CN103282175A - 制备聚氨酯泡沫的方法和聚氨酯泡沫制品 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了用于聚氨酯泡沫的反应注模的设备和方法。在所述方法中,含有多元醇以及有效量的水的再循环回路(10)和含有异氰酸酯的再循环回路(30)各自被部分抽空。
Description
背景技术
聚氨酯泡沫在很多情况下通过多元醇和异氰酸酯的反应注模制成。通常,使用物理发泡剂、夹带的气体成核剂等的一种或多种来实现和/或控制空隙(泡孔)的产生以形成泡沫结构。
发明内容
本文公开了用于聚氨酯泡沫的反应注模的设备和方法。在所述方法中,含有多元醇以及有效量的水的再循环回路和含有异氰酸酯的再循环回路各自被部分抽空。
因此,在一个方面,本文公开了一种反应注模聚氨酯泡沫的方法,其包括:使多元醇混合物在第一部分抽空的再循环回路中再循环,其中所述多元醇混合物包括从约0.5%至约4重量%的水;将异氰酸酯混合物在第二部分抽空的再循环回路中再循环;将所述多元醇混合物的一部分与所述异氰酸酯混合物的一部分喷射混合以形成反应混合物;将所述反应混合物注射到模具中;以及,允许所述反应混合物反应以形成聚氨酯泡沫。
因此,在另一方面,本文公开了一种聚氨酯泡沫制品,其包括反应注模的、水发泡的聚氨酯泡沫,所述聚氨酯泡沫包括小于约0.1克/立方厘米的密度和小于约0.02mm的平均泡孔尺寸。
在以下具体实施方式中,本发明的这些方面和其他方面将显而易见。然而,在任何情况下都不应将上述发明内容理解为是对要求保护的主题的限制,该主题仅由所附权利要求书限定,并且在审查期间可以进行修改。
附图说明
图1是如本文公开的设备和方法的图解视图。
图2是可如本文公开的那样制备的制品的侧剖视图。
在多张图中,类似的参考标号表示类似的元件。一些元件可能以相同或相等的倍数存在;在此类情况下,参考标号可能仅标出一个或多个代表性元件,但应当理解,此类参考标号适用于所有此类相同的元件。除非另外指明,否则本文档中的所有图和附图均未按比例绘制,并且被选择用于示出本发明的不同实施例。具体地讲,除非另外指明,否则仅用示例性术语描述各种部件的尺寸,并且不应从附图推断各种部件的尺寸之间的关系。
具体实施方式
本领域的技术人员熟知制备聚氨酯的反应注模涉及多元醇与异氰酸酯在高压下的喷射混合和将所得混合物注射到模具中。在图1中所示的是可用于该目的的示例性设备1。简而言之,设备1包括:第一再循环回路10,所述第一再循环回路含有多元醇液体混合物17并使所述多元醇液体混合物再循环;和第二再循环回路30,所述第二再循环回路含有异氰酸酯液体混合物37并使所述异氰酸酯液体混合物再循环。将第一再循环回路10定义为包括:至少第一储罐11(常被本领域的技术人员称为“日罐”);供应线路(即,管道)15,来自第一罐11的多元醇混合物17的至少一部分可通过所述供应线路被递送至喷射混合头20;以及返回线路16,多元醇混合物17的未与异氰酸酯混合物37混合的那部分可通过所述返回线路返回至第一罐11。相似地,将第二再循环回路30定义为至少包括:第二储罐31;供应线路35,来自第二罐31的异氰酸酯混合物37的至少一部分可通过所述供应线路被递送至喷射混合头20;以及返回线路36,异氰酸酯混合物37的未与多元醇混合物17混合的那部分可通过所述返回线路返回至第二罐31。
多元醇混合物17和异氰酸酯混合物37的至少一部分被递送至喷射混合头20中,在喷射混合头中所述多元醇混合物部分和异氰酸酯混合物部分喷射混合(在本文中将其定义为:随着液流在高压(即,1500psi(10.3MPa)或更高)下冲击在彼此上,在随之发生涡流的情况下,所述部分彼此混合)。通常,这种喷射混合和反应注模还通过以下事实表征,即液体反应物在非常短的时间量程(例如,在一秒内或更短)上彼此混合并且非常快地(例如,在混合后的几秒内)递送到模具中。本领域的技术人员将因此理解用于反应注模中的这种喷射混合和可用于不落入反应注模的类别下的例如其它聚氨酯泡沫生产工艺中的其它混合工艺之间的区别。
