以质量分数计：
聚氧化丁烯多元醇： 27%
聚醚多元醇： 68%
聚合物多元醇： 5%
其余与实施例4相同。
实施例5所得的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其密度为54.4Kg/m3,硬度（邵氏A）为80，拉伸强度为485KPa，撕裂强度为105N/m，摩擦系数为1.1；聚合反应中物料的乳白时间为52秒，粘度为3.7×10-3m2/s；反应釜中挂料比为5.6%。
实施例6
与实施例4相比，本实施例中加入反应釜的混合多元醇以质量分数计：
聚氧化丁烯多元醇： 35%
聚醚多元醇： 62%
聚合物多元醇： 4%
其余与实施例4相同。
实施例6所得的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其密度为53.9Kg/m3,硬度（邵氏A）为79，拉伸强度为477KPa，撕裂强度为106N/m，摩擦系数为1.1；聚合反应中物料的乳白时间为55秒，粘度为3.5×10-3m2/s；反应釜中挂料比为5.8%。
实施例7
与实施例1相比，本实施例中加入反应釜的混合多元醇质量为30公斤，异氰酸酯为50公斤，其余与实施例1相同。
实施例7所得的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其密度为52.7Kg/m3,硬度（邵氏A）为86，拉伸强度为498KPa，撕裂强度为115N/m，摩擦系数为0.9；聚合反应中物料的乳白时间为54秒，粘度为3.6×10-3m2/s；反应釜中挂料比为5.5%。
实施例8
与实施例7相比，本实施例中加入反应釜的混合多元醇以质量分数计：
聚氧化丁烯多元醇： 27%
聚醚多元醇： 68%
聚合物多元醇： 5%
其余与实施例7相同。
实施例8所得的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其密度为52.0Kg/m3,硬度（邵氏A）为87，拉伸强度为501KPa，撕裂强度为114N/m，摩擦系数为1.0；聚合反应中物料的乳白时间为55秒，粘度为3.7×10-3m2/s；反应釜中挂料比为5.6%。
实施例9
与实施例7相比，本实施例中加入反应釜的混合多元醇以质量分数计：
聚氧化丁烯多元醇： 35%
聚醚多元醇： 62%
聚合物多元醇： 3%
其余与实施例7相同。
实施例9所得的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其密度为51.8Kg/m3,硬度（邵氏A）为87，拉伸强度为503KPa，撕裂强度为115N/m，摩擦系数为1.0；聚合反应中物料的乳白时间为53秒，粘度为3.6×10-3m2/s；反应釜中挂料比为5.9%。
实施例10
与实施例1相比，本实施例中加入反应釜的混合多元醇质量为35公斤，异氰酸酯为45公斤，其余与实施例1相同。
实施例10所得的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其密度为51.3Kg/m3,硬度（邵氏A）为86，拉伸强度为500KPa，撕裂强度为109N/m，摩擦系数为1.2；聚合反应中物料的乳白时间为57秒，粘度为3.8×10-3m2/s；反应釜中挂料比为5.5%。
实施例11
与实施例10相比，本实施例中加入反应釜的混合多元醇以质量分数计：
聚氧化丁烯多元醇： 27%
聚醚多元醇： 68%
聚合物多元醇： 5%
其余与实施例10相同。
实施例11所得的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其密度为51.0Kg/m3,硬度（邵氏A）为83，拉伸强度为497KPa，撕裂强度为112N/m，摩擦系数为1.1；聚合反应中物料的乳白时间为56秒，粘度为3.9×10-3m2/s；反应釜中挂料比为5.4%。
实施例12
与实施例10相比，本实施例中加入反应釜的混合多元醇以质量分数计：
聚氧化丁烯多元醇： 35%
聚醚多元醇： 62%
聚合物多元醇： 3%
其余与实施例10相同。
实施例12所得的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其密度为50.9Kg/m3,硬度（邵氏A）为84，拉伸强度为497KPa，撕裂强度为108N/m，摩擦系数为1.1；聚合反应中物料的乳白时间为52秒，粘度为3.4×10-3m2/s；反应釜中挂料比为5.9%。
实施例13
与实施例1相比，本实施例中加入反应釜的混合多元醇质量为40公斤，异氰酸酯为40公斤，其余与实施例1相同。
实施例13所得的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其密度为50.1Kg/m3,硬度（邵氏A）为85，拉伸强度为489KPa，撕裂强度为104N/m，摩擦系数为1.3；聚合反应中物料的乳白时间为54秒，粘度为4.0×10-3m2/s；反应釜中挂料比为7.0%。
实施例14
与实施例13相比，本实施例中加入反应釜的混合多元醇以质量分数计：
聚氧化丁烯多元醇： 27%
聚醚多元醇： 68%
聚合物多元醇： 5%
其余与实施例13相同。
实施例14所得的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其密度为50.5Kg/m3,硬度（邵氏A）为81，拉伸强度为482KPa，撕裂强度为102N/m，摩擦系数为1.2；聚合反应中物料的乳白时间为49秒，粘度为4.2×10-3m2/s；反应釜中挂料比为5.8%。
实施例15
与实施例13相比，本实施例中加入反应釜的混合多元醇以质量分数计：
聚氧化丁烯多元醇： 35%
聚醚多元醇： 62%
聚合物多元醇： 3%
其余与实施例13相同。
实施例15所得的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其密度为50.3Kg/m3,硬度（邵氏A）为83，拉伸强度为482KPa，撕裂强度为100N/m，摩擦系数为1.5；聚合反应中物料的乳白时间为47秒，粘度为3.8×10-3m2/s；反应釜中挂料比为6.2%。
实施例16
与实施例8相比，本实施例中加入反应釜的混合催化剂中辛酸亚锡与2,4-二氨基苯酚盐
酸盐质量比为1：1。其余与实施例8相同。
