CN103282430B - 热塑性组合物、其制备方法和由其制备的制品 - Google Patents

热塑性组合物、其制备方法和由其制备的制品 Download PDF

Info

Publication number
CN103282430B
CN103282430B CN201180063548.5A CN201180063548A CN103282430B CN 103282430 B CN103282430 B CN 103282430B CN 201180063548 A CN201180063548 A CN 201180063548A CN 103282430 B CN103282430 B CN 103282430B
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
thermoplastic
thermoplastic compounds
acrylate copolymer
derived
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201180063548.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103282430A (zh
Inventor
Y.圣-格拉德
V.D.尼利亚潘
Y.奇奎特
E.G.伦德奎斯特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of CN103282430A publication Critical patent/CN103282430A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103282430B publication Critical patent/CN103282430B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters
    • C08L67/07—Unsaturated polyesters having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/22—Mixtures comprising a continuous polymer matrix in which are dispersed crosslinked particles of another polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明提供了热塑性组合物、其制备方法和由其制备的制品。依照本发明的热塑性组合物包括(A)55?95wt%的包括一种或多种热塑性聚合物的热塑性基质和(B)5?45wt%的包括交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的分散相的熔融共混产物，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元，其中(A)和(B)的折射率之差大于0.08。

Description

热塑性组合物、其制备方法和由其制备的制品
技术领域
本发明涉及热塑性组合物、其制备方法和由其制备的制品，其中该制品具有珠光表面外观。
背景技术
目前在涂料和塑料中使用的珠光颜料主要是经涂覆的云母。珠光颜料是通过在云母薄片上形成均匀的TiO2涂层而制成的；云母用作透明模板以使得高折射率的TiO2能够呈现所需的薄片形状。制备较厚的薄片以产生干涉色。光的干涉是通过来自薄片上下表面的反射的相互作用以及反射光与通过薄片的光之间的干涉而产生的。最大反射发生在来自薄片上下表面的反射同相时光的波长处。最小反射发生在这两种反射正好异相且彼此抵消时的波长处。
在将珠光颜料加入塑料中并加以处理时，其经受较高的剪切力，例如在挤出过程中。在高剪切条件下，一部分已知的珠光颜料从云母薄片中脱除，减弱了珠光效应。
因此，需要能在由热塑性组合物制备的制品上提供珠光效应且在暴露于高剪切条件时该珠光效应不会受到不利影响的热塑性组合物。
发明内容
本发明提供了热塑性组合物、其制备方法和由其制备的制品，其中该制品具有珠光表面外观。
在一种实施方案中，本发明涉及热塑性组合物，其包括(A)55-95wt%的包括一种或多种热塑性聚合物的热塑性基质和(B)5-45wt%的包括交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的分散相的熔融共混产物，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元，其中组分(A)和(B)之间的折射率之差等于或大于0.08。
在可替代的实施方案中，本发明进一步提供了制备热塑性组合物的方法，包括：选择包括一种或多种热塑性聚合物的热塑性基质；选择包括交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的分散相，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元；将组分(B)熔融捏合到热塑性基质中；由此制备热塑性组合物，其中基于热塑性组合物的总重量，该热塑性组合物包括55-95wt%的热塑性基质和5-45wt%的组分(B)。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了制品，包括：热塑性组合物，其包括以下(A)和(B)的熔融共混产物：(A)55-95wt%的热塑性基质；和(B)5-45wt%的交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元；其中组分(A)和(B)之间的折射率之差大于0.08，且其中该热塑性组合物具有等于或大于4的Flop指数(Flop Index)值。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了形成制品的方法，包括：选择包括以下(A)和(B)的在高剪切条件下熔融共混产物的热塑性组合物：(A)55-95wt%的包括一种或多种热塑性聚合物的热塑性基质；和(B)5-45wt%的交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元；将该热塑性组合物成型为制品。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了热塑性组合物，其中该交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物具有小于1.0微米的初始体积平均粒度。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了热塑性组合物，其中该交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物具有小于1,000,000g/mol的重均分子量。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了热塑性组合物，其中该交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物具有等于或大于100℃的玻璃态转变温度（Tg）（由DSC，在第二次加热测得）。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了热塑性组合物，其中该热塑性组合物具有等于或大于4的Flop指数值。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了热塑性组合物，其中该交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物是由乳液聚合工艺得到的。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了热塑性组合物，其中组分(B)（分散相）进一步包括0.01-10wt%的源自一种或多种链转移剂的单元。