可随后将多元醇和异氰酸酯的所得混合物注射(例如,通过喷嘴21)到模具50中,在模具中,异氰酸酯和多元醇将彼此反应以形成聚氨酯泡沫。在至少一些实施例中,可将多元醇和异氰酸酯的混合物选为仅填充所述模具的内部体积的特定百分比(例如,5-20体积%)。空隙空间的发展和随之形成的泡沫结构将随后使得聚氨酯膨胀以填充模具50的内部,从而形成呈现模具内部的形状的所谓的膨胀体(bun)。这样,如本文公开的聚氨酯泡沫的反应注射形成物可与相对致密的聚氨酯材料(例如,可常用于结构性部件、垫圈等中的高密度泡沫和非泡沫聚氨酯)的反应注射形成物有所区别,在相对致密的聚氨酯材料中,在反应和模制过程中可发生相对小的膨胀(或甚至轻微的回缩)。
再循环回路10和30可包括被熟知可用于反应注模中的任何合适的设备、组分等等。例如,再循环回路10和30可分别包含计量泵18和38,它们可用于(通过对应的供应线路15和35)将期望量的各液体递送至喷射混合头20。所述计量泵通常包括容积式泵(positivedisplacement pump)(例如,喷枪计量缸(lance metering cylinder))。计量泵18和38还可用于激发各液体的未混合的部分使它们返回到罐11和31(分别通过返回线路16和36)。或者,在一些情况下,提供可选的分离的再循环泵14和34以执行该功能的至少一些可以是方便的。在一些情况下,提供可选的送进泵14和34以帮助将液体输入到它们对应的罐和/或将所述液体从它们对应的罐中去除和激发它们进入供应线路15和35可以是方便的。通过图1中的箭头示出流体流的方向。
按照惯例,在聚氨酯泡沫的反应注模中,采用物理发泡剂和/或气体成核剂(例如,诸如烷类、卤代烷等的挥发性液体;和/或诸如空气、二氧化碳或氮等的气体)(例如,注射到所述液体混合物之一或二者中)以促进和/或控制作为泡沫材料的特征的空隙空间(例如,泡孔)的发展。在例如授予Ferber的美国专利4,147,427中描述了这些方法。在鲜明对比之下,在当前公开的方法中,不仅未将物理发泡剂和/或气体成核剂添加至(即,混合、注射、夹带等)所述液体混合物的任一个中或以其它方式注射到再循环回路中,而且还采用真空泵13和33来部分抽空对应的再循环回路10和30。部分抽空的再循环回路的定义如下:其中使用一个或多个真空泵将再循环回路的日罐中的压强减小至少100托但不超过500托的增量(量)。从反应注模设备工作的周围的环境压强测量压强减小。也就是说,如果周围环境压强正好是760托(即,一个标准大气环境),并且日罐中的压强减小100托的增量,则日罐中的压强将为660托。在多个实施例中,压强减小增量可为至少约150托、至少约200托或至少约250托。在其它实施例中,压强减小增量可为至多约400托或至多约300托。可以相同的压强减小增量或以不同的增量将第一和第二日罐二者部分抽空。
虽然真空泵13和33可流动连接到可实现理想效果的再循环回路10和30的任何合适的部分,但是将它们分别流动连接到罐11和31的竖直上部可以是方便的,从而它们可容易地将挥发性的和/或气体组分从罐11和31的顶部空间中去除。(虽然在图1的示例性设计中示出了两个分离的真空泵,但是可使用具有足够泵吸能力的单个泵将两个再循环回路部分抽空。如果需要的话,可针对每个罐使用多个真空泵)。
那些普通技术人员将会知道上面描述的设备和方法(排除添加任何物理发泡剂和/或气体成核剂,此外施加真空以去除在正常情况下存在于例如罐11和31的顶部空间中的例如空气的任何这种气体材料的大部分)通常缺乏在所得的反应注模的聚氨酯中发展空隙空间的任何机构。然而,在使用上面描述的设备和工艺的过程中,在多元醇混合物17中包括有效量的液体水(本文中,有效量被定义为指水以总多元醇混合物的至少约0.5重量%存在),水通过与异氰酸酯基团的化学反应用作化学发泡剂(基于多元醇混合物17与异氰酸酯混合物37的混合)以产生二氧化碳气体。因此,本领域的技术人员将理解在此所用的液体水非物理发泡剂或气体成核剂。本领域的技术人员还将理解未将物理发泡剂和/或气体成核剂添加到多元醇混合物17或异氰酸酯混合物37中的情况不排除通过异氰酸酯和水的反应就地形成二氧化碳气体。