实施例16所得的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其密度为51.1Kg/m3,硬度（邵氏A）为85，拉伸强度为497KPa，撕裂强度为109N/m，摩擦系数为1.2；聚合反应中物料的乳白时间为25秒，粘度为4.5×10-3m2/s；反应釜中挂料比为13.4%。
实施例17
与实施例8相比，本实施例中加入反应釜的混合催化剂中辛酸亚锡与2,4-二氨基苯酚盐
酸盐质量比为1：1.5。其余与实施例8相同。
实施例17所得的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其密度为50.9Kg/m3,硬度（邵氏A）为87，拉伸强度为502KPa，撕裂强度为109N/m，摩擦系数为1.1；聚合反应中物料的乳白时间为42秒，粘度为5.2×10-3m2/s；反应釜中挂料比为9.8%
实施例18
与实施例8相比，本实施例中加入反应釜的混合催化剂中辛酸亚锡与2,4-二氨基苯酚盐酸盐质量比为1：2.5。其余与实施例8相同。
实施例18所得的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其密度为52.3Kg/m3,硬度（邵氏A）为81，拉伸强度为479KPa，撕裂强度为102N/m，摩擦系数为1.4；聚合反应中物料的乳白时间为56秒，粘度为4.0×10-3m2/s；反应釜中挂料比为7.9%。
通过改变混合催化剂的配比，能够明显延长反应的乳白时间，改善物料的流动性，降低反应釜的挂料量。
上述实施例中卤代烷烃发泡剂选用的是HCFC141b，选用R142、HFC125等也可以达到相同的目的。
以上所述，仅是本发明的实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明方案内容，依据发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (7)
1.一种抗压耐磨的聚氨酯材料，包括混合多元醇、异氰酸酯、催化剂，其特征在于还包括卤代烷烃发泡剂和氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂，催化剂采用辛酸亚锡和2,4-二氨基苯酚盐酸盐的混合催化剂；各原料组分以重量计：混合多元醇：20~40份，异氰酸酯：45~65份，辛酸亚锡和2,4-二氨基苯酚盐酸盐的混合催化剂：3~7份，卤代烷烃发泡剂：2~7份，氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂：5~10份。
2.根据权利要求1所述的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其特征在于混合多元醇以质量分数计：
聚氧化丁烯多元醇：16~35%
聚醚多元醇： 60~78%
聚合物多元醇： 3~7% 。
3.根据权利要求2所述的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其特征在于聚醚多元醇指的是羟值450~500mgKOH/g，相对分子量为1200~3900的聚醚多元醇。
4.根据权利要求3所述的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其特征在于聚合物多元醇指的是羟值21~32mgKOH/g，相对分子量为700~1500的聚合物多元醇。
5.根据权利要求4所述的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其特征在于异氰酸酯由二苯基甲烷二异氰酸酯和多亚甲基多苯基异氰酸酯混合而成，二苯基甲烷二异氰酸酯和多亚甲基多苯基异氰酸酯的混合质量比为1：1.5。
6.根据权利要求5所述的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其特征在于辛酸亚锡和2,4-二氨基苯酚盐酸盐的混合质量比为1：1~1：2.5。
7.根据权利要求6所述的一种抗压耐磨的聚氨酯材料，其特征在于卤代烷烃发泡剂指的是C1~3的氯氟烃、氢氟烃中的任意一种或者几种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310229886.2A CN103289055B (zh) | 2013-06-09 | 2013-06-09 | 一种抗压耐磨的聚氨酯材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310229886.2A CN103289055B (zh) | 2013-06-09 | 2013-06-09 | 一种抗压耐磨的聚氨酯材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103289055A true CN103289055A (zh) | 2013-09-11 |
| CN103289055B CN103289055B (zh) | 2015-01-07 |
Family
ID=49090626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310229886.2A Active CN103289055B (zh) | 2013-06-09 | 2013-06-09 | 一种抗压耐磨的聚氨酯材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103289055B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106189193A (zh) * | 2016-07-14 | 2016-12-07 | 安徽亳州喜宝鞋服有限公司 | 一种用于鞋材的抗压耐磨的聚氨酯复合材料及其制备方法 |
| CN110734534A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-01-31 | 广州同欣康体设备有限公司 | 透明运动面层及其制备方法、运动铺材 |
| CN111485636A (zh) * | 2020-05-11 | 2020-08-04 | 辽宁金铠厦科技有限公司 | 一种装配大理石瓷砖浇筑聚氨酯发泡颗粒保温材料方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1702090A (zh) * | 2004-05-28 | 2005-11-30 | 气体产品与化学公司 | 快速脱模/延长乳白期聚氨酯配方 |