在一些实施方案中，该一种或多种链转移剂选自C4-C18烷基硫醇、含巯基的酸/酯、苯硫酚、四溴化碳、四氯化碳和三氯一溴乙烷及其组合。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了热塑性组合物，其中该热塑性基质包括一种或多种聚酯。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了热塑性组合物，其中该热塑性基质包括一种或多种聚碳酸酯。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了热塑性组合物，其中该交联单体选自下组：芳香族交联和/或接枝连接单体，包括二乙烯基苯；含乙烯基的单体，包括；烯丙基化合物，包括(甲基)丙烯酸烯丙酯、富马酸二烯丙酯、酞酸二烯丙酯、二烯丙基丙烯酰胺、(异)氰尿酸三烯丙酯和偏苯三酸三烯丙酯；乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、(聚)亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯化合物，包括1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和甘油三(甲基)丙烯酸酯；和接枝连接单体，其是可与存在的单不饱和单体共聚的多烯不饱和单体，且具有不同反应性的两个或更多个非共轭双键，例如甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯和丙烯酰基丙酸烯丙酯以及该交联和/或接枝连接单体的组合。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了热塑性组合物，其中该热塑性聚合物组合物进一步包括添加剂，其包括阻燃剂、杀菌剂、润滑剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、增容剂、染料、无机添加剂、表面活性剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、抗冲改性剂、着色剂、稳定剂、滑爽剂、抗静电化合物、颜料和/或其两种或更多种的组合。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了由热塑性组合物制备制品的方法，其中将该热塑性组合物制成制品的步骤包括将该热塑性组合物在等于或大于170℃的温度以等于或大于100s-l的剪切速率注塑成制品。
在另一可替代的实施方案中，本发明提供了热塑性组合物，包括以下(A)和(B)的熔融共混产物：(A)55-95wt%的包括一种或多种热塑性聚合物的热塑性基质；和(B)5-45wt%的包括交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的分散相，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元；其中组分(A)和(B)之间的折射率之差等于或大于0.08，且其中该热塑性组合物具有等于或大于4的Flop指数值。
在另一实施方案中，本发明提供了热塑性组合物，其基本上由以下(A)和(B)的熔融共混产物组成：(A)55-95wt%的包括一种或多种热塑性聚合物的热塑性基质；和(B)5-45wt%的包括交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的分散相，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元；其中组分(A)和(B)之间的折射率之差等于或大于0.08。
在另一实施方案中，本发明提供了热塑性组合物，包括以下(A)和(B)的熔融共混产物：(A)55-95wt%的基本上由一种或多种热塑性聚合物组成的热塑性基质；和(B)5-45wt%的包括交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的分散相，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元；其中组分(A)和(B)之间的折射率之差等于或大于0.08Flop指数。
在另一实施方案中，本发明提供了热塑性组合物，包括以下(A)和(B)的熔融共混产物：(A)55-95wt%的包括一种或多种热塑性聚合物的热塑性基质；和(B)5-45wt%的基本上由交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物组成的分散相，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元；其中组分(A)和(B)之间的折射率之差等于或大于0.08Flop指数。
在另一实施方案中，本发明进一步提供了生产热塑性组合物的方法，基本上由以下步骤组成：选择包括一种或多种热塑性聚合物的热塑性基质；选择包括交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的分散相，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元；将组分(B)熔融捏合到热塑性基质中；由此制备热塑性组合物，其中基于热塑性组合物的总重量，该热塑性组合物包括55-95wt%的热塑性基质和5-45wt%的组分(B)。
在另一实施方案中，本发明进一步提供了热塑性组合物的制备方法，包括：选择基本上由一种或多种热塑性聚合物组成的热塑性基质；选择包括交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的分散相，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元；将组分(B)熔融捏合到热塑性基质中；由此制备热塑性组合物，其中基于热塑性组合物的总重量，该热塑性组合物包括55-95wt%的热塑性基质和5-45wt%的组分(B)。
在另一实施方案中，本发明进一步提供了热塑性组合物的制备方法，包括：选择包括一种或多种热塑性聚合物的热塑性基质；选择包括交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的分散相，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元；将组分(B)熔融捏合到热塑性基质中；由此制备热塑性组合物，其中基于热塑性组合物的总重量，该热塑性组合物基本上由55-95wt%的热塑性基质和5-45wt%的组分(B)组成。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了基本上由以下构成的制品：热塑性组合物，所述热塑性组合物包括以下(A)和(B)的熔融共混产物：(A)55-95wt%的热塑性基质；和(B)5-45wt%的交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元；其中组分(A)和(B)之间的折射率之差大于0.08，且其中该热塑性组合物具有等于或大于4的Flop指数值。