已经发现,在不存在任何物理发泡剂和/或气体成核剂的情况下,在用作化学发泡剂的多元醇混合物中使用液体水可提供可接受的反应注模的聚氨酯泡沫。(本领域的技术人员将会知道,例如通过检测到通过水和N=C=O基团的反应形成的某些脲键和连接基团,这种水发泡聚氨酯泡沫可与通过物理发泡剂和/或气体成核剂实现的泡沫有所区别)。还发现,在不存在任何添加的物理发泡剂和/或气体成核剂的情况下,在这种使用液体水作为化学发泡剂的过程中,部分抽空两个再循环回路(例如,通过操作流动连接到保持多元醇混合物和异氰酸酯混合物的罐的顶部空间的真空泵)可意外地提供对在所得的聚氨酯泡沫中的空隙发展的增强的控制。具体地讲,这种部分抽空可最小化长度大于约1.0mm的空隙的发生,或甚至最小化长度大于约0.5mm的空隙的发生。就这一点而言,在不渗入相邻泡孔的情况下(例如,就开孔泡沫而言),空隙长度指通过视觉观察获得的给定空隙(泡孔)的最大尺寸。已经发现的是,尤其是在制备磨砂海绵时(例如,磨料层例如通过在由反应注模的聚氨酯泡沫构成的制品的主表面上涂布被设置在所述磨砂海绵中),在将涂布磨料的表面上存在大量长度超过约1.0mm的空隙,可在涂布的磨料上具有不期望的美学效果。因此,在多个实施例中,根据视觉观察,如本文公开的那样制备的反应注模的聚氨酯泡沫可在每个立方厘米的所述泡沫中具有比约一个长度大于1.0mm的空隙少的空隙,或在每两个立方厘米的所述泡沫中具有比约一个长度大于1.0mm的空隙少的空隙。
在多个实施例中,如本文公开的聚氨酯泡沫可包括小于约0.08mm、小于约0.05mm或小于约0.02mm的平均泡孔尺寸。在本文中,平均泡孔尺寸定义为按照与在1996年规定的ASTM测试方法E112-96(利用海因直线截距程序(Heyn Lineal InterceptProcedure))中描述的程序大体相似的方式进行测量,注意,虽然该测试方法主要旨在用于测量金属的粒度,但发现其适于测量当前泡沫的泡孔尺寸。
还发现的是,再循环回路的部分抽空可意外地提高所得的聚氨酯泡沫的某些物理特性,尤其是强度(例如通过Trouser撕裂测试来测量)和耐磨性(例如通过TABER模压测试来测量),如在本文中稍后的实例部分中更详细地公开和描述。然而,已经发现的是,使用大于约500托的压强减小增量可(例如通过过量地去除某些挥发性组分)导致具有差的物理特性的泡沫。
多元醇混合物17可包括任何合适的多元醇和/或它们的混合物,以及任何其它合适的组分(当然还有有效量的液体水,如本文的讨论)。在多个实施例中,合适的多元醇可包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚己内酯多元醇和它们的混合物。多元醇的烃链可具有饱和或不饱和键和取代或未取代的芳族和环状基团。在一些情况下,聚醚多元醇因为它们可提供的增大的柔性而可为优选的。合适的聚醚多元醇可包括(但不限于)聚四亚甲基醚二醇(“PTMEG”)、聚乙烯丙二醇、聚氧丙烯二醇和它们的混合物。合适的聚酯多元醇包括(但不限于)聚己二酸乙二醇、聚丁烯己二酸二醇、聚乙烯丙烯己二酸二醇、o-邻苯二甲酸盐-1,6-己二醇、聚(六亚甲基己二酸)二醇和它们的混合物。合适的聚己内酯多元醇可包括(但不限于)1,6-己二醇-引发的聚己内酯、二甘醇引发的聚己内酯、三羟甲基丙烷引发的聚己内酯、新戊二醇引发的聚己内酯、1,4-丁二醇-引发的聚己内酯、PTMEG-引发的聚己内酯和它们的混合物。如果需要的话,可使用基于或衍生自甘油等的多元醇(例如,通过将多个甘油分子冷凝到一起以形成聚醚来制备)。