| WO2008137556A1 (en) * | 2007-05-07 | 2008-11-13 | Huntsman Petrochemical Corporation | Amine catalyst blend useful in the production of polyurethane articles |
-
2013
- 2013-06-09 CN CN201310229886.2A patent/CN103289055B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1702090A (zh) * | 2004-05-28 | 2005-11-30 | 气体产品与化学公司 | 快速脱模/延长乳白期聚氨酯配方 |
| WO2008137556A1 (en) * | 2007-05-07 | 2008-11-13 | Huntsman Petrochemical Corporation | Amine catalyst blend useful in the production of polyurethane articles |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106189193A (zh) * | 2016-07-14 | 2016-12-07 | 安徽亳州喜宝鞋服有限公司 | 一种用于鞋材的抗压耐磨的聚氨酯复合材料及其制备方法 |
| CN110734534A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-01-31 | 广州同欣康体设备有限公司 | 透明运动面层及其制备方法、运动铺材 |
| CN111485636A (zh) * | 2020-05-11 | 2020-08-04 | 辽宁金铠厦科技有限公司 | 一种装配大理石瓷砖浇筑聚氨酯发泡颗粒保温材料方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103289055B (zh) | 2015-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101210066B (zh) | 一种整皮聚氨酯泡沫组合物 | |
| CN107177028B (zh) | 组合聚醚、聚氨酯泡沫及其制备方法和应用 | |
| CN105238061A (zh) | 发泡硅橡胶胶料、低密度硅橡胶海绵及其制备方法 | |
| CN1293114C (zh) | 具有改进耐水性、长贮存期和短脱模时间的复合泡沫塑料 | |
| CN103865025B (zh) | 一种本质阻燃硬质聚氨酯泡沫塑料 | |
| CN100408610C (zh) | 硬质聚氨酯泡沫三元复合材料及其制备方法 | |
| CN101781396B (zh) | 壳聚糖复合聚氨酯的硬质闭孔泡沫材料及其制备方法 | |
| CN102504163B (zh) | 硬质聚氨酯泡沫用组合聚醚及其使用方法 | |
| CN102304214B (zh) | 一种汽车用微孔聚氨酯减振缓冲块的制备方法 | |
| CN101519485A (zh) | 一种宽温域阻尼减振聚氨酯微孔弹性体材料及其制备方法 | |
| CN105461882B (zh) | 一种组合聚醚、聚氨酯泡沫及其原料组合物和制备方法 | |
| CN101948616A (zh) | 一种高速铁路用微孔聚氨酯弹性体减震元件及其制备方法 | |
| CN103289055B (zh) | 一种抗压耐磨的聚氨酯材料 | |
| CN105384895A (zh) | 聚氨酯组合聚醚、聚氨酯硬质泡沫及其制备方法和应用 | |
| CN105294991A (zh) | 一种冷熟化高回弹泡沫及其制备方法 | |
| CN101565495A (zh) | 聚氨酯弹性体及其制备方法和用途 | |
| CN109593175A (zh) | 一种全水型半开孔聚氨酯硬泡组合料及其制备方法 | |
| CN106700010A (zh) | 一种软质聚氨酯泡沫塑料制备方法 | |
| CN103497518A (zh) | 一种新型模具胶及其制备方法 | |
| CN101831046B (zh) | 交联剂和聚氨酯硬质泡沫材料及其制备方法 | |
| CN101177473A (zh) | 低密度仿木料聚氨酯鞋用树脂 | |
| CN107955119A (zh) | 环保型阻燃冷链保温箱用组合聚醚及其制备方法 | |
| CN108129692B (zh) | 一种发泡硅橡胶材料及其制备方法和应用 | |
| CN109021207A (zh) | 一种用于冰箱的聚氨酯硬质泡沫 | |
| CN104059352A (zh) | 聚氨酯pur弹性体及汽车部件发泡阻尼环缓冲圈的制造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Hu Hua Inventor before: Xu Ruiqi |
|
| COR | Change of bibliographic data | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20160621 Address after: The temple town of Yiwu city of Zhejiang Province, 322000 Choi Wan Road Jinhua City, No. 29 Patentee after: ZHEJIANG HUANLONG NEW MATERIAL SCIENCE & TECHNOLOGY CO., LTD. Address before: 255000 Shandong city of Zibo province high tech Zone Willow Road No. 105 new Century Square block C eleven room 1112 Patentee before: Zibo Zhengbang Intellectual Property Co., Ltd. |