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了制品，包括：热塑性组合物，其基本上由以下(A)和(B)的熔融共混产物组成：(A)55-95wt%的热塑性基质；和(B)5-45wt%的交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元；其中组分(A)和(B)之间的折射率之差大于0.08，且其中该热塑性组合物具有等于或大于4的Flop指数值。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了制品，包括：热塑性组合物，其包括以下(A)和(B)的熔融共混产物：(A)55-95wt%的热塑性基质；和(B)5-45wt%的交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物基本上由至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元组成；其中组分(A)和(B)之间的折射率之差大于0.08，且其中该热塑性组合物具有等于或大于4的Flop指数值。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了形成制品的方法，基本上由以下组成：选择包括以下(A)和(B)的在高剪切条件下熔融共混产物的热塑性组合物：(A)55-95wt%的包括一种或多种热塑性聚合物的热塑性基质；和(B)5-45wt%的交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元；将该热塑性组合物成型为制品。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了形成制品的方法，包括：选择包括以下(A)和(B)的在高剪切条件下熔融共混产物的热塑性组合物：(A)55-95wt%的基本上由一种或多种热塑性聚合物组成的热塑性基质；和(B)5-45wt%的交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元；将该热塑性组合物成型为制品。
在另一可替代的实施方案中，本发明进一步提供了制品的制备方法，包括：选择包括以下(A)和(B)的在高剪切条件下熔融共混产物的热塑性组合物：(A)55-95wt%的包括一种或多种热塑性聚合物组成的热塑性基质；和(B)5-45wt%的交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物基本上由至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元组成；将该热塑性组合物制成制品。
在另一可替代的实施方案中，本发明提供了热塑性组合物，其基本上由以下(A)和(B)的熔融共混产物组成：(A)55-95wt%的包括一种或多种热塑性聚合物的热塑性基质；和(B)5-45wt%的包括交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的分散相，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元；其中组分(A)和(B)之间的折射率之差等于或大于0.08，且其中该热塑性组合物具有等于或大于4的Flop指数值。
在另一可替代的实施方案中，本发明提供了热塑性组合物，包括以下(A)和(B)的熔融共混产物：(A)55-95wt%的基本上由一种或多种热塑性聚合物组成的热塑性基质；和(B)5-45wt%的包括交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的分散相，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元；其中组分(A)和(B)之间的折射率之差等于或大于0.08，且其中该热塑性组合物具有等于或大于4的Flop指数值。
在另一可替代的实施方案中，本发明提供了热塑性组合物，包括以下(A)和(B)的熔融共混产物：(A)55-95wt%的包括一种或多种热塑性聚合物的热塑性基质；和(B)5-45wt%的包括交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的分散相，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物基本上由至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元组成；其中组分(A)和(B)之间的折射率之差等于或大于0.08，且其中该热塑性组合物具有等于或大于4的Flop指数值。
在本发明的另一实施方案中，本发明的热塑性组合物的交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物具有1.5-15（可替代地4-12，可替代地3-10，可替代地5-9，可替代地6-10，可替代地7-15或可替代地7-13）的膨胀比（swell ratio）。
附图说明
为了示例本发明的目的，在附图中显示了示例性的形式，然而认识到本发明并不限定于所示例和显示的精确组成和手段。
图1A和1B分别是在通过用RT超薄切片机和RuO4着色剂制备的样品通过注塑形成3mm试验样片之后在100kV的加速电压时发明实施例1和对比实施例1的透射电子显微照片。
具体实施方式
此处使用以下缩略语：
“BMP”表示巯基丙酸丁酯；
“PET”表示聚对苯二甲酸乙二醇酯；
“PBT”表示聚对苯二甲酸丁二醇酯；
“EGDMA”表示乙二醇二甲基丙烯酸酯；
“NaEDTA”表示乙二胺四乙酸酯的钠盐；
“MMA”表示甲基丙烯酸甲酯；和
“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
本发明提供了热塑性组合物、其制备方法和由其制备的制品，其中该制品具有珠光表面外观。
依照本发明的热塑性组合物包括：(A)55-95wt%的包括一种或多种热塑性聚合物的热塑性基质；和(B)5-45wt%的包括交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的分散相，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元；其中组分(A)和(B)之间的折射率之差等于或大于0.08。
基于热塑性组合物的总重量，依照本发明的热塑性组合物包括55-95wt%的包括热塑性基质的组分(A)，该热塑性基质包括一种或多种热塑性聚合物。55-95%之间的任何单一数值和子范围都包括且公开在此处，例如基于热塑性组合物的总重量，热塑性基质的重量百分比可以从55、60、65、70、75、80或85wt%的下限到75、80、85、90或95%的上限。例如，基于热塑性组合物的总重量，热塑性基质的重量百分比可以在55-95wt%（或者可替代地70-90wt%，或者可替代地65-90wt%）的范围内。热塑性基质包括一种或多种热塑性聚合物。热塑性聚合物的实例包括但不限于：热塑性聚酯（PET、PBT）、聚苯硫醚、聚酰胺、聚苯乙烯、（塑化的）聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚乳酸、氟代乙烯-丙烯共聚物、聚砜、其共混物及其组合。