合适的多元醇可涵盖从例如二醇、三元醇至四元醇,或甚至更高级的醇。因此,合适的多元醇可包括(但不限于)乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、较低分子量聚四亚甲基醚二醇、1,3-双(2-羟基乙氧基)苯、1,3-双-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]苯、1,3-双-{2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙氧基}苯、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、间苯二酚-二-(β-羟基乙基)醚、对苯二酚-二-(β-羟基乙基)醚和它们的混合物。这些中的任意一些可例如与上面讨论的多元醇的任意一些共混,并可如任何其它合适的反应性那样用作增链剂等。根据需要,多元醇混合物可包括包含活性氢原子(可与N=C=O基团反应)的任何其它合适的化合物。
如所述,多元醇混合物将含有有效量的水以在反应注模的聚氨酯中实现理想的空隙形成物。在该上下文中,有效量的水意指多元醇混合物含有至少0.5重量%的水。本领域的技术人员将会知道,这种有效量的水与可存在于例如一些上面列出的多元醇(由于它们的相对亲水性)中的这种痕量水(例如,0.2重量%或更少)有所区别。在多个实施例中,多元醇混合物包括至少约0.8重量%的水、至少约1.2重量%的水或至少约1.4重量%的水。在其它实施例中,多元醇混合物包括至多约4.0重量%的水、至多约3.0重量%的水、至多约2.0重量%的水或至多约1.6重量%的水。
那些普通技术人员将会知道可将任何其它合适的组分添加到多元醇混合物中。所述组分可包括例如通常用于促进异氰酸酯和羟基的反应的一个或多个催化剂。所述组分可包括例如颜料,例如颗粒颜料(在这种情况下可对日罐执行充分搅拌以保持这种颜料充分分散)。所述组分可包括例如可提高对空隙形成物的控制的表面活性剂。合适的表面活性剂可包括例如环氧烷硅氧烷表面活性剂(例如,聚环氧烷-甲基硅氧烷共聚物),它们在多个示例性实施例中以约0.5-3重量%或以约0.8-1.4重量%存在。所述组分可包括例如抗氧化剂、阻燃剂、稳定剂、填料等等。所述额外组分的任意一些或全部可单独使用或组合使用。
如本文公开的,多元醇混合物(以及异氰酸酯混合物)可基本上不含聚合物型微球,具体地说,可膨胀微球。在授予James的美国专利7,399,437的第5列第22-46行以及授予James的美国专利7,435,364的第5列第57行至第6列第24行中详细地公开和描述了所述聚合物型微球,针对这个目的,这些专利的这些段落二者以引用方式并入本文中。本领域的普通技术人员将认识到,此处以及本文的其他上下文中所用的术语“基本上不含”并不排除存在一些极少量(例如,0.1重量%或更小)的材料,这可能在(例如)使用受到惯常清洗工序的大规模生产设备时发生。
异氰酸酯混合物37可包括任何异氰酸酯官能团分子和/或它们的混合物以及任何其它合适的组分。可使用例如二异氰酸酯、三异氰酸酯和更高官能度的异氰酸酯的多异氰酸酯。针对特定目的,根据需要,可使用一些数量的一官能异氰酸酯。任何所述异氰酸酯可为脂族或芳族,或它们的混合物。合适的异氰酸酯包括(但不限于)甲烯双4,4′环己基异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、丙烯-1,2-二异氰酸酯、四亚甲基-1,4-二异氰酸酯、1,6-六亚甲基-二异氰酸酯、十二烷-1,12-二异氰酸酯、环丁烷-1,3-二异氰酸酯、环己烷-1,3-二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、1-异氰酸酯-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯甲基环己烷、甲基环己基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯的三异氰酸酯、2,4,4-三甲基-1,6-己烷二异氰酸酯的三异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯的脲二酮、乙烯二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯等。
在一些实施例中,异氰酸酯混合物包括亚甲基二亚苯基二异氰酸酯(通常被称为MDI),其可主要为二苯甲烷4,4’-二异氰酸酯,但还可包括其它异构体、二聚物、低聚物和/或它们的高级同系物。在特定实施例中,异氰酸酯混合物可主要由以聚合物型MDI熟知的材料构成,本领域的技术人员熟知聚合物型MDI包括MDI异构体和高级同系物的混合物(例如,聚合物型MDI通常包括大约50重量%的MDI、大约30重量%的三异氰酸酯同系物、大约10重量%的四异氰酸酯同系物、大约5重量%的五异氰酸酯同系物和大约5重量%的高级同系物。在一些实施例中,异氰酸酯混合物基本上不含甲苯二异氰酸酯(TDI)和它们的异构体和低聚物。在具体实施例中,在异氰酸酯混合物中,仅异氰酸酯为MDI和/或它们的低聚物和/或预聚物等。
那些普通技术人员将会知道多元醇混合物和异氰酸酯混合物可各自被选为具有合适的低粘度以有利于反应注模。还应该理解,可根据已经建立的原则选择多元醇和异氰酸酯的量和多元醇上(以及水上,还有任何其它分子(如果存在)上)的反应性氢的量和异氰酸酯上的N=C=O基团的量,以提供成分的正确的化学计量比率,以实现足够高分子量的聚氨酯产品。
已经发现,针对所谓的磨料海绵(例如,磨砂海绵)的生产,上面描述的工艺尤其可用于制备聚氨酯制品。因此,如上述制备的聚氨酯泡沫膨胀体可被细分(例如,用任何合适的方法切割)为更小的制品,它们各自包括第一和第二相互面对的主表面。随后,可将磨料涂层设置在第一和第二相互面对的主表面(并且,如果需要,所述制品可随后被进一步细分)上以制备磨料海绵。图2中示出了示例性磨料海绵100,并且其包括由反应注模的开孔聚氨酯泡沫构成的主体110,其中主表面101各自包括磨料层103,磨料层包括(在图2的示例性示图中)涂层105,所述涂层包括磨粒104。当然,可通过那些普通技术人员熟知的任何合适的方法形成磨料层103。
如上所述,如本文形成的聚氨酯泡沫是开孔泡沫,那些普通技术人员应该认识到,开孔泡沫意指多数泡孔(空隙)是互连的,而不是像在闭孔泡沫中那样分离的。与闭孔泡沫相比,这种开孔泡沫可有利地提供增强的柔性,这可使得磨料海绵100适于曲面、拐角等的手动打磨。(技术人员应该认识到,术语磨料“海绵”主要得自制品的形状和纹理,并且不意味着或需要聚氨酯泡沫实际包括吸收诸如水的液体的显著能力)。在多个实施例中,反应注模的聚氨酯泡沫的密度的范围可在例如0.03和0.10克/立方厘米之间。因此,那些普通技术人员将认识到,所述材料的密度比通常具有在0.7-0.9克/立方厘米的范围内的密度的许多常规的反应注模的聚氨酯泡沫(例如,用于汽车面板、结构性部件等)的密度低得多。在多个实施例中,根据例如按照与在2005年规定的ASTM测试方法D3574-05中描述的方式相似的方式进行测量,反应注模的聚氨酯泡沫可包括至少约2磅力(约9牛顿)或至少约3磅力(约13.5牛顿)的Trouser撕裂最大载荷。在多个实施例中,反应注模的聚氨酯泡沫可包括小于约300(毫克重量损失)或小于约200毫克重量损失的TABER模压(根据按照与在2008年规定的ASTM测试方法G195-08中描述的方式相似的方式进行测量)。
示例性实施例的列表
实施例1:一种反应注模聚氨酯泡沫的方法,包括:使多元醇混合物在第一部分抽空的再循环回路中再循环,其中所述多元醇混合物包括从约0.5%至约4重量%的水;将异氰酸酯混合物在第二部分抽空的再循环回路中再循环;将所述多元醇混合物的一部分与所述异氰酸酯混合物的一部分喷射混合以形成反应混合物;将所述反应混合物注射到模具中;以及,允许所述反应混合物反应以形成聚氨酯泡沫。
实施例2:根据实施例1所述的方法,其中所述第一部分抽空的再循环回路至少包括第一储罐以及第一计量泵和第一真空泵,并且其流动连接到喷射混合头。
实施例3:根据实施例2所述的方法,其中所述第二部分抽空的再循环回路包括至少第二储罐以及第二计量泵和第二真空泵,并且其流动连接到所述喷射混合头。
实施例4:根据实施例3所述的方法,其中所述第一和第二计量泵用于使所述多元醇混合物和所述异氰酸酯混合物分别再循环,或者,其中所述第一和第二再循环回路各自包括与所述回路的所述计量泵分离的再循环泵。