基于热塑性组合物的总重量，本发明的热塑性组合物进一步包括5-45wt%的分散相组分(B)，其包括一种或多种交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中该(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%源自甲基丙烯酸甲酯的单元。5-45%之间的任何单一数值和子范围都包括且公开在此处，例如基于热塑性组合物的总重量，热塑性基质的重量百分比可以从5、10、12、15、20或25wt%的下限到15、20、25、30、35、40或45%的上限。例如，基于热塑性组合物的总重量，热塑性基质的重量百分比可以在5-45wt%（或者可替代地5-35wt%，或者可替代地10-30wt%，或者可替代地10-20wt%，或者可替代地20-30wt%）的范围内。
分散相组分(B)包括一种或多种交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中该一种或多种交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt%的源自甲基丙烯酸甲酯的单元。至少95%的任何单一数值都包括且公开在此处，例如基于分散相的总重量，分散相中甲基丙烯酸甲酯单元的重量百分比可以等于或大于95、96、97、98或99wt%。此处所用的“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯共聚物的实例包括选自由以下构成的组的一种或多种单体：丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙基己酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸硬脂酯。
分散相进一步包括大于0且小于或等于0.5%的源自一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂的单元。此处所用的术语“一种或多种多官能交联单体和/或接枝连接剂”表示可以存在一种或多种交联单体、可以存在一种或多种接枝连接剂或者可以组合存在一种或多种交联单体和一种或多种接枝连接剂。给出的重量百分比范围是相对于存在的所有交联单体和接枝连接剂的总和而言的。基于分散相的总重量，交联单体和/或接枝连接剂的重量百分比可以从0.0005、0.001、0.005、0.01、0.2、0.3、0.4或0.49wt%的下限到0.001、0.01、0.1、0.2、0.3、0.4或0.5wt%的上限。例如，基于分散相的总重量，交联单体和/或接枝连接剂的重量百分比可以在0.0005-0.5wt%（或者可替代地0.001-0.4wt%，或者可替代地0.005-0.2wt%）的范围内。交联单体是具有两个或更多个能够在参与聚合反应的反应性基团的单体。交联剂的实例包括但不限于：二乙烯基苯；含乙烯基的单体，包括；烯丙基化合物，包括(甲基)丙烯酸烯丙酯、富马酸二烯丙酯、酞酸二烯丙酯、二烯丙基丙烯酰胺、(异)氰尿酸三烯丙酯和偏苯三酸三烯丙酯；(聚)亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯化合物，包括乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和甘油三(甲基)丙烯酸酯及其混合物和组合。优选的交联剂是EGDMA。
接枝连接剂可以与交联单体一起使用或代替其使用。可用于本发明的一些实施方案中的接枝连接剂包括可与第二组分中存在的单不饱和单体共聚的多烯不饱和单体，且具有不同反应性的两个或更多个非共轭双键，例如甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯和丙烯酰基丙酸烯丙酯。优选的接枝连接剂是甲基丙烯酸烯丙酯。
本发明的热塑性组合物包括此处描述的组分(A)和(B)，其中组分(A)和(B)之间的折射率之差等于或大于0.08。大于0.08的所有单一数值和子范围都包括且公开在此处，例如组分(A)和(B)之间的折射率之差可以等于或大于0.08，或者可替代地等于或大于0.09，或者可替代地大于或等于0.1，或者可替代地等于或大于0.12。折射率是基于Polymer Handbook(RefractiveIndices of Polymers,J.Seferis,Polymer Handbook,4th Edition,p.VI/571)中公开的数值计算得到的。
在一些实施方案中，本发明的交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的体积平均粒度等于或小于1.0微米。等于或小于1.0微米的所有单一数值和子范围都包括且公开在此处，例如该交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的体积平均粒度可以从50、100或150nm的下限到600、700或1,000nm的上限。例如，该交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的体积平均粒度可以在50-1000nm（或者可替代地100-700nm，或者可替代地150-600nm）的范围内。
在本发明的一些实施方案中，该交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物具有小于1,000,000的重均分子量。小于1,000,000的所有单一数值和子范围都包括且公开在此处，例如该重均分子量可以从5,000、6,000或7,000的下限到22,000、50,000、900,000或1,000,000的上限。例如，该重均分子量可以在5,000-1,000,000（或者可替代地200,000-500,000，或者可替代地6,000-50,000，或者可替代地70,000-250,000）的范围内。
在本发明的一些实施方案中，该交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物具有等于或大于100℃的玻璃态转变温度（Tg）（由DSC，在第二次加热测得）。等于或大于100℃的所有单一数值和子范围都包括且公开在此处，例如该交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的Tg（由DSC，在第二次加热测得）的下限可以为100、110、120、125或130℃。
在本发明的一些实施方案中，该交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物是通过乳液聚合工艺得到的。
在本发明的一些实施方案中，本发明的热塑性组合物具有等于或大于4的Flop指数值。等于或大于4的所有单一数值和子范围都包括且公开在此处，例如该热塑性组合物的Flop指数值可以等于或大于4，可替代地等于或大于5，可替代地等于或大于6，可替代地等于或大于7，可替代地等于或大于8，可替代地等于或大于10，可替代地等于或大于12，可替代地等于或大于14，或者可替代地等于或大于16。该Flop指数值可以在4-10（可替代地5-9，或者可替代地6-8）的范围内。
在本发明的一些实施方案中，该分散相进一步包括0.001-10wt%的一种或多种链转移剂。0.001-10wt%的所有单一数值和子范围都包括且公开在此处，例如在分散相中链转移剂的含量可以从0.001、0.01、0.05、0.1、1、2、3、4、5、6、7、8或9wt%的下限到0.05、0.1、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10wt%的上限。例如，在分散相中链转移剂的含量可以在0.001-10（或者可替代地0.05-8.0，或者可替代地0.10-5）wt%的范围内。
该一种或多种链转移剂可以选自例如：C4-C18烷基硫醇、含巯基的酸/酯（例如巯基丙酸丁酯）、苯硫酚、四溴化碳、四氯化碳和三氯一溴乙烷、醇（例如包括异丙醇、异丁醇、月桂醇或t-辛醇）。在优选实施方案中，使用0.01-10wt%链转移剂。可替代地，可以通过提高引发剂含量或通过提高引发剂含量、提高温度和链转移剂的组合得到适合的分子量。