实施例5:根据实施例3-4的任一个所述的方法,其中所述第一和第二真空泵工作以使得在所述第一和第二储罐中的压强减小约150托至约300托的增量。
实施例6:根据实施例3-5的任一个所述的方法,其中所述第一和第二真空泵分别流动连接到所述第一和第二储罐的顶部空间。
实施例7:根据实施例3-6的任一个所述的方法,其中所述第一和第二真空泵是分离的真空泵,或者,其中它们包括流动连接到所述第一和第二储罐二者的单个真空泵。
实施例8:根据实施例1-7的任一个所述的方法,前提条件是未将物理发泡剂或气体成核剂添加到所述多元醇混合物或添加到所述异氰酸酯混合物,或者未将物理发泡剂或气体成核剂注射到所述第一或第二再循环回路。
实施例9:根据实施例1-8的任一个所述的方法,前提条件是所述多元醇混合物和所述异氰酸酯混合物二者均基本上不含聚合物型微球。
实施例10:根据实施例1-9的任一个所述的方法,其中所述聚氨酯泡沫包括平均泡孔尺寸小于约0.02mm的开孔聚氨酯泡沫。
实施例11:根据实施例1-10的任一个所述的方法,其中所述聚氨酯泡沫在每立方厘米所述聚氨酯泡沫中具有比约一个长度大于1.0mm的空隙少的空隙。
实施例12:根据实施例1-11的任一个所述的方法,其中所述聚氨酯泡沫具有在约0.03克/立方厘米和约0.10克/立方厘米之间的密度。
实施例13:根据实施例1-12的任一个所述的方法,其中将所述反应混合物注射到所述模具中以填充所述模具的内部的约10体积%或更小。
实施例14:根据实施例1-13的任一个所述的方法,其中所述聚氨酯泡沫包括呈所述模具的形状的模制的膨胀体,并且所述方法还包括将所述模制的膨胀体切割成更小的制品,每个所述制品包括第一和第二相互面对的主表面。
实施例15:根据实施例14所述的方法,还包括将磨料层设置在每个制品的所述第一和第二主表面上以形成磨料海绵。
实施例16:根据实施例1-15的任一个所述的方法,其中所述多元醇混合物包括约1.2重量%至约1.6重量%的水。
实施例17:根据实施例1-16的任一个所述的方法,其中所述异氰酸酯混合物基本上不含甲苯二异氰酸酯和它们的低聚物和预聚物。
实施例18:根据实施例1-17的任一个所述的方法,其中所述聚氨酯泡沫包括小于约300毫克重量损失的TABER模压。
实施例19:一种聚氨酯泡沫制品,其包括反应注模的、水发泡的聚氨酯泡沫,所述聚氨酯泡沫包括小于约0.1克/立方厘米的密度和小于约0.02mm的平均泡孔尺寸。
实施例20:根据实施例19所述的聚氨酯泡沫制品,其中所述制品在每立方厘米所述聚氨酯泡沫中具有比约一个长度大于1.0mm的空隙少的空隙。
实施例21:根据实施例19-20的任一个所述的聚氨酯泡沫制品,其中所述制品包括第一和第二主表面,所述主表面的每个具有设置在其上的磨料层。
实施例22:根据实施例19-21的任一个所述的聚氨酯泡沫制品,其中根据根据实施例1-18的任一个所述的方法制备所述制品。
实例
设备
按照与图1所示的设计总体相似的类型构造反应注模设备。所述设备包括第一和第二再循环回路,每个回路包括标称容量为60加仑的带有旋转叶片真空泵的日罐(可以商品名R5 Type RA0010购自美国弗吉尼亚州弗吉尼亚海滩的普旭公司(Busch Inc.,Virginia Beach,VA)),所述旋转叶片真空泵流动连接到每个罐的上部。每个日罐被罩住以允许温度控制,并包括具有桨状物的机械搅拌器。每个再循环回路还包括送进泵(布置在管道中与所述罐出口相邻,以帮助将液体注入所述罐和/或从所述罐中去除)以及计量泵。送进泵是3-5马力的齿轮泵,其类型是可得自美国爱荷华州锡达福尔斯的威肯泵公司(Viking Pump,Inc.,of Cedar Falls,IA)的类型。异氰酸酯混合物罐的计量泵是Rexroth 28立方厘米/转的高压计量泵(可得自美国伊利诺伊州霍夫曼艾斯特的博世力士乐公司(Bosch-Rexroth,of Hoffman Estates,IL)),其通过Allen Bradley Powerflex变速驱动器控制的20HP马达驱动;多元醇混合物罐的计量泵是Rexroth 55立方厘米/转的高压计量泵,其通过由Allen Bradley Powerflex变速驱动器控制的40HP马达驱动。每个再循环回路包括连接至公共喷射混合头(可以商品名FPL-HP-24得自美国宾夕法尼亚州克兰伯里陶恩希普的康隆集团(CannonGroup,Cranberry Township,PA))的供应线路。A 1.25英寸(3.2cm)直径的出口喷嘴安装到喷射混合头上,并将混合的材料通过短橡胶管送进到尺寸为大约2’×2’×4’(0.61×0.61×1.22米)的可加热的金属模具中。每个再循环回路包括从喷射混合头引导返回至罐的返回线路。如通常根据已建立的反应注模设备的工作原理使用的那样,所述设备包括管道、阀、热交换器、过滤器、测量仪表、控制设备等。
实例1
通过送进泵将大约50加仑(190L)的异氰酸酯混合物(主要含有聚合物型MDI)装载到日罐之一中。从底部向上填充所述罐以最小化空气的夹带。相似地,将大约50加仑(190L)的多元醇混合物装载到另一罐中。估计多元醇混合物含有大约93重量%的基于甘油的多元醇、大约1-5重量%的1,4-丁二醇、大约1-5重量%的乙二醇、大约1.4%的水、大约1.0重量%的环氧烷硅氧烷表面活性剂和未记录的量的颜料。估计液体的每个量占罐的大约85-90体积%,同时罐容量的大约10-15体积%的顶部空间保持位于罐的上部。用搅拌器以最小化任何空气夹带到液体中的这种方式缓慢搅拌多元醇液体混合物。未发现有必要搅拌异氰酸酯液体混合物,因为其不含诸如颜料的任何悬浮的材料。泵工作以使每个液体混合物再循环通过其对应的再循环回路。第一再循环回路的真空泵工作以从第一日罐(含有异氰酸酯混合物)的顶部空间中去除气体和/或蒸汽组分,从而将日罐中的压强减小大约258托的增量。(因此,虽然未记录确切的环境压强,但如果环境压强为一个标准大气环境或760托,则日罐中的压强将减小至大约500托)。第二再循环回路的真空泵工作以从第二日罐(含有多元醇混合物)的顶部空间中去除气体和/或蒸汽组分,从而将日罐中的压强减小大约155托的增量。异氰酸酯混合物罐保持在大约24摄氏度,而多元醇混合物罐保持在大约35摄氏度。允许所述系统平衡大约1小时。
然后,操作所述设备以从其对应的再循环回路中抽出每种液体混合物的一部分,并将所述液体部分注射到所述喷射混合头中,它们在所述喷射混合头中混合到一起。以大约44份(按重量计)的异氰酸酯混合物对约100份多元醇混合物的比率混合所述液体。估计压强(液体在所述压强下混合)(通过计量泵表现)在大约2000psi(13.8MPa)的范围内。通过喷嘴和管将混合的液体部分喷射到所述模具(加热到大约38摄氏度)中,并且通常用于在约30秒内填充总模具内部体积的大约8-10%(以大约1.3千克/秒的进料速率)。随后应用模具封盖,并允许成分反应大约30分钟。随后去除所述封盖以及去除模制的膨胀体。泡沫的密度(从膨胀体的内部看)为大约0.09克/立方厘米。
比较例1
按照与实例1的方式相似的方式执行比较例1,不同之处是不使用真空泵部分抽空再循环回路(即,日罐因此总体保持在周围大气压强下)。
结果
将实例1和比较例1中制备的泡沫特征化的结果示于表1中。从膨胀体的内部获得泡沫样品以避开可在膨胀体与模具表面接触的膨胀体的外表面上存在的任何表皮。按照与在2008年规定的ASTM测试方法G195-08中描述的工序总体相似的方式测量TABER模压数据。按照与在2005年规定的ASTM测试方法D3574-05中描述的工序总体相似的方式测量Trouser撕裂数据。(将泡沫样品加工为使得撕裂平面总体垂直于模制的膨胀体的上升方向,即,总体垂直于其中形成有膨胀体的模具的垂直方向)。按照与在1996年规定的ASTM测试方法E112-96中描述的工序(利用海因直线截距程序)总体相似的方式测量泡沫样品的平均泡孔尺寸。还注意到,比较例1的泡沫样品具有明显可观察到的大空隙数量(据估计,其长度至少为大约1.0mm,并且可容易地被肉眼看到)。相比之下,实例1的泡沫样品显得含有明显少得多(可忽略)的数量的这种大空隙。
表1