在一些实施方案中，热塑性组合物的交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物具有1.5-15的膨胀比。1.5-15的所有单一数值和子范围都包括且公开在此处，例如热塑性组合物的交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的膨胀比可以从1.5、2、4、6、8、10、12或14的下限到3、5、7、9、11、13或15的上限。例如，该膨胀比可以在4-12（可替代地3-10，可替代地5-9，可替代地6-10，可替代地7-15，或者可替代地7-13）的范围内。
在用于制备热塑性组合物的工艺中，将上述的包括一种或多种热塑性聚合物的一种或多种连续相或热塑性基质和上述的分散相或第二组分熔融捏合，例如通过Haake混合机、Banbury混合机或挤出机（例如双螺杆挤出机）进行。第二组分聚合物颗粒物理分散（优选均匀分散）在连续相或热塑性基质中。
本发明的热塑性组合物可以进一步包括另外的添加剂，包括但不限于抗静电剂、杀菌剂、增色剂、染料、着色剂、润滑剂、填料、阻燃剂、热稳定剂、颜料、主抗氧化剂、次抗氧化剂、加工助剂、紫外稳定剂、表面活性剂、成核剂、偶联剂、增容剂、滑爽剂、增塑剂、外加剂（admixture）、抗冲改性剂、其共混物及其组合。
本发明的热塑性组合物可以包含任意量的添加剂。基于包括该添加剂的本发明的热塑性组合物，本发明的热塑性组合物可以包括总计0-20wt%的这些添加剂。约0-约20wt%内的单一数值和子范围都包括且公开在此处，例如本发明的热塑性组合物可以包括总计0-7wt%（或者可替代地0-10wt%，或者可替代地0-5wt%，或者可替代地0-13wt%，或者可替代地0-20wt%，或者可替代地2-8wt%，或者可替代地5-10wt%）的添加剂。
此处公开的热塑性组合物能够用于制备用于汽车、建筑、医疗、食品和饮料、电气、器具、商业机器和消费者市场的耐用制品。在一些实施方案中，该热塑性组合物用于制造选自以下的耐用部件或制品：玩具、计算机外壳、计算机和/或电子设备（例如手持电子设备、便携式音乐播放器、笔记本电脑等）、家用电器、电动工具外壳、汽车缓冲器、适于再装的水瓶、办公用品和厨房用具。另外，本发明的热塑性组合物可可以制成消费品和体育用品。
热塑性组合物能够用于以已知的聚合物工艺（例如挤出（例如压片挤出和型材挤出）、模制（例如注塑、旋转模制和吹塑模制）和吹塑薄膜和铸造薄膜工艺）制备这些耐用部件或制品。通常，挤出是通过其将聚合物连续沿螺杆推进通过高温高压区域，在其中将其熔化和压制并最终推动通过模头的工艺。挤出机能够是单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、盘式挤出机或柱塞式挤出机。模头能够是薄膜模头、吹塑薄膜模头、片材模头、管模头、软管模头或型材挤出模头。
注塑也广泛用于制备用于各种应用的多种塑料部件。通常，注塑是通过其将聚合物熔化并高压注入与所需形状相反的模具中形成所需形状和尺寸的部件的工艺。该模具能够由金属（例如钢和铝）制成。
模制通常是通过其将聚合物熔化并引入与所需形状相反的模具中形成所需形状和尺寸的部件的工艺。模制能够是无压或压力辅助的。
旋转模制是通常用于制备中空塑料制品的工艺。通过使用另外的模制后操作，能够与其他模制和挤出技术同样有效地制备复杂的构件。旋转模制与其他加工方法的区别在于加热、熔化、成型和冷却阶段都发生在将聚合物置于模具中之后，因此在成型过程中不施加外压。
吹塑模制能够用于制备中空塑料容器。该工艺包括将软化的聚合物放入模具中心，用吹气杆使聚合物向模具壁膨胀，通过冷却固化该产品。有三种常见类型的吹塑模制方法：挤出吹塑模制、注射吹塑模制和拉伸吹塑模制。注射吹塑模制能够用于处理不能挤出的聚合物。拉伸吹塑模制能够用于难以吹塑的晶体和可结晶聚合物（例如聚丙烯）。
在本发明的一些实施方案中，该热塑性组合物在等于或大于170℃的温度加工。等于或大于170℃的所有单一数值和子范围都包括和公开在此处，例如本发明的热塑性组合物可以在等于或大于170℃（或者可替代地等于或大于200℃，或者可替代地等于或大于250℃，或者可替代地等于或大于275℃，或者可替代地等于或大于300℃）的温度加工。例如，该热塑性组合物可以在170-300℃（或者可替代地225-350℃，或者可替代地225-275℃）的温度加工。
在本发明的一些实施方案中，该热塑性组合物以等于或大于100s-1的剪切速率加工。等于或大于100s-1的所有单一数值和子范围都包括和公开在此处，例如本发明的热塑性组合物可以以等于或大于100s-1（或者可替代地等于或大于110s-1，或者可替代地等于或大于120s-1，或者可替代地等于或大于130s-1，或者可替代地等于或大于140s-1）的剪切速率加工。在一些实施方案中，该热塑性组合物以具有2000s-1的上限（或者可替代地具有1750s-1的上限，或者可替代地具有1250s-1的上限，或者可替代地具有1000s-1的上限，或者可替代地具有500s-1的上限，或者可替代地具有300s-1的上限，或者可替代地具有200s-1的上限）的剪切速率加工。上述工艺条件的任意组合或子组合都可以用于本发明的可替代实施方案中。
实施例
以下实施例示例了本发明但不意于限制本发明的范围。本发明的实施例证明了本发明的组合物甚至在暴露于升高的温度和剪切力之后仍显示出珠光性。
使用以下乳液聚合工艺制备热塑性组合物发明实施例中使用的组分(B)：
发明实施例1
将600克去离子水、0.15克NaEDTA（乙二胺四乙酸酯的钠盐）和0.03克七水硫酸铁加入5升圆底玻璃反应器中。将玻璃反应器中的混合物以100rpm搅拌并加热到40℃，同时氮气喷射30分钟，然后添加在50克水中的0.6克连二亚硫酸钠。将玻璃反应器中的混合物保持在40(±2)℃。通过混合以下物质制备单体乳液：(1)1500克甲基丙烯酸甲酯、1.5克巯基丙酸丁酯、0.018克乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）和在720克水中的135克十二烷基苯磺酸钠（10%溶液），然后历时6小时的时间加入玻璃反应器中。在发明实施例的情况中，将不同量的巯基丙酸丁酯加入该单体乳液混合物中。同时，将(2)3.6克过二硫酸钠在190克水中的溶液和(3)1.2克甲醛次硫酸钠在190克水中的溶液历时7小时的时间加入玻璃反应器中。即在单体乳液进料终止之后，组分(2)和(3)的进料持续1小时。在组分(1)、(2)和(3)进料期间，玻璃反应器中混合物的温度保持在40±2℃。在所有组分(1)-(3)全部加入玻璃反应器中之后，将玻璃反应器中混合物的温度升高到60℃，添加7.5克Irganox1076粉末。将乳胶在该温度保持30分钟，然后冷却到40℃。然后通过逐滴首先添加0.2wt%（基于总聚合物的量）磷酸一钠溶液（10%浓度）然后添加0.6wt%（基于总聚合物的量）磷酸二钠溶液（10%浓度）直至使pH值达到所需范围内，将乳胶的pH值调节到6.8-7.0。然后过滤乳胶，并通过冷冻干燥到<0.5wt%水分含量进行分离。通过动态光散射法测定体积平均粒度，发现其为152nm。
通过上述乳液聚合工艺制备发明实施例1中使用的具有99.9988wt%的MMA和0.0012wt%的TGDMA和0.01wt%的巯基丙酸丁酯（BMP）的组分(B)。
发明实施例2
通过发明实施例1的乳液聚合工艺制备发明实施例2中所用的组分(B)，其具有99.9988wt%的MMA和0.0012wt%的EGDMA和1.0wt%的巯基丙酸丁酯（BMP），并通过冷冻干燥到<0.5wt%水分含量进行分离。
对比实施例1
通过发明实施例1的乳液聚合工艺制备对比实施例1中所用的组分(B)，其具有99.9988wt%的MMA和0.0012wt%的EGDMA和0.0wt%的巯基丙酸丁酯（BMP），并通过冷冻干燥到<0.5wt%水分含量进行分离。
对比实施例2
通过发明实施例1的乳液聚合工艺制备对比实施例2中所用的组分(B)，其具有96.2wt%的MMA和3.8wt%的EGDMA和0.0wt%的巯基丙酸丁酯，并通过冷冻干燥到<0.5wt%水分含量进行分离。
所有实施例的体积平均粒度、分子量、玻璃态转变温度和折射率计算值列于表1中。
各发明和对比实施例是通过以下制备的：将基于PMMA的组分与Lexan143（SABIC Innovative Plastics制备的基于双酚A的聚碳酸酯）在双螺杆挤出机中在280℃熔融挤出。将得到的线料造粒并注塑成3mm厚的试验样片。模具温度为100℃，对各组合物制备两个模制试验样片，一个的机筒温度为230℃，另一个的机筒温度为290℃。
图1A和1B比较了由发明实施例1和对比实施例1的热塑性组合物制备的3mm注塑试验样片的透射电子显微照片（“TEM”）。对于TEM，使用45°金刚刀在室温在Reichert Ultracut S超薄切片机上制备超薄切片（40-60nm）。用四氧化钌蒸汽为该网格(grids)着色40分钟以在组合物中的PC和PMMA之间产生对比。将该切片在100kV在配备有用于成像的CCD摄像机的Hitachi H-7000TEM上使用Gatan Digital Imaging软件成像。在2000、3000和5000倍拍摄图像。
图1A中所示的发明实施例1的浅色交联聚甲基丙烯酸甲酯颗粒在流动方向上具有试验样片状定向。对比实施例1的组成与发明实施例1非常近似，但不包含链转移剂且具有较高的分子量。如图1B中能够看到的那样，对比实施例1的高分子量颗粒的电子显微照片在流动方向上未显示出颗粒的变形。
表1提供了各发明实施例1-2和对比实施例1-2制备的试验样片的Flop指数值和目测外观描述。在表1中，测定通过将30wt%发明/对比实施例和添加剂和70wt%聚碳酸酯（Lexan143）的共混物在290℃注塑制备的试验样片的Flop指数。表1中指出的红色颜料是PV Fast Red HBTM1，Pigment Red247TM，可获自Clariant，其是萘酚单偶氮化合物，CAS43035-18-3。所用的蓝色染料是PV Fast Blue BGTM，Pigment Blue15TM，可获自Clariant，其是铜酞菁，CAS147-14-8。颜料是通过母料添加的。将1wt%母料添加到Lexan143中。基于组合物总重量，颜料在最终组合物中的最终含量为0.01%。表1中的“RI计算值”表示如下所述计算的折射率计算值。
在发明实施例1和2的各种情况中，通过目测测定，在290℃制成的试验样片具有比在230℃制备的那些更高的珠光程度。
表1
试验方法
Flop指数值
Flop指数值是通过将发明和对比热塑性组合物通过与Lexan143共混并在290℃的温度（模具温度100℃）注塑而制成3mm试验样片而测定的。然后如下所述在室温室压进行Flop指数测定。
Flop指数是使用MA68II便携式角度分光光度计（X-Rite Instruments,Grand Rapids MI）进行表征的。对于各样品，在加工方向和交叉方向上在该样品上的三个不同位置表征FLOP。此处报道的数值是平均Flop指数值，其与肉眼将能感知到的类似。在相对于镜面反射角20、45和70度角处收集45度入射光。使用分光光度输出值（例如CIE L*（分别为L1*、L2*、L3*））依照以下方程计算Flop指数值：
Flop指数=(2.69(L15-L110)1.11)÷(L45)0.86，其中CIE表示InternationalCommission on Illumination（通常以其法文名称Commission internationale del'éclairage缩写为CIE）。
粒度
对非常稀的乳胶（稀释到0.001%固含量）用BI90（BrookhavenInstruments,Holtsville,NY）粒度检测器使用Dynamic Light Scattering（15°和90°散射角）和激光光源测定体积平均粒度。用发光二极管阵列检测信号，用内建的相关器分析数据。所得到的乳胶的体积平均粒度测定在125-300nm范围内。
GPC
术语“分子量”用于表示凝胶渗透色谱法使用Polymer Laboratories数据处理软件对四氢呋喃溶液中的窄分子量标准样在25℃测定的峰值平均分子量。
折射率
折射率是根据Polymer Handbook(Refractive Indices of Polymers,J.Seferis,Polymer Handbook,4th Edition,p.VI/571)中公布的数值计算的。
DSC
玻璃态转变温度是在TA Instruments Q1000Differential ScanningCalorimeter中使用密封在小铝盘中的小的聚合物样品进行测定的。将该盘放在DSC设备中，通过以10℃/min的速率从室温直到180℃进行扫描记录其热流响应。观察玻璃态转变温度，其为热流曲线中的显著变化。
膨胀比
膨胀比与聚合物的交联程度相关，随着交联的提高，膨胀降低。为了测定交联聚合物的膨胀比，将交联聚合物样品浸没在溶剂（未交联的聚合物可溶于其中，例如甲基乙基酮）中。一部分交联聚合物可溶。剩余的交联聚合物不溶解，变得与溶剂膨胀。记录不溶部分的重量。然后，将不溶部分干燥。交联聚合物的膨胀的不溶解部分的重量与干燥的不溶解部分的重量之比定义为膨胀比。
在不脱离其精神和基本属性的情况下，本发明可以具体体现为其他形式，因此在表示本发明的范围时，应当参考后附的权利要求而非前述说明书。

Claims (14)

1.一种热塑性组合物，包括：
(A)55-95wt％的包括一种或多种热塑性聚合物的热塑性基质；和
(B)5-45wt％的包括交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的分散相，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt％的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt％的源自一种或多种多官能交联单体和接枝连接剂的单元，且基于分散相的总重量，该分散相进一步包括0.1-1wt％的一种或多种链转移剂，所述链转移剂包括巯基丙酸丁酯(BMP)；
其中组分(A)和(B)之间的折射率之差大于0.08。
2.一种制备热塑性组合物的方法，包括以下步骤：
选择包括一种或多种热塑性聚合物的热塑性基质；
选择包括交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的分散相，其中(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt％的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt％的源自一种或多种多官能交联单体和接枝连接剂的单元，且基于分散相的总重量，该分散相进一步包括0.1-1wt％的一种或多种链转移剂，所述链转移剂包括巯基丙酸丁酯(BMP)；
将所述分散相熔融捏合到所述热塑性基质中；
由此制备热塑性组合物，其中基于热塑性组合物的总重量，该热塑性组合物包括(A)55-95wt％的所述热塑性基质和(B)45-5wt％的所述分散相，其中组分(A)和(B)之间的折射率之差大于0.08。
3.一种制品，包括：
热塑性组合物，所述热塑性组合物包括以下(A)和(B)的熔融共混产物：
(A)55-95wt％的包括一种或多种热塑性聚合物的热塑性基质；和