在以上实例部分中描述的组合物、加工条件、参数和特性是来自大量实验的代表性实例。这样,它们仅意图是示例性的而非预测性的,并且仅为了清楚理解的目的提供它们。这些说明和实例不应被理解成对本发明进行不必要的限制。实例部分中的所有定量值均应理解为根据所用工序中涉及的通常所知公差的近似值。
本领域的技术人员将显而易见,本文所公开的具体示例性结构、特征、细节、配置等在许多实施例中可修改和/或组合。发明人构思的所有此类变型和组合均在所构思的发明的范围内。因此,本发明的范围不应受本文所述的具体示例性结构限制,而是延伸到权利要求书的语言所描述的结构或那些结构的等同形式。如果在本说明书与以引用方式并入本文的任何文献的公开内容之间存在冲突或差异,则以本说明书为准。
Claims (19)
1.一种反应注模聚氨酯泡沫的方法,包括:
使多元醇混合物在第一部分抽空的再循环回路中再循环,
其中所述多元醇混合物包括从约0.5%至约4重量%的水;
将异氰酸酯混合物在第二部分抽空的再循环回路中再循环;
将所述多元醇混合物的一部分与所述异氰酸酯混合物的一部分喷射混合以形成反应混合物;
将所述反应混合物注射到模具中;
以及
允许所述反应混合物反应以形成聚氨酯泡沫。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述第一部分抽空的再循环回路至少包括第一储罐以及第一计量泵和第一真空泵,并且其流动连接到喷射混合头。
3.根据权利要求2所述的方法,其中所述第二部分抽空的再循环回路包括至少第二储罐以及第二计量泵和第二真空泵,并且其流动连接到所述喷射混合头。
4.根据权利要求3所述的方法,其中所述第一和第二计量泵用于使所述多元醇混合物和所述异氰酸酯混合物分别再循环,或者,其中所述第一和第二再循环回路各自包括与所述回路的所述计量泵分离的再循环泵。
5.根据权利要求3所述的方法,其中所述第一和第二真空泵工作以使得在所述第一和第二储罐中的压强减小约150托至约300托的增量。
6.根据权利要求5所述的方法,其中所述第一和第二真空泵分别流动连接到所述第一和第二储罐的顶部空间。
7.根据权利要求6所述的方法,其中所述第一和第二真空泵是分离的真空泵,或者,其中它们包括流动连接到所述第一和第二储罐二者的单个真空泵。
8.根据权利要求1所述的方法,前提条件是未将物理发泡剂或气体成核剂添加到所述多元醇混合物或添加到所述异氰酸酯混合物,或者未将物理发泡剂或气体成核剂注射到所述第一或第二再循环回路。
9.根据权利要求1所述的方法,前提条件是所述多元醇混合物和所述异氰酸酯混合物二者均基本上不含聚合物型微球。
10.根据权利要求1所述的方法,其中所述聚氨酯泡沫包括平均泡孔尺寸小于约0.02mm的开孔聚氨酯泡沫。
11.根据权利要求1所述的方法,其中所述聚氨酯泡沫在每立方厘米所述聚氨酯泡沫中具有比约一个长度大于1.0mm的空隙少的空隙。
12.根据权利要求1所述的方法,其中所述聚氨酯泡沫具有在约0.03克/立方厘米和约0.10克/立方厘米之间的密度。
13.根据权利要求1所述的方法,其中将所述反应混合物注射到所述模具中以填充所述模具的内部的约10体积%或更小。
14.根据权利要求1所述的方法,其中所述聚氨酯泡沫包括呈所述模具的形状的模制的膨胀体,并且所述方法还包括将所述模制的膨胀体切割成更小的制品,每个所述制品包括第一和第二相互面对的主表面。
15.根据权利要求14所述的方法,还包括将磨料层设置在每个制品的所述第一和第二主表面上以形成磨料海绵。
16.根据权利要求1所述的方法,其中所述多元醇混合物包括约1.2重量%至约1.6重量%的水。
17.根据权利要求1所述的方法,其中所述异氰酸酯混合物基本上不含甲苯二异氰酸酯和它们的低聚物和预聚物。
18.根据权利要求1所述的方法,其中所述聚氨酯泡沫包括小于约300毫克重量损失的TABER模压。
19.一种聚氨酯泡沫制品,包括:
反应注模的、水发泡的聚氨酯泡沫,所述聚氨酯泡沫具有小于约0.10克/立方厘米的密度和小于约0.02mm的平均泡孔尺寸。
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