(B)5-45wt％的包括交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的分散相，其中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt％的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt％的源自一种或多种多官能交联单体和接枝连接剂的单元，且基于分散相的总重量，该分散相进一步包括0.1-1％的一种或多种链转移剂，所述链转移剂包括巯基丙酸丁酯(BMP)；
其中组分(A)和(B)之间的折射率之差大于0.08，且其中该热塑性组合物具有大于4的Flop指数值。
4.一种形成制品的方法，包括以下步骤：
选择包括以下(A)和(B)的熔融共混产物的热塑性组合物：
(A)55-95wt％的包括一种或多种热塑性聚合物的热塑性基质；和
(B)5-45wt％的包括交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物的分散相，其中所述(甲基)丙烯酸酯共聚物包括至少95wt％的源自甲基丙烯酸甲酯的单元和大于0且小于0.5wt％的源自一种或多种多官能交联单体和接枝连接剂的单元，且基于分散相的总重量，该分散相进一步包括0.1-1wt％的一种或多种链转移剂，所述链转移剂包括巯基丙酸丁酯(BMP)；其中组分(A)和(B)之间的折射率之差大于0.08；
将该热塑性组合物成型为制品。
5.权利要求1的热塑性组合物，其中该交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物具有等于或小于1.0微米的体积平均粒度。
6.权利要求1的热塑性组合物，其中该交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物具有等于或小于1,000,000的重均分子量。
7.权利要求1的热塑性组合物，其中该交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物具有等于或大于100℃的Tg，由DSC，在第二次加热测得。
8.权利要求1的热塑性组合物，其中该热塑性组合物具有等于或大于4的Flop指数值。
9.权利要求1的热塑性组合物，其中该交联的(甲基)丙烯酸酯共聚物是由乳液聚合工艺得到的。
10.权利要求1的热塑性组合物，其中该热塑性基质包括一种或多种聚酯。
11.权利要求1的热塑性组合物，其中该热塑性基质包括一种或多种聚碳酸酯。
12.权利要求4的方法，其中将该热塑性组合物成型为制品的步骤包括将该热塑性组合物在等于或大于200℃的温度以等于或大于100s-l的剪切速率注塑成制品。
13.权利要求1的热塑性组合物，其中该热塑性组合物具有等于或大于4的Flop指数值。
14.权利要求1的热塑性组合物，其中该接枝连接剂是甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯或丙烯酰基丙酸烯丙酯。
CN201180063548.5A 2010-10-29 2011-10-26 热塑性组合物、其制备方法和由其制备的制品 Active CN103282430B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US40825810P 2010-10-29 2010-10-29
US61/408,258 2010-10-29
PCT/US2011/057793 WO2012058256A1 (en) 2010-10-29 2011-10-26 A thermoplastic composition, method of producing the same, and articles made therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103282430A CN103282430A (zh) 2013-09-04
CN103282430B true CN103282430B (zh) 2016-07-13

Family

ID=44947210

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180063548.5A Active CN103282430B (zh) 2010-10-29 2011-10-26 热塑性组合物、其制备方法和由其制备的制品

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9493647B2 (zh)
EP (1) EP2632981B1 (zh)
JP (1) JP5952823B2 (zh)
CN (1) CN103282430B (zh)
BR (1) BR112013009952B1 (zh)
WO (1) WO2012058256A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112013015892B1 (pt) * 2010-12-22 2021-03-16 Rohm And Haas Company composição termoplástica, método para produzir uma composição termoplástica, artigo e método para formar um artigo
CN104428364B (zh) * 2012-04-10 2019-05-17 罗门哈斯公司 聚碳酸酯掺混物制品及其制备方法
BR112014031892B1 (pt) * 2012-04-10 2021-10-13 Rohm And Haas Company Mistura, e, método para aumentar a resistência a risco de policarbonato
US10053597B2 (en) 2013-01-18 2018-08-21 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
CN103817849A (zh) * 2014-02-25 2014-05-28 东莞市劲升无尘涂装科技有限公司 一种电子产品外壳tpu珠光立体成型工艺
CN110157165A (zh) * 2019-07-17 2019-08-23 广东一龙新材料科技有限公司 一种高光幻彩珠光pet母粒及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101759988A (zh) * 2008-12-22 2010-06-30 第一毛织株式会社 热塑性树脂组合物及使用该组合物制得的模制制品
WO2010089060A2 (en) * 2009-02-09 2010-08-12 Merck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays
CN101805505A (zh) * 2010-04-16 2010-08-18 深圳市科聚新材料有限公司 一种pc/pmma合金及其制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6083032A (ja) * 1983-10-13 1985-05-11 Asahi Chem Ind Co Ltd 光透過性に優れたフオトマスク用防塵カバ−
US5008340A (en) * 1988-12-21 1991-04-16 Raychem Corporation Curable adhesives
US5455315A (en) * 1994-06-06 1995-10-03 Xerox Corporation Emulsion polymerization processes and toners thereof
EP1044585A4 (en) * 1998-01-06 2001-09-26 Rogers Corp ELECTROLUMINESCENT LAMP WITH IMPROVED INTERFACIAL ADHESION
US6610405B2 (en) * 2000-05-12 2003-08-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Grain aggregate and producing method thereof, and light-diffusing agent
US6399701B1 (en) * 2000-05-15 2002-06-04 Xerox Corporation Surfactant-free semi-continuous emulsion polymerization process for making submicron sized particles for carrier coatings
US7001952B2 (en) * 2002-04-19 2006-02-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions containing polyurethane dispersions and highly crosslinked polymer particles
JP4625680B2 (ja) * 2004-11-09 2011-02-02 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 光拡散性成形品
EP2094794B1 (en) * 2006-12-04 2010-06-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic polyol coating composition
JP2009157356A (ja) * 2007-12-04 2009-07-16 Nippon Shokubai Co Ltd 光拡散板および光拡散板の製造方法
KR100885819B1 (ko) * 2007-12-18 2009-02-26 제일모직주식회사 굴절률이 우수한 분지형 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법
KR100886348B1 (ko) * 2008-04-14 2009-03-03 제일모직주식회사 상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
BR112013015892B1 (pt) * 2010-12-22 2021-03-16 Rohm And Haas Company composição termoplástica, método para produzir uma composição termoplástica, artigo e método para formar um artigo

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101759988A (zh) * 2008-12-22 2010-06-30 第一毛织株式会社 热塑性树脂组合物及使用该组合物制得的模制制品
WO2010089060A2 (en) * 2009-02-09 2010-08-12 Merck Patent Gmbh Particles for electrophoretic displays
CN101805505A (zh) * 2010-04-16 2010-08-18 深圳市科聚新材料有限公司 一种pc/pmma合金及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PBA-PMMA核-壳增韧剂改性聚碳酸酯的研究;王丽琴等;《高分子材料科学与工程》;19980128;第14卷(第01期);第98-100页 *

Also Published As

Publication number Publication date
US20130237673A1 (en) 2013-09-12
CN103282430A (zh) 2013-09-04
US9493647B2 (en) 2016-11-15
JP2013540882A (ja) 2013-11-07
WO2012058256A1 (en) 2012-05-03
JP5952823B2 (ja) 2016-07-13
EP2632981A1 (en) 2013-09-04
EP2632981B1 (en) 2015-03-18
BR112013009952A2 (pt) 2020-10-13
BR112013009952B1 (pt) 2021-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103282430B (zh) 热塑性组合物、其制备方法和由其制备的制品
JPH0712636B2 (ja) 溶融押し出しフィルム
US10100190B2 (en) Thermoplastic resin composition
US3992486A (en) Process for altering appearance of polymer by incorporating therein crosslinked particulate polymers prepared by endopolymerization
CN1113935C (zh) 改进了抗冲性的聚酯和聚酯/聚碳酸酯共混物
CN102558896B (zh) 热塑性组合物、其生产方法、以及由该组合物制得的制品
US20220193983A1 (en) Acrylic composition for 3-d printing
CN106349411A (zh) 一种用于透明聚氯乙烯制品的增韧改性剂及高透明聚氯乙烯混合物
US6797222B2 (en) Slush molding process
CN103384701B (zh) 热塑性组合物，其制备方法，和由该热塑性组合物制备的制品
CN109912950A (zh) 一种耐刮擦pla/pp复合材料及其制备方法和应用
CN106414596A (zh) 聚氯乙烯/聚烯烃组合物
JP2004124042A (ja) 低蓄熱性熱可塑性樹脂組成物及び成形品
JP4748751B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2006131729A (ja) 合成木材製造用樹脂組成物および合成木材成形品
JP3630876B2 (ja) 耐衝撃性メタクリル樹脂組成物
JPH01168752A (ja) 耐衝撃性樹脂組成物
TWI551644B (zh) 聚合物組成物、包含該組成物之頂蓋料及製造該頂蓋料之製程
JP2003113322A (ja) 発泡成形用熱可塑性樹脂組成物、発泡体及びこれに用いる樹脂混合体
JP7455961B2 (ja) 透明熱可塑性樹脂及びその製造方法
JPH10152595A (ja) 耐衝撃性メタクリル系樹脂組成物
EP1169390B1 (en) Slush moldable thermoplastic composition
JPH10101917A (ja) ポリエステル樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant