CN103282019A

CN103282019A - 毛发处理剂组合物

Info

Publication number: CN103282019A
Application number: CN2011800636806A
Authority: CN
Inventors: 山崎直幸
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2010-12-28
Filing date: 2011-12-27
Publication date: 2013-09-04
Anticipated expiration: 2031-12-27
Also published as: US9271919B2; WO2012091074A1; KR20140004112A; EP2659879A1; EP2659879B1; EP2659879A4; CN103282019B; US20130295030A1; JP2012149028A; JP5703117B2; KR101582014B1

Abstract

本发明涉及能够对处理干燥后的毛发赋予良好的手指通过性和强韧感、齐整感的毛发处理剂组合物及其制造方法。是含有阳离子化羟丙基纤维素(A)、以及选自染发用染料、氧化剂、碱剂以及角蛋白还原剂中的一种以上的处理剂(B)的毛发处理剂组合物及其制造方法。

Description

毛发处理剂组合物

技术领域

本发明涉及毛发处理剂组合物及其制造方法。

背景技术

近年来，伴随着发型的多样化，由于用染发剂、毛发用脱色剂、烫卷发剂、烫直发剂、持续性毛发定型剂、卷发矫正剂等产生的化学处理，或者过度的梳头发或吹风机吹等日常的护发行为，或者紫外线等的生活环境，从而毛发容易受到损伤。因此，为了包覆毛发的表面，恢复到光滑的触感，在毛发处理剂组合物上想各种办法。

例如，为了提高手指通过性、柔软性、齐整感等，而在毛发的护理剂中配合阳离子性聚合物或者硅酮、酯油、矿物等的油剂。但是，如果增加它们的配合量，毛发干燥后会产生发粘感，从而使用感降低；如果减少它们的配合量，护理效果会变得不充分。

因此，迫切期望有护理效果高的毛发处理剂组合物。

例如，在专利文献1中，作为基剂的混合性优异、改善了冲洗时的触感、施用后的毛发的触感的染发·脱色剂组合物，公开了包含：含有羟丙基纤维素等纤维素类高分子、碱剂、阳离子表面活性剂、高级醇的pH为8～13的第1剂、以及含有氧化剂的pH为2～5的第2剂的染发·脱色剂组合物。

在专利文献2中，公开了阳离子化羟丙基纤维素等的阳离子改性纤维素衍生物的制造方法，并记载了其可以使用于化妆品、香波、护发剂、护理剂等的配合剂中。

在专利文献3中，公开了含有阳离子化羟丙基纤维素和醇溶剂的毛发喷雾用组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007-126415号公报

专利文献2：日本特开昭53-90368号公报

专利文献3：日本特开昭60-170601号公报

发明内容

本发明涉及以下的(1)和(2)。

(1)一种毛发处理剂组合物，其中，所述毛发处理剂组合物含有阳离子化羟丙基纤维素(A)、以及选自染发用染料、氧化剂、碱剂以及角蛋白还原剂中的一种以上的处理剂(B)。

(2)一种毛发处理剂组合物的制造方法，其中，所述制造方法为含有阳离子化羟丙基纤维素(A)、以及选自染发用染料、氧化剂、碱剂以及角蛋白还原剂中的一种以上的处理剂(B)的毛发处理剂组合物的制造方法，所述制造方法具有特定的工序。

具体实施方式

现有的毛发处理剂组合物在干燥后的毛发的手指通过性和齐整感等的使用感方面不能充分满足，希望进一步开发护理效果高的毛发处理剂组合物。

本发明涉及能够对处理干燥后的毛发赋予良好的手指通过性和强韧感、齐整感的毛发处理剂组合物及其制造方法。

本发明者们发现：通过在毛发化妆品中含有特定的阳离子化羟丙基纤维素，可以解决所述的技术问题。

即，本发明涉及以下的(1)和(2)。

(2)一种毛发处理剂组合物的制造方法，其中，所述制造方法为含有阳离子化羟丙基纤维素(A)、以及选自染发用染料、氧化剂、碱剂以及角蛋白还原剂中的一种以上的处理剂(B)的毛发处理剂组合物的制造方法，所述制造方法具有下述工序(a-1)～(a-3)、下述工序(b-1)～(b-4)、或者下述工序(c-1)～(c-4)。

工序(a-1)：在含有纤维素的原料中添加阳离子化剂进行粉碎机处理的工序。

工序(a-2)：在工序(a-1)中得到的粉碎机处理物中添加碱，一边进行粉碎机处理一边进行含有纤维素的原料和阳离子化剂的反应，得到阳离子化纤维素的工序。

工序(a-3)：使工序(a-2)中得到的阳离子化纤维素和氧化丙烯反应，得到阳离子化羟丙基纤维素(A)的工序。

工序(b-1)：对含有纤维素的原料进行粉碎机处理，得到含有结晶度为10～50％的纤维素的含有纤维素的原料的工序。

工序(b-2)：对于工序(b-1)中得到的含有纤维素的原料，添加每1mol构成该纤维素的脱水葡萄糖单元为0.6～1.5倍摩尔的碱、以及相对于该含有纤维素的原料中的纤维素为20～100质量％的水，得到碱纤维素的工序。

工序(b-3)：使工序(b-2)中得到的碱纤维素和氧化丙烯反应，得到羟丙基纤维素的工序。

工序(b-4)：使工序(b-3)中得到的羟丙基纤维素和阳离子化剂反应，得到阳离子化羟丙基纤维素(A)的工序。

工序(c-1)：对含有纤维素的原料和每1mol构成含有纤维素的原料中的纤维素的脱水葡萄糖单元为0.6～1.5倍摩尔的碱的混合物在水分量相对于该含有纤维素的原料中的纤维素为10重量％以下的条件下进行粉碎机处理，得到纤维素的平均粒径为10～150μm的纤维素·碱混合粉碎物的工序。

工序(c-2)：在工序(c-1)中得到的纤维素·碱混合粉碎物中添加水，将该纤维素·碱混合粉碎物中的水分量调节到相对于工序(c-1)中使用的含有纤维素的原料中的纤维素为30～100质量％，得到碱纤维素的工序。

工序(c-3)：使工序(c-2)中得到的碱纤维素和氧化丙烯反应，得到羟丙基纤维素的工序。

工序(c-4)：使工序(c-3)中得到的羟丙基纤维素和阳离子化剂反应，得到阳离子化羟丙基纤维素(A)的工序。

根据本发明，可以提供能够对处理干燥后的毛发赋予良好的手指通过性和强韧感、齐整感的毛发处理剂组合物、及其制造方法。

[毛发处理剂组合物]

本发明的毛发处理剂组合物的特征在于，含有阳离子化羟丙基纤维素(A)、以及选自染发用染料、氧化剂、碱剂以及角蛋白还原剂中的一种以上的处理剂(B)。

<阳离子化羟丙基纤维素(A)>

在本发明中，阳离子化羟丙基纤维素(A)(以下，也称为“C-HPC”)是指具有阳离子性基团和丙烯氧基的纤维素。作为阳离子性基团优选为季铵盐。

C-HPC具有下述通式(1)所表示的来自脱水葡萄糖的主链，并且每该脱水葡萄糖单元的阳离子化乙烯氧基的平均摩尔数为0.01～2.9，丙烯氧基的平均摩尔数为0.1～4.0。

(式中，R¹、R²和R³分别独立地表示下述通式(2)所表示的具有阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代基，n表示脱水葡萄糖的平均聚合度并且为50～5000。)

(式中，Y¹和Y²一个为氢原子，另一个表示下述通式(3)所表示的阳离子性基团，PO表示丙烯氧基。p表示通式(2)中所含的阳离子化乙烯氧基(-CH(Y¹)-CH(Y²)-O-)的数目，q表示丙烯氧基(-PO-)的数目，并且分别为0或正整数。在p和q都不为0的情况下，不论阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的加成顺序，进一步，在p和/或q为2以上的情况下，可以为嵌段结合或者无规结合的任一种。)

(式中，R⁴、R⁵和R⁶分别独立地表示碳原子数为1～3的直链或支链的烷基，X^-表示阴离子性基团。)

(通式(1)所表示的来自脱水葡萄糖的主链)

通式(1)所表示的来自脱水葡萄糖的主链如下述通式(1)所示，具有来自脱水葡萄糖的主链。

式(1)中的R¹、R²和R³为通式(2)所表示的取代基，R¹、R²和R³可以相同，也可以不同。另外，n个R¹、n个R²、n个R³可以分别相同或者不同。

另外，从由本发明的毛发处理剂组合物赋予处理干燥后的毛发以良好的手指通过性、强韧感、齐整感的观点出发，通式(1)中的平均聚合度n优选为50以上，进一步优选为200以上，更加优选为300以上，更进一步优选为400以上。另外，从与上述同样的观点以及降低毛发处理剂组合物的粘度的观点出发，平均聚合度n优选为5000以下，进一步优选为2000以下，更加优选为1500以下，更进一步优选为1000以下。

如果综合这些观点，平均聚合度n优选为50～5000，进一步优选为200～2000，更加优选为300～1500，更进一步优选为400～1000。

另外，平均聚合度是指通过铜-氨法测定的粘度平均聚合度，具体而言，可以按照实施例中记载的方法算出。

(通式(2)所表示的取代基)

通式(2)所表示的取代基，如下述式(2)所示，具有阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基。

在通式(2)中，Y¹和Y²一个为氢原子，另一个表示下述通式(3)所表示的阳离子性基团，PO表示丙烯氧基。

p表示通式(2)中所含的阳离子化乙烯氧基(-CH(Y¹)-CH(Y²)-O-)的数目，并且为0或正整数。从制造的容易性的观点出发，p优选为0～3的整数，进一步优选为0～2的整数，更加优选为0或1。

q表示通式(2)中所含的丙烯氧基(-PO-)的数目，并且为0或正整数。从制造的容易性的观点出发，q优选为0～4的整数，进一步优选为0～2的整数，更进一步优选为0或1。

在C-HPC分子内存在多个通式(2)所表示的取代基的情况下，在该取代基之间p、q的值也可以分别不同。

p和q的合计，从制造的容易性的观点出发，优选为1～5的整数，进一步优选为1～4的整数，更加优选为1～3的整数，更进一步优选为1或2。

在p和q都不为0的情况下，不论所述阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的加成顺序，但从制造的容易性的观点出发，优选为通式(2)中记载的顺序。

另外，在p和q都不为0并且p和/或q为2以上的情况下，可以为嵌段结合或者无规结合的任一种，但从制造的容易性的观点出发，优选为嵌段结合。

n个R¹、n个R²、n个R³中，至少1个通式(2)的p不为0，另外，至少1个通式(2)的q不为0。

(通式(3)所表示的阳离子性基团)

通式(3)所表示的阳离子性基团具有下述式(3)所表示的结构。

在上述通式(3)中，R⁴、R⁵和R⁶分别独立地为碳原子数为1～3的直链或支链的烷基，作为其具体例子，可以列举甲基、乙基、正丙基以及异丙基。其中，从C-HPC的水溶性的观点出发，优选为甲基或者乙基，更加优选为甲基。

在通式(3)中，X^-表示作为铵基的反离子的阴离子性基团。X^-只要是阴离子性基团就没有特别地限定。作为其具体例子，可以列举烷基硫酸离子、硫酸离子、磷酸离子、烷基碳酸离子以及卤化物离子等。其中，从制造的容易性的观点出发，优选为卤化物离子。作为卤化物离子，可以列举氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子以及碘化物离子，但从C-HPC的水溶性和化学稳定性的观点出发，优选为氯化物离子、溴化物离子，进一步优选为氯化物离子。

在通式(1)所表示的C-HPC中，从通过本发明的毛发处理剂组合物赋予处理干燥后的毛发良好的手指通过性、强韧感、齐整感的观点出发，阳离子化乙烯氧基的取代度优选为0.01以上，进一步优选为0.1以上，更加优选为0.2以上，更进一步优选为0.3以上，从赋予毛发更加良好的手指通过性的观点出发，更加优选为0.8以上。另外，从赋予处理干燥后的毛发良好的手指通过性的观点、以及制造的容易性的观点出发，优选为2.9以下，进一步优选为2.5以下，更加优选为2.0以下，更进一步优选为1.5以下，更进一步优选为1.2以下。

如果综合这些观点，阳离子化乙烯氧基的取代度优选为0.01～2.9，进一步优选为0.1～2.5，更加优选为0.2～2.0，更进一步优选为0.3～1.5，更进一步优选为0.8～1.2。

在本发明中，“阳离子化乙烯氧基的取代度”是指每1mol构成纤维素主链的脱水葡萄糖单元(以下，也称为“AGU”)的C-HPC分子中存在的阳离子化乙烯氧基的平均摩尔数。阳离子化乙烯氧基的取代度可以根据后述的实施例中记载的方法进行测定。

从通过本发明的毛发处理剂组合物赋予处理干燥后的毛发良好的手指通过性、强韧感、齐整感的观点出发，丙烯氧基的取代度优选为0.1以上，从赋予毛发良好的手指通过性的观点出发，进一步优选为0.2以上，更加优选为0.3以上，更进一步优选为0.6以上，更进一步优选为1.0以上。另外，从赋予处理干燥后的毛发良好的齐整感的观点、以及制造的容易性的观点出发，优选为4.0以下，进一步优选为3.0以下，更加优选为2.8以下，更进一步优选为2.5以下，更进一步优选为2.0以下。

如果综合这些观点，丙烯氧基的取代度优选为0.1～4.0，进一步优选为0.2～3.0，更加优选为0.3～2.8，更加优选为0.6～2.5，更进一步优选为1.0～2.0。

本发明中的丙烯氧基的取代度是指每1mol构成纤维素主链的AGU的C-HPC分子中存在的丙烯氧基的平均摩尔数。丙烯氧基的取代度可以通过后述的实施例中记载的方法进行测定。

从赋予处理干燥后的毛发以良好的齐整感的观点、以及制造的容易性的观点出发，阳离子化乙烯氧基的取代度和丙烯氧基的取代度的和优选为3.5以下，进一步优选为3.2以下，更加优选为3.0以下，更进一步优选为2.5以下。另外，从赋予处理干燥后的毛发以良好的手指通过性、齐整性、强韧感的观点出发，优选0.3以上，进一步优选为1.5以上，更加优选为2.0以上，更进一步优选为2.2以上。

如果综合这些观点，阳离子化乙烯氧基的取代度和丙烯氧基的取代度的和优选为0.3～3.5，进一步优选为1.5～3.2，更加优选为2.0～3.0，更进一步优选为2.2～2.5。

C-HPC的2质量％水溶液在30℃下的粘度(以下也简称为“2％粘度”。)，从配合到皮肤清洗剂组合物中的配合容易性、保存稳定性的观点出发，优选为2～30000mPa·s，进一步优选为3～25000mPa·s，更加优选为4～20000mPa·s，更进一步优选为5～15000mPa·s。另外，所述2％粘度为根据实施例中记载的方法测定的值。

[C-HPC的制造]

C-HPC例如可以通过以下的(1)～(3)的制造方法而得到。

(1)将纤维素和大量的水以及大量过量的碱金属氢氧化物以浆料的状态混合，使之与阳离子化剂以及氧化丙烯进行反应的方法。

(2)使用含有氯化锂的二甲基乙酰胺作为溶剂，进一步添加胺类或者醇盐催化剂使纤维素溶解，使之与阳离子化剂以及氧化丙烯进行反应的方法。

(3)如所述(1)或(2)那样，不使用过量的水或者溶剂，使粉末状、球团状或者碎片状的纤维素与阳离子化剂、以及氧化丙烯在碱共存下进行反应的方法。

在所述(1)～(3)的制造方法中，可以先进行与阳离子化剂的反应和与氧化丙烯的反应的任一个，也可以同时进行。

在这些制造方法中，从制造的容易性的观点出发，优选所述(3)的制造方法。作为通过所述(3)的方法的C-HPC的制造方法的具体例子，可以列举(3-1)进行含有纤维素的原料的阳离子化、羟丙基化的方法，(3-2)在进行含有纤维素的原料的碱纤维素化之后，进行阳离子化、羟丙基化的方法等。

以下，针对所述(3)的制造方法进行具体地说明。

[(3-1)进行含有纤维素的原料的阳离子化、羟丙基化的方法]

<含有纤维素的原料>

作为用于制造C-HPC的含有纤维素的原料，优选使用(i)降低了结晶性的含有纤维素的原料例如低结晶性的粉末纤维素、或者(ii)结晶性高的含有纤维素的原料例如纸浆。

<(3-1-i)使用降低了结晶性的含有纤维素的原料的C-HPC的制造>

(降低了结晶性的含有纤维素的原料的制造)

降低了结晶性的含有纤维素的原料，例如低结晶性的粉末纤维素，可以由作为通用原料而得到的薄片状或者卷曲状的纤维素纯度高的纸浆制得。低结晶性粉末纤维素的调制方法没有特别限定。例如，可以列举日本特开昭62-236801号公报、日本特开2003-64184号公报、日本特开2004-331918号公报等中记载的方法。其中，从提高降低了结晶性的含有纤维素的原料例如低结晶性的粉末纤维素的生产性的观点出发，更加优选使用通过机械处理得到的低结晶性或者非结晶性粉末纤维素(以下，也总称为“低结晶性粉末纤维素”)。

在此，低结晶性粉末纤维素的“低结晶性”是指纤维素的结晶结构中非晶部分的比例多的状态。具体而言，通过下述计算式(1)求得的结晶度，从提高与阳离子化剂以及氧化丙烯的反应性的观点出发，优选为30％以下，进一步优选为20％以下，更加优选为10％以下，更进一步优选使用该结晶度大致为0％的完全非晶化纤维素。

结晶度(％)＝[(I_22.6-I_18.5)/I_22.6]×100 (1)

(式中，I_22.6表示X射线衍射中纤维素I型结晶的晶格面(002面)(衍射角2θ＝22.6°)的衍射强度，I_18.5表示非晶部分(衍射角2θ＝18.5°)的衍射强度。)

作为通过机械处理制造低结晶性粉末纤维素的方法，例如可以列举将粗粉碎薄片状纸浆而得到的碎片状纸浆用粉碎机进行处理的方法。在通过粉碎机进行处理之前也可以将碎片状纸浆用挤出机进行处理。

作为在该方法中使用的挤出机，可以列举单轴或者双轴的挤出机，优选为双轴挤出机，从施加强的压缩剪切力的观点出发，优选在螺杆的任一部分上具备所谓的捏合盘(kneading disc)部的挤出机。

作为使用挤出机的处理方法，没有特别地限定，优选为将碎片状纸浆投入到挤出机中，连续地进行处理的方法。

作为粉碎机，可以列举高压压缩辊磨机、旋转辊磨机等的辊磨机(roll mill)；环辊式磨机(ring roller mill)、辊式轨磨(roller race mill)、球跑轨磨(ball-race mill)等的立式辊磨机；转动球磨机、振动球磨机、振动棒磨机、振动管磨机、行星球磨机、离心流动研磨机等的容器驱动介质研磨机；塔式粉碎机、搅拌槽式研磨机、流通槽式研磨机、圆筒型环隙式砂磨机(annular mill)等的介质搅拌式研磨机；高速离心辊磨机、Ongumiru等的压密剪切研磨机、研钵或者石磨等。其中，从有效地降低纤维素的结晶度的观点以及生产性的观点出发，优选容器驱动式介质研磨机或者介质搅拌式研磨机，进一步优选容器驱动式介质研磨机，进一步优选振动球磨机、振动棒磨机以及振动管磨机等的振动研磨机，更进一步优选振动球磨机、振动棒磨机。

作为处理方法，可以为分批式、连续式中的任一种。

球、棒等介质的填充率根据粉碎机的机种其优选范围不同，但优选为10～97％，进一步优选为15～95％的范围。如果填充率在该范围内，则可以提高原料纸浆和介质的接触频率，并且不妨碍介质的运动，提高粉碎效率。此处的填充率是指相对于粉碎机的搅拌部的容积，介质的表观体积。

在球磨机的情况下，用作介质的球的材质没有特别限定，例如可以列举铁、不锈钢、氧化铝、氧化锆等。球的外径，从有效地降低纤维素的结晶度的观点出发，优选为0.1～100mm，进一步优选为1～50mm。

另外，从有效地降低纤维素的结晶度的观点出发，粉碎机的处理时间优选为5分钟～72小时，进一步优选为10分钟～30小时。另外，在粉碎机处理的时候，从将由于产生的热导致的改性或者劣化降低到最小限度的观点出发，优选在250℃以下，进一步优选为5～200℃的范围内进行处理。

用作粉碎机的介质的棒是棒状的介质，可以使用棒的截面为四边形、六边形等多边形、圆形、椭圆形等的棒。

作为棒的外径，优选为0.5～200mm，进一步优选为1～100mm，更加优选为5～50mm的范围。作为棒的长度，只要比粉碎机的容器的长度短的都没有特别地限定。如果棒的大小在上述范围内，则可以得到所希望的粉碎力，有效地使纤维素低结晶化。

对于填充有棒的振动研磨机的处理时间、处理温度没有特别地限定，但可以在与所述的球磨机同样的处理时间、处理温度下进行。

通过上述的方法，也可以控制分子量，可以容易地调制通常难以得到的聚合度高并且低结晶性的粉末纤维素。低结晶性粉末纤维素的平均聚合度优选为100～2000，进一步优选为300～1500，更加优选为350～1350。

另外，低结晶性粉末纤维素的平均粒径只要能保持作为粉体的流动性好的状态即可，没有特别地限定，但优选为300μm以下，进一步优选为150μm以下，更加优选为50μm以下。另外，从提高粉末纤维素的操作性的观点出发，优选为20μm以上，进一步优选为25μm以上。为了避免由于凝聚等导致的微量的粗大颗粒的混入，在反应中优选根据需要使用用了300～1000μm左右的筛子的过筛品。

(降低了结晶性的含有纤维素的原料的阳离子化)

在碱存在下，使缩水甘油基三烷基铵盐与由上述得到的降低了结晶性的含有纤维素的原料例如低结晶性粉末纤维素反应阳离子化，制造阳离子化纤维素。

作为用作阳离子化剂的缩水甘油基三烷基铵盐，可以列举缩水甘油基三甲基氯化铵、缩水甘油基三乙基氯化铵、缩水甘油基三甲基溴化铵、缩水甘油基三乙基溴化铵等，但从入手性的观点出发，优选缩水甘油基三甲基氯化铵。

缩水甘油三烷基铵盐的添加量，从用毛发处理剂组合物赋予处理干燥后的毛发良好的手指通过性、强韧感、齐整感的观点，以及制造的容易性的观点出发，相对于1mol的纤维素的AGU优选为0.01～8.5倍摩尔，进一步优选为0.1～7倍摩尔，更加优选为0.2～5.5倍摩尔，更进一步优选为0.5～4.5倍摩尔。

作为在阳离子化时存在的碱，可以列举氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡等。从入手性、通用性、经济性的观点出发，更加优选氢氧化钠、氢氧化钡。

碱的添加量根据纤维素的种类等而不同，但从有效地使纤维素和阳离子化剂反应的观点出发，相对于1mol的纤维素的AGU优选为0.05～1.0倍摩尔，进一步优选为0.06～1.0倍摩尔，更加优选为0.07～0.7倍摩尔，更进一步优选为0.1～0.3倍摩尔。

反应体系内的水分含量优选相对于作为原料使用的纤维素为100质量％以下。如果相对于纤维素的水分含量在该范围内的话，纤维素不会过度地凝聚，能够以具有流动性的粉末状态使之反应。从该观点出发，进一步优选为80质量％以下，更加优选为5～50质量％。

反应温度通常为10～85℃，优选为15～80℃。

(阳离子化纤维素的羟丙基化)

通过使由上述得到的阳离子化纤维素与氧化丙烯反应进行羟丙基化，可以制造C-HPC。

在此，氧化丙烯的使用量，从用毛发处理剂组合物赋予处理干燥后的毛发以良好的手指通过性、强韧感、齐整感的观点出发，每1mol纤维素分子中的AGU优选为0.01～8.5倍摩尔，进一步优选为0.1～5.0倍摩尔，更加优选为1.0～3.0倍摩尔。

作为羟丙基化的催化剂，可以使用碱或者酸。作为碱催化剂，可以列举氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等的碱金属氢氧化物、氢氧化镁、氢氧化钙等的碱土金属氢氧化物、三甲基胺、三乙基胺、三乙二胺等的叔胺类。作为酸催化剂，可以列举三氟甲磺酸镧等的路易斯酸催化剂等。

其中，从抑制含有纤维素的原料中的纤维素的聚合度的降低的观点出发，优选为碱催化剂，进一步优选为碱金属氢氧化物，更加优选为氢氧化钠、氢氧化钾。这些催化剂可以单独使用或者组合2种以上使用。

催化剂的使用量没有特别地限制，但每1mol纤维素分子中的AGU，通常为0.05～1.0倍摩尔，优选为0.07～0.7倍摩尔，进一步优选为0.1～0.3倍摩尔。

在事先进行阳离子化工序的情况下，可以将阳离子化工序中使用的碱直接作为羟丙基化中的催化剂使用，也可以在羟丙基化工序中不添加新的催化剂。

对氧化丙烯的添加方法没有特别地限制，例如，可以列举(a)在阳离子化纤维素中添加催化剂之后滴加氧化丙烯的方法、(b)在阳离子化纤维素中一次性添加氧化丙烯，之后慢慢添加催化剂使之反应的方法，更加优选(a)法。

反应体系内的水分含量优选相对于作为原料使用的纤维素为100质量％以下。如果相对于纤维素的水分含量在此范围内的话，可以使阳离子化纤维素不会过度地凝聚，在具有流动性的粉末状态下使之反应。从该观点出发，优选为80质量％以下，进一步优选为5～50质量％。

在本发明中，优选使阳离子化纤维素、催化剂以及氧化丙烯以具有流动性的粉末状态进行反应，也可以预先用搅拌机等的混合机或者振荡机、或者混合研磨机等根据需要将阳离子化纤维素粉末和催化剂均匀地混合分散之后，添加氧化丙烯使之反应。

羟丙基化的反应温度优选为0～150℃，但从避免氧化丙烯彼此聚合，并且避免引起急剧地反应的观点出发，进一步优选为10～100℃，更加优选为20～80℃。反应可以在常压下进行。

另外，从避免由于反应中纤维素链的裂解导致的分子量的降低的观点出发，优选在氮等的惰性气氛下进行。

反应结束之后，除去未反应的氧化丙烯之后，根据需要进行中和处理、精制处理等之后，通过干燥，可以得到本发明中使用的C-HPC。

中和处理可以按照常用的方法进行。例如，在使用碱催化剂作为催化剂的情况下，可以通过添加醋酸等的液体酸、酸和惰性有机溶剂的混合溶液或者酸水溶液进行。酸的种类没有特别地限定，可以考虑装置的腐蚀等适当选择。精制处理可以用含水异丙醇、含水丙酮溶剂等的溶剂和/或水进行清洗或者用透析膜进行。

上述<(3-1-i)使用降低了结晶性的含有纤维素的原料的C-HPC的制造>中的阳离子化、羟丙基化的反应顺序可以是在进行了含有纤维素的原料中的纤维素的羟丙基化之后进行阳离子化，也可以同时进行。

从控制阳离子化乙烯氧基以及丙烯氧基的取代度的观点出发，优选对含有纤维素的原料中的纤维素进行阳离子化之后，进行羟丙基化。

另外，为了提高阳离子化乙烯氧基的取代度，也可以在进行了阳离子化反应、羟丙基化反应之后进一步进行阳离子化反应。

在上述<(3-1-i)使用降低了结晶性的含有纤维素的原料的C-HPC的制造>的阳离子化反应工序以及羟丙基化反应工序中，由于实质上不产生作为主链的纤维素骨架的裂解，因此，得到的C-HPC的平均聚合度也可以与低结晶化处理后的粉末纤维素的平均聚合度近似。

<(3-1-ii)使用结晶性高的含有纤维素的原料的C-HPC的制造>

(结晶性高的含有纤维素的原料的阳离子化)

在作为含有纤维素的原料不使用所述的降低了结晶性的含有纤维素的原料例如低结晶性粉末纤维素，而使用结晶性高的含有纤维素的原料例如纸浆(以下，含有纤维素的原料代表性地表示纸浆)的情况下，为了改善含有纤维素的原料的反应性，优选在阳离子化的时候进行低结晶化。

具体而言，通过在含有纤维素的原料中添加阳离子化剂通过粉碎机处理进行低结晶化，之后添加碱一边通过粉碎机处理进行低结晶化一边进行含有纤维素的原料和阳离子化剂的反应，或者，在含有纤维素的原料中添加碱通过粉碎机处理进行低结晶化，之后添加阳离子化剂一边通过粉碎机处理进行低结晶化一边进行含有纤维素的原料和阳离子化剂的反应，从而可以得到阳离子化纤维素。另外，从得到具有阳离子化乙烯氧基的取代度高的C-HPC的观点出发，优选在含有纤维素的原料中添加阳离子化剂进行粉碎机处理，之后添加碱进行粉碎机处理，进一步添加阳离子化剂进行粉碎机处理。添加碱之后的阳离子化剂的添加可以以多步进行。

从经过该阳离子化得到的C-HPC对水的溶解性的观点出发，优选在纤维素的阳离子化中，最初在含有纤维素的原料中添加阳离子化剂通过粉碎机处理进行低结晶化，之后添加碱一边通过粉碎机处理进行低结晶化一边进行含有纤维素的原料和阳离子化剂的反应。

作为结晶性高的含有纤维素的原料的种类，可以列举各种木材碎片；由木材制得的木材纸浆、由棉籽周围的纤维得到的棉短绒浆(cottonlinter pulp)等的纸浆类；报纸、瓦楞纸板、杂志、高级纸等的纸类；稻草、玉米茎等的植物茎·叶类；稻谷壳、棕榈壳、椰子壳等的植物壳类等，从纤维素纯度高的观点、C-HPC的生产性的观点出发，优选木材纸浆。

作为含有纤维素的原料使用的纸浆的形状，只要导入到制造装置内时没有障碍就不特别限定，从操作上的观点出发，优选使用薄片状纸浆或者将薄片状纸浆裁断或粗粉碎而得到的球团状或碎片状纸浆、或者微粉碎得到的粉末状纤维素。

对用作含有纤维素的原料的纸浆的结晶度没有特别限定。然而，通常在纤维素的结晶度降低处理中，由于随着纤维素链的切断伴随有分子量的降低，因此，含有结晶度低的纤维素的原料的分子量低。因此，从得到高分子量的C-HPC的观点出发，优选使用结晶性高的纤维素。另外，相反也难以得到通过所述计算式(1)得到的结晶度超过95％的结晶度极高的纤维素。因此，从聚合度以及得到的容易性的观点出发，含有纤维素的原料的所述计算式(1)所示的结晶度优选为10～95％，进一步优选为30～90％，更加优选为60～80％。

含有纤维素的原料中的纤维素的平均聚合度也没有特别地限定，但从得到高分子量的C-HPC的观点出发，优选使用聚合度更大的含有纤维素的原料中的纤维素。从该观点出发，含有纤维素的原料中的纤维素的平均聚合度优选为50～5000，进一步优选为100～2000。

阳离子化剂的种类以及量、碱的种类、粉碎机的种类、低结晶化的方法以及条件等的优选实施方式，除了用于低结晶化的粉碎机的处理时间以及碱的量之外，与上述<(3-1-i)使用降低了结晶性的含有纤维素的原料的C-HPC的制造>项中记载的相同。

用于低结晶化的粉碎机的处理时间，从有效地降低纤维素的结晶度，并且抑制聚合度的降低的观点出发，优选为1分钟～5小时，进一步优选为2分钟～3小时，更加优选为5分钟～2小时。

碱的量，从有效地使纤维素和阳离子化剂进行反应的观点出发，每1mol含有纤维素的原料中的纤维素的AGU优选为0.05～1.5倍摩尔，进一步优选为0.07～1.0倍摩尔，更加优选为0.1～0.6倍摩尔。

在添加阳离子化剂和碱之后的低结晶化时进行阳离子化，但在反应不充分的情况下，通过优选在10～100℃，进一步优选为30～80℃下进行熟成，可以使反应进行。

即便在阳离子化反应进行完全的情况下，通过进一步添加缩水甘油基三烷基铵盐进行上述熟成，可以得到阳离子化乙烯氧基的取代度高的阳离子化纤维素。

熟成时的水分量以及其优选实施方式，除了替代作为原料的低结晶性粉末纤维素而使用含有结晶度高的纤维素的原料这一点以外，与所述的低结晶性粉末纤维素的阳离子化的情况相同。

另外，从避免由于反应中的纤维素链的裂解而导致的分子量的降低的观点出发，优选在氮等惰性气氛下进行。

(阳离子化纤维素的羟丙基化)

<(3-1-ii)使用结晶性高的含有纤维素的原料的C-HPC的制造：a方法>中的阳离子化纤维素的羟丙基化中使用的氧化丙烯量、催化剂、反应条件、反应结束后的处理以及它们的优选实施方式，和上述<(3-1-i)使用降低了结晶性的含有纤维素的原料的C-HPC的制造>中的羟丙基化中记载的相同。

上述<(3-1-ii)使用结晶性高的含有纤维素的原料的C-HPC的制造：a方法>中的阳离子化、羟丙基化的反应顺序可以是在进行了含有纤维素的原料的羟丙基化之后进行阳离子化，也可以是同时进行，从阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代度的控制的观点出发，优选在对含有纤维素的原料进行阳离子化之后进行羟丙基化。

另外，从提高阳离子化乙烯氧基的取代度的观点出发，也可以在进行了阳离子化反应、羟丙基化反应之后，进一步进行阳离子化反应。

[(3-2)在进行了含有纤维素的原料的碱纤维素化之后，进行阳离子化、羟丙基化的方法]

<含有纤维素的原料>

用于制造C-HPC的含有纤维素的原料与[(3-1)进行含有纤维素的原料的阳离子化、羟丙基化的方法]同样地，优选使用(i)降低了结晶性的含有纤维素的原料或者(ii)结晶性高的含有纤维素的原料。

<(3-2-i)使用降低了结晶性的含有纤维素的原料的C-HPC的制造：b方法>

(降低了结晶性的含有纤维素的原料的制造)

对于降低了结晶性的含有纤维素的原料，和<(3-1-i)使用降低了结晶性的含有纤维素的原料的C-HPC的制造>中记载的相同。

从提高降低了结晶性的含有纤维素的原料的生产性的观点出发，优选结晶性高的含有纤维素的原料，例如粉碎处理木材纸浆而得到的含有纤维素的原料。

另外，降低了结晶性的含有纤维素的原料的结晶度，从提高后述的碱纤维素与阳离子化剂以及和氧化丙烯的反应性的观点，以及提高含有纤维素的原料的聚合度的观点出发，优选为10～50％，进一步优选为10～40％，更加优选为10～30％。

(降低了结晶性的含有纤维素的原料的碱纤维素化)

通过将降低了结晶性的含有纤维素的原料、碱和水混合，可以得到碱纤维素。

作为碱，可以列举氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等的碱金属氢氧化物、氢氧化镁、氢氧化钙等的碱土金属氢氧化物、三甲基胺、三乙基胺、三乙二胺等的叔胺类。其中优选为碱金属氢氧化物或者碱土金属氢氧化物，进一步优选为碱金属氢氧化物，更加优选为氢氧化钠、氢氧化钾。这些碱可以单独使用或者组合2种以上使用。

碱的量，从提高碱纤维素的收率的观点，以及提高后述的碱纤维素与阳离子化剂以及氧化丙烯的生产性的观点出发，每1mol构成含有纤维素的原料中的纤维素的AGU，优选为0.6～1.5mol，进一步优选为0.7～1.3mol，更加优选为0.8～1.2mol。

水的添加量，从提高碱纤维素的收率的观点、以及提高后述的碱纤维素与阳离子化剂以及氧化丙烯的生产性的观点出发，相对于含有纤维素的原料中的纤维素优选为20～100质量％以上，进一步优选为25～70质量％，更加优选为30～60质量％。

降低了结晶性的含有纤维素的原料、碱、以及水的混合方法没有特别限定，但从提高生产性的观点出发，优选在降低了结晶性的含有纤维素的原料中添加碱和水。作为添加的方法，可以是一次性添加、也可以是分批添加。

另外，也可以喷雾预先将碱和水混合后的混合物来添加。

作为进行混合的装置，只要是能够将碱分散于含有纤维素的原料中的装置就没有特别限定。例如，可以列举螺带型混合机、桨型混合机、圆锥行星螺杆型混合机、捏合机等的混合机。其中，进一步优选水平轴型桨型混合机，具体而言，优选作为具有切碎翼的水平轴型的桨型混合机的Lodige混合机。

在将降低了结晶性的含有纤维素的原料、碱、和水混合之后，从提高碱纤维素的生成速度的观点出发，优选进行熟成。熟成温度优选为35～90℃，进一步优选为38～80℃，更加优选为40～70℃。另外，熟成时间优选为0.1～24小时，进一步优选为0.5～12小时，更加优选为1～6小时。

从含有纤维素的原料到碱纤维素的变化可以用X射线结晶衍射测定来确认。

(碱纤维素的羟丙基化)

碱纤维素的羟丙基化中的氧化丙烯量、催化剂种类、催化剂量、反应条件的优选实施方式与上述<(3-1-i)使用降低了结晶性的含有纤维素的原料的C-HPC的制造>的(羟丙基化)中记载的相同。

(羟丙基化纤维素的阳离子化)

羟丙基纤维素的阳离子化中的阳离子化剂种类、阳离子化剂量、催化剂种类、催化剂量以及反应条件的优选实施方式与上述<(3-1-i)使用降低了结晶性的含有纤维素的原料的C-HPC的制造>的(阳离子化)中记载的相同。

<(3-2-ii)使用结晶性高的含有纤维素的原料的C-HPC的制造：c方法>

(含有纤维素的原料的碱纤维素化)

对含有纤维素的原料和碱一起在实质上不存在水的条件下进行粉碎机处理，得到纤维素·碱混合粉碎物之后，通过混合水可以得到碱纤维素。

含有纤维素的原料的种类、形状、结晶度、平均聚合度的优选实施方式和上述a方法中的(结晶性高的含有纤维素的原料的阳离子化)中记载的相同。

另外，碱化合物的种类、碱的量的优选实施方式与上述b方法中的(碱纤维素化)中记载的相同。

从降低粉碎时的水分量的观点出发，碱优选以不含有水分的状态混合。

粉碎机处理优选在实质上水不存在的条件下进行。即，从提高粉碎效率或水分除去的简便性等的生产性的观点出发，水分量相对于含有纤维素的原料优选为10质量％以下，进一步优选为0.01～8质量％，更加优选为0.1～6质量％，更进一步优选为1～5质量％。

粉碎机的种类、以及粉碎条件的优选实施方式与上述<(3-1-i)使用降低了结晶性的含有纤维素的原料的C-HPC的制造>中的(降低了结晶性的含有纤维素的原料的制造)中记载的相同。

从提高碱纤维素的生成速度的观点、提高碱纤维素的收率、以及抑制纤维素的平均聚合度的降低的观点出发，优选粉碎直至纤维素·碱混合粉碎物中的纤维素的平均粒径为10～150μm，进一步优选为20～130μm，更加优选为40～100μm，进一步更优选为50～80μm。纤维素·碱混合粉碎物中的纤维素的平均粒径可以通过实施例中记载的方法进行测定。

从提高碱纤维素的收率的观点、以及提高后述的碱纤维素与阳离子化剂以及氧化丙烯的生产性的观点出发，优选以使纤维素·碱混合粉碎物的水分量相对于含有纤维素的原料中的纤维素成为30～100质量％的方式将水混合于纤维素·碱混合粉碎物中，进一步优选为35～70质量％，更加优选为40～60质量％。

(碱纤维素的羟丙基化)

碱纤维素的羟丙基化中的氧化丙烯量、催化剂种类、催化剂量、反应条件的优选实施方式与上述<(3-1-i)使用降低了结晶性的含有纤维素的原料的C-HPC的制造>中的(羟丙基化)中记载的相同。

(羟丙基纤维素的阳离子化)

羟丙基纤维素的阳离子化中的阳离子化剂种类、阳离子化剂量、催化剂种类、催化剂量以及反应条件的优选实施方式和上述<(3-1-i)使用降低了结晶性的含有纤维素的原料的C-HPC的制造>中的(阳离子化)中记载的相同。

上述b方法、c方法中的羟丙基化、阳离子化的反应顺序也可以相反，但从提高阳离子化乙烯氧基的取代度的观点出发，优选以羟丙基化反应、阳离子化反应的顺序进行。

作为本发明中使用的C-HPC的制造方法，从通过本发明的毛发处理剂组合物赋予处理干燥后的毛发以良好的手指通过性、强韧感、齐整感的观点出发，优选在所述(3-1)的方法中的<(3-1-ii)使用结晶性高的含有纤维素的原料例如纸浆的C-HPC的制造>中记载的方法(下述a方法)、以及(3-2)中记载的方法(下述b方法和c方法)。

具体而言，从通过本发明的毛发处理剂组合物赋予处理干燥后的毛发以良好的手指通过性、强韧感、齐整感的观点出发，C-HPC优选为通过具有下述工序(a-1)～(a-3)的方法得到的C-HPC、或者通过具有下述工序(a-4)和(a-5)的方法得到的C-HPC、或者通过具有下述工序(b-1)～(b-4)的方法得到的C-HPC、或者通过具有下述工序(c-1)～(c-4)的方法得到的C-HPC，进一步优选为通过具有下述工序(a-1)～(a-3)的方法而得到的C-HPC、通过具有下述工序(b-1)～(b-4)的方法而得到的C-HPC，或者通过具有下述工序(c-1)～(c-4)的方法而得到的C-HPC。

a方法：

工序(a-1)：在含有纤维素的原料中添加阳离子化剂进行粉碎机处理的工序

工序(a-2)：在工序(a-1)中得到的粉碎机处理物中添加碱，一边进行粉碎机处理一边进行含有纤维素的原料和阳离子化剂的反应，得到阳离子化纤维素的工序

工序(a-3)：使工序(a-2)中得到的阳离子化纤维素和氧化丙烯反应，得到阳离子化羟丙基纤维素(A)的工序

工序(a-4)：在含有纤维素的原料中添加碱，通过粉碎机处理进行低结晶化，之后添加阳离子化剂，一边通过粉碎机处理进行低结晶化一边进行含有纤维素的原料和阳离子化剂的反应，得到阳离子化纤维素的工序

工序(a-5)：使工序(a-4)中得到的阳离子化纤维素和氧化丙烯反应，得到阳离子化羟丙基纤维素的工序

b方法：

工序(b-1)：对含有纤维素的原料进行粉碎处理，得到含有结晶度为10～50％的纤维素的含有纤维素的原料的工序

工序(b-2)：对于工序(b-1)中得到的含有纤维素的原料，添加每1mol构成该纤维素的AGU为0.6～1.5倍摩尔的碱、和相对于该含有纤维素的原料中的纤维素为20～100质量％的水，得到碱纤维素的工序

工序(b-3)：使工序(b-2)中得到的碱纤维素和氧化丙烯反应，得到羟丙基纤维素的工序

工序(b-4)：使工序(b-3)中得到的羟丙基纤维素和阳离子化剂反应，得到阳离子化羟丙基纤维素(A)的工序

c方法：

工序(c-1)：对含有纤维素的原料以及每1mol构成含有纤维素的原料中的纤维素的AGU为0.6～1.5倍摩尔的碱的混合物，在水分量相对于该含有纤维素的原料中的纤维素为10重量％以下的条件下进行粉碎机处理，得到纤维素的平均粒径为10～150μm的纤维素·碱混合粉碎物的工序

工序(c-2)：在工序(c-1)中得到的纤维素·碱混合粉碎物中添加水，调节该纤维素·碱混合粉碎物中的水分量至相对于工序(c-1)中使用的含有纤维素的原料中的纤维素为30～100质量％，得到碱纤维素的工序

工序(c-3)：使工序(c-2)中得到的碱纤维素和氧化丙烯反应，得到羟丙基纤维素的工序

工序(c-4)：使工序(c-3)中得到的羟丙基纤维素和阳离子化剂反应，得到阳离子化羟丙基纤维素(A)的工序

(C-HPC的含量)

本发明中使用的C-HPC的含量，从用毛发处理剂组合物赋予处理干燥后的毛发以良好的手指通过性、强韧感、齐整感的观点出发，在毛发处理剂组合物中优选为0.005质量％以上，进一步优选为0.01质量％以上，更加优选为0.05质量％以上，更进一步优选为0.2质量％以上。另外，从用毛发处理剂组合物赋予处理干燥后的毛发以良好的手指通过性、强韧感的观点、以及降低毛发处理剂组合物的粘度的观点出发，优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下，更加优选为10质量％以下，更进一步优选为7质量％以下。

如果综合这些观点，C-HPC的含量在毛发处理剂组合物中优选为0.005～20质量％，进一步优选为0.01～15质量％，更加优选为0.05～10质量％，更进一步优选为0.2～7质量％。

另外，在后述的双剂型毛发处理剂或者双剂型烫卷发剂等的多剂型毛发处理剂的情况下，上述含量表示第1剂或者第2剂中的含量。

[毛发处理剂组合物]

本发明的毛发处理剂组合物除了C-HPC之外，还含有选自染发用染料、氧化剂、碱剂、以及角蛋白还原剂中的一种以上的处理剂(B)。

本发明的毛发处理剂组合物是指包括作为一般概念的染发剂、毛发用脱色剂、烫卷发剂、烫直发剂、持续性毛发定型剂、卷发矫正剂等的广义的处理剂组合物。

作为本发明的毛发处理剂组合物的代表性的形态，可以列举毛发染发剂、烫发剂。以下，“毛发染发剂”是包括含有染料的毛发染色剂和不含染料的毛发脱色剂的概念，也包括在给毛发脱色的同时染色的制剂。

作为毛发染发剂，例如可以列举下述(a)和(b)的单剂型毛发染发剂和下述(c)和(d)的多剂型毛发染发剂。

(a)含有染发用染料和根据需要的氧化剂的单剂型毛发染发剂。

(b)不含有染发用染料，含有氧化剂的单剂型毛发染发剂。

(c)由含有碱剂和/或染发用染料的第1剂和含有氧化剂的第2剂构成的双剂型毛发染发剂。

(d)由含有碱剂和/或染发用染料的第1剂、含有氧化剂的第2剂、以及含有氧化助剂的第3剂构成的三剂型毛发染发剂。

另外，“烫发剂”是包括烫卷发剂、烫直发剂、卷发矫正剂的概念，是由含有角蛋白还原剂的第1剂和含有氧化剂的第2剂构成的双剂型。

由以上可知，本发明的毛发处理剂组合物除了C-HPC之外，还含有选自染发用染料、氧化剂、碱剂、以及角蛋白还原剂中的一种以上的处理剂(B)。

<毛发染发剂>

毛发染发剂，除了C-HPC之外，含有选自染发用染料、氧化剂、以及碱剂中的一种以上的处理剂(B)。

(染发用染料)

在染发用染料中包含直接染料和氧化染料中间体。

作为直接染料，只要是通常在化妆品等中使用的就没有特别地限制，可以列举硝基染料、蒽醌染料、酸性染料、油溶性染料、碱性染料等。

作为硝基染料，可以列举HC蓝2、HC橙1、HC红1、HC红3、HC黄2、HC黄4等；作为蒽醌染料，可以列举1-氨基-4-甲基氨基蒽醌、1，4-二氨基蒽醌等。

作为酸性染料，可以列举红色各号、橙色各号、黄色各号、绿色各号、蓝色各号、紫色401号、黑色401号、酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝62、酸性黑52、酸性棕13、酸性绿50、酸性橙6、酸性红14、酸性红35、酸性红73、酸性红184、亮黑1等。

作为油溶性染料，可以列举红色各号、橙色各号、黄色各号、绿色202号、紫色201号、蓝色403号等；作为碱性染料，可以列举碱性蓝6、碱性蓝7、碱性蓝9、碱性蓝26、碱性蓝41、碱性蓝99、碱性棕4、碱性棕16、碱性棕17、碱性绿1、碱性红2、碱性红12、碱性红22、碱性红51、碱性红76、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫10、碱性紫14、碱性紫57、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31等。

作为氧化染料中间体，可以使用在通常的染发剂中使用的公知的前体和成色剂。

作为前体，可以列举对苯二胺、甲苯-2，5-二胺、邻氯对苯二胺、N-苯基对苯二胺、N，N-双(羟乙基)对苯二胺、3-甲基-4-氨基苯酚、2-羟基乙基对苯二胺、对氨基苯酚、对甲基氨基苯酚、4-氨基间甲酚、邻氨基苯酚以及它们的盐等；作为成色剂，可以列举间苯二酚、2-甲基间苯二酚、1-萘酚、1，5-二羟基萘、5-氨基邻甲酚、间苯二胺、间氨基苯酚、2，4-二氨基苯氧基乙醇、2，6-二氨基吡啶、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶以及它们的盐等。

(氧化剂)

作为氧化剂，可以列举过氧化氢、作为过氧化氢或氧的产生剂的过氧化脲、过氧化三聚氰胺、过硼酸钠、过硼酸钾、过碳酸钠、过碳酸钠钾等，从对毛发的染色性的观点出发，优选为过氧化氢。

(氧化助剂)

作为氧化助剂，例如可以列举过硫酸盐等。具体而言，可以列举过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠等，这些优选为如造粒物的粉末形态。

(碱剂)

作为碱剂，可以列举氨及其盐；单乙醇胺、异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基丁醇等的烷醇胺及其盐；1，3-丙二胺等的烷烃二胺及其盐；碳酸胍、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等的碳酸盐等。其中，从对毛发的染色性的观点出发，更加优选为氨、烷醇胺及它们的盐。

上述直接染料、氧化染料中间体、氧化剂、氧化助剂、以及碱剂可以单独使用或者组合两种以上使用。

直接染料的含量在毛发处理剂组合物中优选为0.005～5质量％。

作为氧化染料中间体的前体和成色剂的含量，从对毛发的染色性的观点出发，在毛发处理剂组合物中优选分别为0.01～10质量％，进一步优选为0.1～5质量％。

氧化剂的含量，从充分的染发性·脱色性的观点，以及降低毛发损伤或者头皮刺激的观点出发，优选为毛发处理剂组合物中的0.1～12质量％，进一步优选为0.5～9质量％。

氧化助剂的含量，从充分的脱色效果和降低头发损伤或头皮刺激的观点出发，优选为毛发处理剂组合物中的0.1～50质量％，进一步优选为1～30质量％，更加优选为3～25质量％。

碱剂的含量，从充分的染色性·脱色性的观点，以及毛发损伤或头皮刺激的降低的观点出发，在毛发处理剂组合物中优选为0.1～10质量％。

为了抑制皮肤或毛发的损伤，染发剂的pH在单剂型染发剂时优选为3～9。在双剂型染发剂的第1剂时优选为8～13，在第2剂时优选为2～5。在三剂型染发剂的第1剂时优选为8～13，在第2剂时优选为2～5。pH的调节可以使用公知的pH调节剂进行。

毛发染发剂可以适用于室温下使用的形式、加热使用的形式等任一形式的毛发染发剂。

另外，在双剂型染发剂中，第1剂和第2剂的含量比(质量比)[第1剂/第2剂]优选为2/8～6/4，进一步优选为3/7～5/5，更加优选为3.5/6.5～4.5/5.5。

<烫发剂>

烫发剂，除了C-HPC之外，作为处理剂(B)含有角蛋白还原剂、碱剂和氧化剂。

(角蛋白还原剂)

角蛋白还原剂可以使构成毛发的角蛋白的二硫键断开。含有这样的角蛋白还原剂的毛发处理剂组合物可以优选作为烫卷发剂第1剂使用。

作为角蛋白还原剂，可以列举巯基乙酸及其衍生物、硫代乳酸及其衍生物、半胱氨酸及其衍生物、或者它们的盐、下述式(4)的硫代甘油基烷基醚或者其盐、以及下述式(5)的巯基烷基酰胺或者其盐等。

R⁷OCH₂CH(OH)CH₂SH (4)

(式中，R⁷表示氢原子、低级烷基或者低级烷氧基低级烷基。)

H-(CHOH)_x-(CH₂)_y-CONH(CH₂)_z-SH (5)

(式中，x为0～5的数，y为0～3的数，z为2～5的数。但是y和z不同时为0。)

作为角蛋白还原剂的具体例子，可以列举巯基乙酸、巯基乙酸甘油酯、L-半胱氨酸、D-半胱氨酸、N-乙酰基半胱氨酸、这些半胱氨酸类的铵盐、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的乙醇胺盐类、乙氧基羟基丙硫醇、甲氧基乙氧基羟基丙硫醇、异丙氧基乙氧基羟基丙硫醇等的硫代甘油基烷基醚、巯基乙基丙酰胺、巯基乙基葡糖酰胺等。

还原剂的含量，从使构成毛发的角蛋白的二硫键断开，完成后得到良好的烫发性的观点出发，在毛发处理剂组合物中优选为0.1～20质量％，进一步优选为1～15质量％，更加优选为1～10质量％。

(碱剂)

碱剂与角蛋白还原剂一起使用。

作为碱剂，可以使用与在毛发染发剂中所举的同样的物质。其中，从提高角蛋白还原剂的作用的观点出发，优选为氨、烷醇胺以及它们的盐、碳酸氢钠。

(氧化剂)

氧化剂被配合于用于和烫卷发剂第1剂组合使用的烫卷发剂第2剂中。作为氧化剂，可以列举溴酸钾、溴酸钠、过硼酸钠、过氧化氢等。

氧化剂的含量在毛发处理剂组合物中优选为1～20质量％，进一步优选为2～10质量％。由此，可以使在毛发内被切断的角蛋白的二硫键充分再结合。

烫发剂的pH，为了抑制皮肤或毛发的损伤，在第1剂中优选为6～12，在第2剂中优选为3～9。pH的调节可以使用公知的pH调节剂来进行。

烫发剂可以适用于室温下使用的形式、加热使用的形式、为了形成卷发的形式、为了矫正卷发的形式等任一的形式的烫发剂。

在烫卷发剂中，第1剂和第2剂的使用量比(质量比)[第1剂/第2剂]优选为3/7～7/3，进一步优选为4/6～6/4，更加优选为4.5/5.5～5.5/4.5。

<其它的成分>

本发明的毛发处理剂组合物含有上述C-HPC、以及选自染发用染料、氧化剂、碱剂以及角蛋白还原剂中的一种以上的处理剂(B)，除此以外还可以含有作为通常化妆品原料使用的其它成分。作为这样的任意成分，可以列举触感提高剂、增粘剂、表面活性剂、油剂、香料、紫外线吸收剂、可见光吸收剂、螯合剂、抗氧化剂、着色剂、防腐剂、pH调节剂、粘度调节剂、珠光剂、湿润剂等。

(触感提高剂、增粘剂)

作为触感提高剂、增粘剂，可以列举以水溶性骨胶原、骨胶原衍生物为代表的蛋白质水解物、日本专利第3472491号公报中记载的含有阳离子性基团的共聚物、日本特公昭58-35640号公报、日本特公昭60-46158号公报、以及日本特开昭58-53996号公报中记载的阳离子化瓜尔胶衍生物、日本特开平4-108723号公报中记载的阳离子化羟乙基纤维素、由BASF公司售卖的Luviquat Sensation、由NALCO公司售卖的MERQUAT 100、550等的阳离子性聚合物、羧乙烯基聚合物等的阴离子性聚合物或两性聚合物、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或者聚乙二醇等的水溶性高分子等。

(表面活性剂)

作为表面活性剂，优选含有选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂以及阳离子表面活性剂中的一种以上的表面活性剂。作为表面活性剂，只要是通常在医药品、准医药品、化妆品、盥洗用品等中使用的就没有特别地限定，可以列举阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂。

作为阴离子表面活性剂的具体例子，可以列举(i)烷基硫酸盐、烯基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐等的硫酸酯盐；(ii)酰基羟乙基磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、烷基磺酸盐、磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐等的磺酸盐、(iii)酰基谷氨酸盐、丙氨酸衍生物、甘氨酸衍生物、精氨酸衍生物等的氨基酸盐、(iv)高级脂肪酸盐、聚氧化烯烷基醚乙酸盐等的羧酸盐、(v)烷基磷酸酯、聚氧化烯烷基醚磷酸盐等的磷酸酯盐等。

作为非离子表面活性剂，可以列举聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯(氢化)蓖麻油等的聚亚烷基二醇型，和蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、烷基糖苷等的多元醇型、脂肪酸烷醇酰胺等。

作为两性表面活性剂，可以列举甜菜碱类表面活性剂和氧化胺型表面活性剂等。具体而言，可以列举咪唑啉类甜菜碱、烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、磺基甜菜碱等的甜菜碱类表面活性剂以及烷基二甲基氧化胺等的氧化胺型表面活性剂。

作为阳离子表面活性剂，可以列举下述式(6)所表示的叔胺的无机酸或者有机酸的盐、以及下述式(7)所表示的季铵盐型表面活性剂。

(式中，R¹⁵表示酰胺基、酯基或者醚基分断或者未分断的碳原子数为6～28的直链或支链的烷基或者烯基，R¹⁶表示酰胺基、酯基或者醚基分断或者未分断的碳原子数为1～28的直链或支链的烷基、烯基或者烷醇基，R¹⁷表示碳原子数为1～3的直链或支链的烷基或者烷醇基。)

(式中，R¹⁸表示酰胺基、酯基或者醚基分断或者未分断的碳原子数为6～28的直链或支链的烷基或者烯基，R¹⁹表示酰胺基、酯基或者醚基分断或者未分断的碳原子为1～28的直链或支链的烷基、烯基或者烷醇基，R²⁰和R²¹表示碳原子数为1～3的直链或支链的烷基，Z^-表示铵盐的反离子的阴离子性基团。)

与上述式(6)所表示的叔胺形成盐的无机酸或者有机酸没有特别地限定，但从表面活性剂的分散稳定性的观点出发，优选为卤化氢、硫酸、醋酸、柠檬酸、乳酸以及碳原子数为1～3的烷基硫酸，作为卤化氢，从化学稳定性的观点出发，优选为氯化氢。

作为上述式(6)和(7)所表示的阳离子表面活性剂的具体例子，可以列举硬脂基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、硬脂氧基丙基三甲基氯化铵等的单长链烷基三甲基氯化铵；二硬脂基二甲基氯化铵、二异硬脂基二甲基氯化铵等的二长链烷基二甲基氯化铵；硬脂基二甲基胺、山嵛基二甲基胺、十八烷氧基丙基二甲基胺、硬脂酰胺乙基二乙基胺、硬脂酰胺丙基二甲基胺、山嵛酸酰胺丙基二甲基胺等的单长链二甲胺、单长链二乙胺的谷氨酸、盐酸、柠檬酸、或者乳酸盐等。

在本发明的毛发处理剂组合物中，从用毛发处理剂组合物处理过的毛发干燥后得到手指通过性、强韧感、齐整性的观点以及配方的粘度调节的观点出发，表面活性剂的含量在毛发处理剂组合物中优选为0.1～50质量％，进一步优选为0.3～40质量％，更加优选为0.5～30质量％。

(油剂)

从通过毛发处理剂组合物提高处理干燥后的毛发的良好的手指通过性、齐整感的观点出发，本发明的毛发处理剂组合物优选含有油剂。

作为油剂，只要是通常在医药品、准医药品、化妆品、盥洗用品等中使用的就没有特别地限制。具体而言，可以列举高级醇、硅酮、醚油、酯油、烃类、甘油酯类、植物油、动物油、羊毛脂衍生物、高级脂肪酸酯类等。

作为高级醇，可以列举2-乙基己醇、辛醇、癸醇、异癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇、二十烷醇、山嵛醇等。

作为硅酮，可以列举在日本特开平6-48916号公报中记载的(a)二甲基聚硅氧烷、(b)甲基苯基聚硅氧烷、(c)氨基改性硅酮[作为水性乳浊液，可以列举SM8704C(Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造)、DC939(Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造)等]、(d)脂肪酸改性聚硅氧烷、(e)醇改性硅酮、(f)脂肪族醇改性聚硅氧烷、(g)聚醚改性硅酮、(h)环氧基改性硅酮、(i)氟改性硅酮、(j)环状硅酮、(k)烷基改性硅酮、(l)氨基改性硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物等。

作为醚油，可以列举丙烯氧基的平均加成摩尔数为2～15的聚氧丙烯己基醚、聚氧丙烯辛基醚、聚氧丙烯2-乙基己基醚、聚氧丙烯癸基醚、聚氧丙烯月桂基醚、聚氧丙烯肉豆蔻基醚、聚氧丙烯鲸蜡基醚、聚氧丙烯硬脂基醚、二己基醚、二辛基醚、二癸基醚、二月桂基醚、二肉豆蔻基醚、二鲸蜡基醚、二硬脂基醚、二(二十烷基)醚、二山嵛基醚等。

作为酯油，优选为单酯油、或者分子内具有2个以上的酯键的酯油的一种或两种以上的混合物。

作为酯油的具体例子，可以列举蓖麻油、可可油、貂油、鳄梨油、橄榄油、葵花籽油、山茶油、澳洲坚果油、乳木果油等的植物油、碳酸二辛酯、柠檬酸聚氧丙烯(平均加成摩尔数为3)苄基醚、肉豆蔻酸聚氧丙烯(平均加成摩尔数为3)苄基醚、2-乙基己酸聚氧丙烯(平均加成摩尔数为3)苄基醚等的合成酯油等。

作为烃油，可以列举角鲨烯、角鲨烷、液体石蜡、液体异构烷烃、重质液体异构烷烃、α-烯烃低聚物、环烷烃、聚丁烯、凡士林、石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、地蜡等。

油剂的含量，从通过毛发处理剂组合物赋予处理干燥后的毛发良好的手指通过性、齐整感的观点以及乳化稳定性的观点出发，在毛发用处理剂组合物中优选为1～30质量％，进一步优选为1.5～25质量％，更加优选为2～20质量％。

本发明的毛发化妆品可以按照常用方法进行制造。另外，其剂型也没有特别地限制，可以制成液体状、泡状、膏状、霜状、固体状、粉末状等任意的剂型，但优选制成液体状、膏状或者霜状，进一步优选制成液体状。

在制成液体状的情况下，作为液体介质优选使用水、聚乙二醇、乙醇等，水的配合量在全部组合物中优选为10～90质量％。

[毛发处理剂组合物的制造方法]

本发明的毛发处理剂组合物的制造方法为含有阳离子化羟丙基纤维素(A)、以及选自染发用染料、氧化剂、碱剂以及角蛋白还原剂中的一种以上的处理剂(B)的毛发处理剂组合物的制造方法，所述制造方法具有所述工序(a-1)～(a-3)、所述工序(a-4)～(a-5)、所述工序(b-1)～(b-4)、或者所述工序(c-1)～(c-4)。

从通过毛发处理剂组合物赋予处理干燥后的毛发以良好的手指通过性、强韧感、齐整感的观点出发，本发明的制造方法优选具有所述工序(a-1)～(a-3)、所述工序(b-1)～(b-4)或者所述工序(c-1)～(c-4)，进一步，从抑制C-HPC的分子量的降低的观点出发，更加优选具有所述工序(b-1)～(b-4)或者所述工序(c-1)～(c-4)。

关于上述的实施方式，本发明公开以下的毛发处理剂组合物以及该组合物的制造方法。

[1]一种毛发处理剂组合物，其中，所述毛发处理剂组合物含有阳离子化羟丙基纤维素(A)、以及选自染发用染料、氧化剂、碱剂以及角蛋白还原剂中的一种以上的处理剂(B)。

[2]上述[1]所述的毛发处理剂组合物，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)具有下述通式(1)所表示的来自脱水葡萄糖的主链，并且阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01～2.9，优选为0.1～2.5，进一步优选为0.2～2.0，更加优选为0.3～1.5，更进一步优选为0.8～1.2，丙烯氧基的取代度为0.1～4.0，优选为0.2～3.0，进一步优选为0.3～2.8，更加优选为0.6～2.5，更进一步优选为1.0～2.0。

(式中，R¹、R²和R³分别独立地表示下述通式(2)所表示的具有阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代基，n表示脱水葡萄糖的平均聚合度并且为50～5000，优选为200～2000，进一步优选为300～1500，更加优选为400～1000。)

(式中，Y¹和Y²一个为氢原子，另一个表示下述通式(3)所表示的阳离子性基团，PO表示丙烯氧基。p表示通式(2)中所含的阳离子化乙烯氧基(-CH(Y¹)-CH(Y²)-O-)的数目，q表示丙烯氧基(-PO-)的数目，分别为0或正整数，优选为0～2的整数，进一步优选为0或1。在p和q都不为0的情况下，不论阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的加成顺序，进一步，在p和/或q为2以上的情况下，可以为嵌段结合或者无规结合中的任一种。)

(式中，R⁴、R⁵和R⁶分别独立地表示碳原子数为1～3的直链或支链的烷基，优选为甲基或者乙基，进一步优选为甲基，X^-表示阴离子性基团，优选为卤化物离子。)

[3]上述[1]或[2]所述的毛发处理剂组合物，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)的含量为0.001～20质量％，优选为0.005～20质量％，进一步优选为0.01～15质量％，更加优选为0.05～10质量％，更进一步优选为0.2～7质量％。

[4]上述[1]～[3]中任一项所述的毛发处理剂组合物，其中，通式(1)中的脱水葡萄糖的平均聚合度n为400～1000的数。

[5]上述[1]～[4]中任一项所述的毛发处理剂组合物，其中，氧化剂为过氧化氢。

[6]上述[1]～[5]中任一项所述的毛发处理剂组合物，其中，碱剂为选自氨、烷醇胺以及它们的盐中的1种以上。

[7]上述[1]～[6]中任一项所述的毛发处理剂组合物，其中，角蛋白还原剂为选自巯基乙酸及其衍生物、硫代乳酸及其衍生物、半胱氨酸及其衍生物、下述式(4)的硫代甘油基烷基醚、下述式(5)的巯基烷基酰胺、以及它们的盐中的1种以上。

R⁷OCH₂CH(OH)CH₂SH (4)

H-(CHOH)_x-(CH₂)_y-CONH(CH₂)_z-SH (5)

(式中，x为0～5的数，y为0～3的数，z为2～5的数。但是，y和z不同时为0。)

[8]上述[1]～[7]中任一项所述的毛发处理剂组合物，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)为通过下述工序(a-1)～(a-3)而得到的。

工序(a-1)：在含有纤维素的原料中添加阳离子化剂进行粉碎机处理的工序；

工序(a-2)：在工序(a-1)中得到的粉碎机处理物中添加碱，一边进行粉碎机处理一边进行含有纤维素的原料和阳离子化剂的反应，得到阳离子化纤维素的工序；

工序(a-3)：使在工序(a-2)中得到的阳离子化纤维素和氧化丙烯反应，得到阳离子化羟丙基纤维素(A)的工序。

[9]上述[1]～[7]中任一项所述的毛发处理剂组合物，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)为通过下述工序(b-1)～(b-4)而得到的。

工序(b-1)：对含有纤维素的原料进行粉碎机处理，得到含有结晶度为10～50％的纤维素的含纤维素原料的工序；

工序(b-2)：对于工序(b-1)中得到的含有纤维素的原料，添加每1mol构成该纤维素的脱水葡萄糖单元为0.6～1.5倍摩尔的碱、和相对于该含有纤维素的原料中的纤维素为20～100质量％的水，得到碱纤维素的工序；

工序(b-3)：使在工序(b-2)中得到的碱纤维素和氧化丙烯反应，得到羟丙基纤维素的工序；

工序(b-4)：使在工序(b-3)中得到的羟丙基纤维素和阳离子化剂反应，得到阳离子化羟丙基纤维素(A)的工序。

[10]上述[1]～[7]中任一项所述的毛发处理剂组合物，其中，阳离子化羟丙基纤维素(A)为通过下述工序(c-1)～(c-4)而得到的。

工序(c-1)：对含有纤维素的原料以及每1mol构成含有纤维素的原料中的纤维素的脱水葡萄糖单元为0.6～1.5倍摩尔的碱化合物的混合物，在水分量相对于该含有纤维素的原料中的纤维素为10重量％以下的条件下进行粉碎机处理，得到纤维素的平均粒径为10～150μm的纤维素·碱混合粉碎物的工序；

工序(c-2)：在工序(c-1)中得到的纤维素·碱混合粉碎物中添加水，调节该纤维素·碱混合粉碎物中的水分量至相对于工序(c-1)中使用的含有纤维素的原料中的纤维素为30～100质量％，得到碱纤维素的工序；

工序(c-3)：使工序(c-2)中得到的碱纤维素和氧化丙烯反应，得到羟丙基纤维素的工序；

[11]一种毛发处理剂组合物的制造方法，其中，所述制造方法为含有阳离子化羟丙基纤维素(A)、以及选自染发用染料、氧化剂、碱剂以及角蛋白还原剂中的一种以上的处理剂(B)的毛发处理剂组合物的制造方法，所述制造方法具有上述[8]所述的工序(a-1)～(a-3)、上述[9]所述的工序(b-1)～(b-4)、或者上述[10]所述的工序(c-1)～(c-4)。

[12]上述[1]～[7]中任一项所述的组合物作为毛发处理剂的用途。

[13]上述[12]所述的用途，其中，毛发处理剂为毛发染发剂。

[14]上述[12]所述的用途，其中，毛发处理剂为烫发剂。

实施例

在以下的实施例和比较例中，只要不特别说明，“份”表示“质量份”，“％”表示“质量％”。

制造例、实施例中进行的各种物性的测定方法如下所述。

(1)纸浆以及粉末纤维素的结晶度的计算

根据使用Rigaku Corporation制造的“Rigaku RINT 2500VC X-RAY衍射仪”在以下的条件下测定的衍射光谱的峰强度，通过所述计算式

(1)算出。

X射线光源：Cu/Kα-照射，管电压：40kV，管电流：120mA

测定范围：2θ＝5～45°

测定样品：将面积为320mm²×厚度为1mm的球团压缩制成

X射线的扫描速率：10°/min

在得到的结晶度为负值的情况下，全部为结晶度0％。

(2)粉末纤维素、纤维素·碱混合粉碎物中的纤维素的平均粒径的测定

粉末纤维素的平均粒径使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置“LA-920”(株式会社堀场制作所制造)进行测定。作为测定样品使用将0.1g粉末纤维素加入到5mL水中，用超声波处理了1分钟得到的样品分散液。在温度为25℃下测定体积标准的中值粒径，将其作为平均粒径。

纤维素·碱混合粉碎物中的纤维素的平均粒径，使用同样的测定装置，使用在乙醇中添加纤维素·碱混合粉碎物，调节成透过率在70-95％的范围内的浓度，用超声波进行1分钟处理，并溶解有NaOH的样品分散液。

(3)纸浆以及粉末纤维素的水分量的测定

纸浆、粉末纤维素的水分量使用红外线水分计(Kett ElectricLaboratory制造，“FD-610”)进行测定。在测定温度为120℃下将30秒内的重量变化率为0.1％以下的点作为测定终点。

(4)C-HPC的取代度的计算

用透析膜(截留分子量1000)将制造例中得到的C-HPC精制之后，将水溶液冷冻干燥，得到精制C-HPC。通过元素分析测定所得到的精制C-HPC的氯含量(％)，将C-HPC中所含的阳离子性基团的数目和作为反离子的氯化物离子的数目近似为相同数目，通过下述计算式(2)求得C-HPC单位质量中所含的阳离子化乙烯氧基(-CH(Y¹)-CH(Y²)O-)的量(a(mol/g))。

a(mol/g)＝通过元素分析求得的氯含量(％)/(35.5×100) (2)

除了分析对象不是羟丙基纤维素而是精制C-HPC之外，按照日本药局方记载的“羟丙基纤维素的分析法”测定羟丙氧基含量(％)。由下述计算式(3)求得羟丙氧基含量[式量(OC₃H₆OH＝75.09)](b(mol/g))。

b(mol/g)＝通过气相色谱分析求得的羟丙氧基含量(％)/(75.09×100) (3)

根据得到的a和b以及下述计算式(4)、(5)计算出阳离子化乙烯氧基的取代度(k)以及氧化丙烯的取代度(m)。

a＝k/(162+k×K+m×58) (4)

b＝m/(162+k×K+m×58) (5)

[式中，k和K分别表示阳离子化乙烯氧基的取代度和式量，m表示丙烯氧基的取代度。]

(5)平均聚合度的测定(铜氨法)

(5-1)纸浆以及粉末纤维素的粘度平均聚合度的测定

(i)测定用溶液的调制

在容量瓶(100mL)中加入氯化亚铜0.5g、25％的氨水20～30mL，完全溶解之后，加入氢氧化铜1.0g以及25％氨水至基准线前一寸的量。将其搅拌30～40分钟，完全溶解。之后，加入精确称量的纤维素，加满上述氨水至基准线。以不让空气进入的方式密封，用磁力搅拌器搅拌12小时溶解，调制测定用溶液。在20～500mg的范围内改变添加的纤维素量，调制不同浓度的测定用溶液。

(ii)粘度平均聚合度的测定

在乌氏粘度计中加入上述(i)中得到的测定用溶液(铜氨溶液)，在恒温槽(20±0.1℃)中静置1小时之后，测定液体的流下速度。根据各种纤维素浓度(g/dL)的铜氨溶液的流下时间(t(秒))和不添加纤维素的铜氨水溶液的流下时间(t₀(秒))，通过下述式子，求得相对粘度η_r。

η_r＝t/t₀

接着，通过下述式子求得各浓度的比浓粘度(η_sp/c)。

η_sp/c＝(η_r-1)/c

(c：纤维素浓度(g/dL))

进一步，将比浓粘度外推至c＝0，求得特性粘度[η](dL/g)，通过下述式子求得粘度平均聚合度(DP)。

DP＝2000×[η]

(5-2)C-HPC的粘度平均聚合度的测定

(iii)测定溶液的调制

除了替代精确称量的纤维素而使用精确称量的C-HPC之外，与上述(i)的测定溶液的调制同样地调制测定溶液。

(iv)粘度平均聚合度的测定

除了作为测定溶液的浓度使用纤维素换算浓度(g/dL)之外，与上述(ii)的粘度平均聚合度的测定同样地进行测定。

在此，纤维素换算浓度(c_cell)是指在1dL测定溶液中所含的纤维素骨架部分的质量(g)，用下述计算式(6)定义。

c_cell＝u×162/(162+k×K+m×58) (6)

[式中，u表示调制测定溶液时使用的精确称量的C-HPC的质量(g)，k、K、m分别表示与所述计算式(4)和(5)相同的意思。]

(6)2％粘度的测定

一边搅拌一边在25℃的水中添加C-HPC，调制2质量％的C-HPC水溶液。一边注意不使气泡进入一边将其导入粘度管，用封口膜(Parafilm)密封，在30℃的水浴中静置约1小时。接下来，根据样品的粘度选择转子(No.M1～M4)以及转速(6～60rpm)，使用东机产业株式会社制造的B型粘度计(型号：TVB-10)，读取转子旋转了1分钟时粘度计的指示值，算出粘度。

制造例1[C-HPC(1)的制造]

(1)碎片化工序

将薄片状木材纸浆[Tembec Inc.制造的Biofloc HV+，平均聚合度1770，结晶度74％，水分含量7.0％]用切片机(sheet pelletizer)(HORAICo.，Ltd.制造，“SGG-220”)处理，制成3～5mm见方的碎片状。

(2)阳离子化工序(1)

用研钵在100g上述(1)中得到的碎片状纸浆中混合23.4g缩水甘油基三甲基氯化铵水溶液(阪本药品工业株式会社制造，含水量20％，纯度90％以上)(以下称为“GMAC”)[相当于每1mol纤维素的AGU为0.2mol的量]之后，投入到分批式振动研磨机(中央化工机株式会社制造的“MB-1”：容器总容积3.5L，作为棒有13根φ30mm、长度218mm、截面形状为圆形的SUS304制的棒，填充率57％)。进行30分钟粉碎处理(振动频率20Hz，振幅8mm，温度30～70℃)，得到纤维素和GMAC的粉末状混合物。

用研钵在得到的粉末状混合物中混合20g 24.7％的氢氧化钠水溶液(相当于每1molAGU为0.2mol的量)之后，投入到所述分批式振动研磨机中。在同样的条件下进行60分钟粉碎处理，得到151g的阳离子化纤维素(i)

(3)阳离子化工序(2)

在128g的上述(2)中得到的阳离子化纤维素(i)中加入31.3gGMAC(相当于每1mol AGU为0.32mol的量)用研钵混合之后，将得到的混合物装入安装有回流管的1L捏合机(株式会社入江商会制造，PNV-1型)，在50℃、氮气气氛下，一边以50rpm搅拌一边进行5小时熟成，得到阳离子化纤维素(ii)。

(4)羟丙基化工序

将加入有152.6g熟成后得到的阳离子化纤维素(ii)(未中和·未精制品)的捏合机升温至70℃，一边搅拌一边滴加72.5g氧化丙烯(相当于每1molAGU为2.5mol的量，关东化学株式会社制造，特级试剂)，进行反应20小时直至氧化丙烯被消耗回流停止。

从捏合机中取出反应结束的混合物，得到淡褐色的粗C-HPC粉末210.6g。采集10.0g该粗C-HPC粉末，用醋酸中和。为了求得丙烯氧基和阳离子化乙烯氧基的取代度，通过透析膜(截留分子量1000)精制中和物之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC(1)。

根据得到的精制C-HPC(1)的元素分析，氯含量为3.4％。另外，通过所述“羟丙基纤维素的分析法”得到羟丙氧基含量为43.3％。阳离子化乙烯氧基的取代度、以及丙烯氧基的取代度分别为0.30和1.8。精制C-HPC(1)的平均聚合度为739。将结果示于表1中。

制造例2[C-HPC(2)的制造]

除了将阳离子化工序(1)改变为表1所示的条件，不进行阳离子化工序(2)，并将羟丙基化工序改变为表1所示的条件以外，与制造例1同样地进行。将得到的精制C-HPC(2)的结果示于表1中。

制造例3[C-HPC(3)的制造]

除了将阳离子化工序(1)、阳离子化工序(2)、以及羟丙基化工序改变为表1所示的条件以外，与制造例1同样地进行。将得到的精制C-HPC(3)的结果示于表1中。

制造例4[C-HPC(4)的制造]

除了将阳离子化工序(1)、阳离子化工序(2)、以及羟丙基化工序改变为表1所示的条件以外，与制造例1同样地进行。将得到的精制C-HPC(4)的结果示于表1中。

制造例5[C-HPC(5)的制造]

(1)碎片化工序

作为纤维素，将薄片状木材纸浆[Tembec Inc.制造的Biofloc HV10，平均聚合度1508，结晶度74％，水分量7.0％]用切片机(HORAI Co.，Ltd.制造，“SGG-220”)处理，制成3～5mm见方的碎片状。

(2)阳离子化工序(1)

在989g的上述(1)中得到的碎片状纸浆(水分量7.0％)中加入559gGMAC[相当于每1mol AGU为0.52mol的量]和24g离子交换水，在塑料袋中进行混合之后，投入到分批式振动研磨机(中央化工机株式会社制造的“FV-10”：容器总容积35L，作为棒有63根φ30mm、长度510mm、截面形状为圆形的SUS304制的棒，填充率64％)。进行12分钟粉碎处理(振动频率20Hz，振幅8mm，温度10～40℃)，得到纤维素和GMAC的粉状混合物。

进一步在振动研磨机内投入136.2g(相当于每1molAGU为0.60mol的量)颗粒状氢氧化钠(有效成分100％)。再次进行112分钟粉碎处理，得到阳离子化纤维素。

(3)羟丙基化工序

将95.0g的上述(2)中得到的阳离子化纤维素装入到制造例1中使用的安装有回流管的捏合机中，将捏合机升温至70℃，一边搅拌一边滴加35.4g氧化丙烯(相当于每1molAGU为2.0mol的量)，进行7小时反应直至氧化丙烯被消耗回流停止。将反应结束的混合物从捏合机中取出，得到淡褐色的粗C-HPC粉末120.6g。

(4)阳离子化工序(2)

在10.6g的上述(3)中得到的粗C-HPC粉末中添加16.2g GMAC(相当于每1molAGU为3.5mol的量)，用研钵进行混合之后，在恒温槽中在50℃下进行24小时熟成。对得到的粗C-HPC使用100g的水∶乙醇∶异丙醇＝5∶45∶50(重量比)的混合溶液进行分散，加入醋酸中和，进行沉淀精制。将沉淀物过滤收集，在干燥机中在60℃下进行一晚的减压干燥，得到淡褐色块状的粗C-HPC(5)。

为了求得丙烯氧基和阳离子化乙烯氧基的取代度，通过透析膜(截留分子量1000)精制生成物之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC(5)。

根据得到的精制C-HPC(5)的元素分析，氯含量为9.1％。另外，羟丙氧基含量为25.1％。算出阳离子化乙烯氧基、丙烯氧基的取代度分别为1.00和1.3。精制C-HPC(5)的平均聚合度为464。将结果示于表2中。

制造例6[C-HPC(6)的制造]

除了将原料纸浆换成表2所示的原料纸浆，阳离子化工序(1)、羟丙基化工序、以及阳离子化工序(2)改变为表2所示的量以外，用与制造例5同样的方法进行。将得到的精制C-HPC(6)的结果示于表2中。

制造例7[C-HPC(7)的制造]

(1)低结晶性粉末纤维素的制造工序

将薄片状木材纸浆[Tembec Inc.制造的Biofloc HV+，平均聚合度1770，结晶度74％，水分含量7.0％]用碎纸机(株式会社明光商会制造，“MSX2000-IVP440F”)制成3～5mm见方的碎片状。之后在50℃减压下进行干燥处理12小时，得到碎片状的干燥纸浆(水分含量0.4％)。

接下来，将100g得到的碎片状的干燥纸浆投入到制造例1中使用的分批式振动研磨机中。在振动频率20Hz、总振幅8mm、温度30～70℃的范围内，进行35分钟粉碎处理，得到粉末纤维素(结晶度0％，平均聚合度836，平均粒径52μm，水分含量1.0％)。

(2)阳离子化工序

在100g的上述(1)中得到的粉末纤维素中添加46.9gGMAC(相当于每1mol的AGU为0.4mol的量)，用研钵混合。之后，添加5.14g的48％氢氧化钠水溶液(相当于每1mol的AGU为0.1mol的量)、18g离子交换水，混合。在制造例1中使用的捏合机中装入得到的混合物，在50℃下搅拌4小时，得到阳离子化纤维素170g。

(3)羟丙基化工序

将170g的上述(2)中得到的阳离子化纤维素升温到70℃，一边搅拌一边添加4.7g48％的氢氧化钠水溶液(相当于每1molAGU为0.1mol的量)、16.4g离子交换水。进一步，滴加101g氧化丙烯(相当于每1molAGU为3.0mol的量)，进行反应24小时直至氧化丙烯被消耗回流停止。反应之后，纤维素保持具有流动性的粉末状态。采集10.0g该反应结束品用醋酸中和，得到淡褐色固体。通过透析膜(截留分子量1000)精制中和物之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC(7)。

根据得到的精制C-HPC(7)的元素分析，氯含量为2.1％。另外，羟丙氧基含量为49.2％。算出阳离子化乙烯氧基、丙烯氧基的取代度分别为0.18和2.0。精制C-HPC(7)的平均聚合度为832。将结果示于表3中。

制造例8[C-HPC(8)的制造]

除了将原料纸浆替换为表3所示的原料纸浆，将低结晶性粉末纤维素的制造工序、阳离子化工序、以及羟丙基化工序改换为表3所示的条件之外，与制造例7同样地进行。将得到的精制C-HPC(8)的结果示于表3中。

制造例9[C-HPC(9)的制造]

除了将羟丙基化工序改换为表3所示的条件之外，与制造例7同样地进行。将得到的精制C-HPC(9)的结果示于表3中。

制造例10[阳离子化纤维素(1)的制造]

除了不进行氧化丙烯的加成反应以外，用与制造例4同样的方法进行，得到阳离子化纤维素(1)。

制造例11[C-HPC(10)的制造]

(1)碎片化工序

将薄片状木材纸浆[Tembec Inc.制造的Biofloc HV+，平均聚合度1481，结晶度74％，水分含量4.6％]用切片机(HORAI Co.，Ltd.制造，“SGG-220”)处理，制成3～5mm见方的碎片状。

(2)碱纤维素化工序

将100g上述工序(1)中得到的碎片状纸浆和23.6g的0.7mm粒状的NaOH(相当于1mol AGU为1.0mol的量)投入到分批式振动研磨机(中央化工机株式会社制造的“MB-1”：容器总容积3.5L，作为棒有13根φ30mm、长度218mm、截面形状为圆形的SUS304制的棒，填充率57％)，进行15分钟粉碎处理(振动频率20Hz，振幅8mm，温度30～70℃)。将得到的纤维素·NaOH混合粉碎物(纤维素的平均粒径为65μm)转移到研钵中，以喷雾添加50g水。纤维素·NaOH混合粉碎物的水分量相对于纤维素为57％。在20℃下用杵混合5分钟，得到碱纤维素(平均聚合度：1175)。

(3)羟丙基化反应工序

将上述工序(2)中得到的碱纤维素装入安装有回流管和滴液漏斗的捏合机(株式会社入江商会制造，PNV-1型，容积1.0L)，投入85.7g氧化丙烯(相当于1mol AGU为2.5mol的量)，一边进行搅拌一边在50℃下使之反应6小时。反应用5小时滴加氧化丙烯之后，进行1小时熟成。

(4)阳离子化反应工序

取5.8g在上述工序(3)中得到的反应混合物于研钵中，添加2.10g65％的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液(四日市合成株式会社制造)(相当于1molAGU为0.50mol的量)，混合5分钟之后，转移至50ml玻璃瓶中，在50℃下使之反应7小时，由此制得粗C-HPC。

采集5.0g该粗C-HPC粉末，用乳酸进行中和。为了求得丙烯氧基和阳离子化乙烯氧基的取代度，通过透析膜(截留分子量1000)精制中和物之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC(10)。

根据得到的精制C-HPC(10)的元素分析，氯元素含量为3.3％，羟丙氧基含量为38.8％。另外，算出阳离子化乙烯氧基的取代度、以及丙烯氧基的取代度分别为0.27、1.5。另外，平均聚合度为643。将结果示于表4中。

制造例12[C-HPC(11)的制造]

(1)低结晶性粉末纤维素制造工序

用与制造例11(1)同样的方法进行，得到3～5mm见方的碎片状纸浆。将1kg得到的碎片状纸浆投入到干燥器(ADVANTEC东洋株式会社制造，商品名：VO-402)，在105℃下干燥2小时，得到干燥碎片状纸浆(水分含量0.8％)。

将920g得到的干燥碎片状纸浆投入到分批式振动研磨机(中央化工机株式会社制造，“FV-10”：总容器量35L，作为棒有63根φ30mm、长度510mm、截面形状为圆形的SUS304制的棒，填充率65％)中。进行10分钟粉碎处理(振动频率20Hz，振幅8mm，温度10～40℃)，得到粉末纤维素(结晶度14％，平均聚合度1198，水分含量1.0％)。

(2)碱纤维素化工序

将369g上述工序(1)中得到的粉末纤维素投入到混合机(MATSUBO Corporation制造，“Lodige混合机”，容量5L)中，一边以主翼250rpm，切碎翼2500rpm的速度搅拌一边在1.5分钟内喷雾添加212g 42.5％氢氧化钠水溶液(NaOH：相当于每1molAGU为1.0mol的量，水：相对于纤维素为33％)。喷雾之后，将内部温度升温至50℃，熟成3小时，得到碱纤维素。

(3)羟丙基化反应工序

将607g上述工序(2)中得到的碱纤维素在上述Lodige混合机内一边以主翼50rpm，切碎翼400rpm的速度进行搅拌一边升温至50℃，之后，用3.5小时滴加187g氧化丙烯(相当于每1molAGU为1.6mol的量)。滴加结束之后在50℃下熟成2小时。

(4)阳离子化反应工序

取11.4g在上述工序(3)中得到的反应混合物于研钵中，添加4.31g65％的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液(相当于1molAGU为0.5mol的量)和0.84g离子交换水，混合5分钟之后，转移至50ml玻璃瓶中，在50℃下反应5小时，得到粗C-HPC。对该粗C-HPC粉末与制造例12(4)同样地进行中和、精制、冷冻干燥，得到精制C-HPC(13)。

根据得到的精制C-HPC(11)的元素分析，氯元素含量为4.3％，羟丙氧基含量为24.3％。另外，算出阳离子化乙烯氧基的取代度、以及丙烯氧基的取代度分别为0.25、0.8。另外，平均聚合度为659。将结果示于表5中。

制造例13[C-HPC(12)的制造]

(1)低结晶性粉末纤维素的制造工序

按照和制造例12(1)同样的方法，得到粉末纤维素(结晶度14％，平均聚合度1198，水分含量1.0％)。

(2)碱纤维素化工序

除了使用530.5g上述工序(1)中得到的粉末纤维素以及307g42.5％氢氧化钠水溶液(NaOH：相当于每1molAGU为1.0mol的量，水：相对于纤维素为34％)之外，与制造例13(2)同样地进行，得到碱纤维素。

(3)羟丙基化反应工序

将825g上述工序(2)中得到的碱纤维素在上述Lodige混合机内一边以主翼50rpm、切碎翼400rpm的速度搅拌一边升温至50℃，之后，用6小时滴加467g氧化丙烯(相当于每1molAGU为2.6mol的量)。滴加结束之后在50℃下熟成2小时。

(4)阳离子化反应工序

取12.3g在上述工序(3)中得到的反应混合物于研钵中，添加4.31g65％的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液(相当于1molAGU为0.5mol的量)和0.84g离子交换水，混合5分钟之后，转移至50ml玻璃瓶中，在50℃下反应5小时，由此得到粗C-HPC。对该粗C-HPC粉末与制造例16(4)同样地进行中和、精制、冷冻干燥，得到精制C-HPC(14)。

根据得到的精制C-HPC(12)的元素分析，氯元素含量为2.5％，羟丙氧基含量为38.5％。另外，算出阳离子化乙烯氧基的取代度、以及丙烯氧基的取代度分别为0.19、1.4。另外，平均聚合度为1186。将结果示于表5中。

将制造例1～9、11～13中得到的C-HPC的平均聚合度、阳离子化乙烯氧基的取代度、以及丙烯氧基的取代度和阳离子化纤维素(1)的平均聚合度以及阳离子化乙烯氧基的取代度一并示于表6中。

[表6]

^*1：阳离子化乙烯氧基的取代度

^*2：丙烯氧基的取代度

^*3：C-HPC的2％粘度(mPa·s)

实施例1～9、21～23以及比较例1～7(双剂型毛发染发剂的制造和评价)

(1)第1剂的调制

将表7所示的高级醇和28％氨水溶液以外的成分和适量的水混合搅拌。加热至60℃使之完全溶解。在其中添加预先混合有高级醇(鲸蜡醇、硬脂醇)并加热到70℃的混合物，使之乳化。冷却至40℃，添加28％氨水溶液和残留的水均匀混合，调制第1剂。pH为10。

表7所示的成分的详细情况如下所示。

·C-HPC(1)～(12)(制造例1～9、11～13中得到)

·阳离子化纤维素(1)(制造例10中得到)

·阳离子化羟乙基纤维素(Amerchol公司制造，UCARE POLYMERJR-125)

·二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酸酰胺共聚物(NALCO公司制造，MERQUAT 295)

·羟乙基纤维素(Daicel化学工业株式会社制造，HEC-SE850K)

·羟丙基纤维素(日本曹达株式会社制造，CELNY M)

·溴化己二甲胺(Hexadimethrine bromide)(Sigma-Aldrich公司制造)

·染发用染料：甲苯-2，5-二胺盐酸盐0.6份

·氧化染料中间体：对氨基苯酚0.3份、间苯二酚0.3份、5-氨基邻甲酚0.1份，共计0.7份

·碱剂：单乙醇胺1.4份、28％氨水溶液6.5份，共计7.9份

·表面活性剂：月桂醇聚醚-12 7.0份、油醇聚醚-30 4.0份、月桂醇聚醚-3 5.0份、月桂酸3.0份，共计19.0份

·高级醇：鲸蜡醇5.8份、硬脂醇5.8份，共计11.6份

·其它：丙二醇7.0份、亚硫酸钠0.3份、抗坏血酸钠0.3份、EDTA-2-钠0.1份，共计7.7份

(2)第2剂的调制

将下述的表面活性剂、其它和适量的水混合搅拌。加热到60℃使之完全溶解。在其中添加加热到70℃的高级醇，使之乳化。冷却至40℃，添加35％过氧化氢水溶液和余量的水均匀混合，调制第2剂。

pH为4。

·表面活性剂：鲸蜡硬脂醇聚醚-13 0.5份、月桂醇聚醚-1硫酸钠1.0份，共计1.5份

·高级醇：鲸蜡醇3.0份

·其它：EDTA-2-钠0.1份、磷酸0.1份、磷酸氢二钠0.2份，共计0.4份

(3)双剂型毛发染发剂的评价

将1g用下述组成的普通香波清洗过的发束用吹风机的暖风干燥。

将0.4g所述(1)、(2)中得到的第1剂和0.6g第2剂混合，共计1g涂布于发束上。之后，将发束在30℃下静置30分钟，用热水冲洗30秒，用普通香波清洗，用下述组成的普通护发素处理。

之后，用毛巾擦干水分，用梳子整理发束。进一步用吹风机的暖风干燥，完成之后用梳子整理发束，得到评价用发束。5位专门评价小组成员按照以下所示的评价标准、评价方法，进行毛发的手指通过性、强韧感、齐整感的评价。

将结果示于表5中。

[普通香波的组成]

(普通香波的组成)

[普通香波的制造]

将适量的水与聚氧乙烯(2mol)月桂基醚硫酸钠和椰子油脂肪酸N-甲基乙醇酰胺混合，使之均匀溶解。进一步加入对羟基苯甲酸甲酯使之均匀溶解。最后，添加柠檬酸和余量的水使之均匀溶解。

[普通护发素的组成]

[普通护发素的制造]

加入苯氧基乙醇和适量的水混合，加热到80℃。在其中添加预先混合有硬脂氧基丙基三甲基氯化铵、鲸蜡醇、硬脂醇、丙二醇并且加热到70℃的混合物，使之乳化，冷却至常温。

·手指通过性

5：手指通过性非常好

4：手指通过性好

3：手指通过性普通

2：手指通过性差

1：手指通过性非常差

·强韧感

5：毛发的强韧性非常好

4：毛发的强韧性好

3：毛发的强韧性普通

2：毛发的强韧性差

1：完全感觉不到毛发的强韧性

·齐整感

5：毛发的齐整性非常好

4：毛发的齐整性好

3：毛发的齐整性普通

2：毛发的齐整性差

1：毛发完全不齐整

(评价标准：将比较例3作为基准分3)

将5名评价小组成员的评价结果平均，求得评分。

由表7可知，实施例1～9、21～23的毛发染发剂在处理干燥之后能够赋予良好的手指通过性和强韧感、齐整感。

实施例10～14、以及比较例8(双剂型毛发染发剂的制造以及评价)

按照和实施例1同样的方法制造表8所示的组成的双剂型毛发染发剂。第1剂的pH为10，第2剂的pH为4。将结果示于表8中。

由表8可知，实施例10～14的毛发染发剂在处理干燥之后能够赋予良好的手指通过性和强韧感、齐整感。

[表8]

^*1调节至总量为100质量份

实施例15、以及比较例9～11(双剂型毛发染发剂的制造和评价)

按照和实施例1同样的方法制造表9所示的组成的双剂型毛发染发剂。第1剂的pH为10，第2剂的pH为4。将结果示于表9中。

由表9可知，实施例15的双剂型毛发染发剂在处理干燥之后能够赋予良好的手指通过性和强韧感、齐整感。

[表9]

^*1调节至总量为100质量份

实施例16、以及比较例12～14(双剂型毛发染发剂的制造和评价)

按照和实施例1同样的方法制造表10所示组成的双剂型毛发染发剂。第1剂的pH为10，第2剂的pH为4。将结果示于表10中。

由表10可知，实施例16的双剂型毛发染发剂在处理干燥之后能够赋予良好的手指通过性和强韧感、齐整感。

[表10]

^*1调节至总量为100质量份

实施例17以及比较例15(单剂型毛发染发剂的制造以及评价)

将C-HPC(2)、羟丙基黄原胶(大日本住友制药株式会社制造，Rabogamu EX)和适量的水混合搅拌。升温到60℃使之溶解。添加71％乙醇酸水溶液、黑色401号、橙色205号、乙醇、甘油、月桂醇聚醚-13、PEG-11甲基醚聚二甲基硅氧烷(信越化学工业株式会社制造，KF6011)，搅拌至溶解。冷却至40℃，添加适量的水均匀混合，制造表9所示组成的单剂型毛发染发剂。pH为3。

将1g用和实施例1同样的普通香波清洗过的白发发束用吹风机的暖风干燥。将1g单剂型毛发染发剂组合物涂布于发束上。之后在30℃下将发束静置30分钟，用温水冲洗30秒，用和实施例1同样的普通香波清洗，用和实施例1同样的普通护发素处理。之后用毛巾擦干水分，用梳子整理发束，进一步用吹风机的暖风干燥，完成之后用梳子整理发束，得到评价用发束。和实施例1同样地进行评价。将结果示于表11中。

由表11可知，实施例17的单剂型毛发染发剂可以在处理干燥后赋予良好的手指通过性和强韧感、齐整感。

[表11]

^*1调节至总量为100质量份

实施例18及比较例16(单剂型毛发脱色剂的制造和评价)

将C-HPC(2)、鲸蜡醇聚醚-40、PEG(60)-氢化蓖麻油、聚山梨酯-40、二丙二醇、EDTA-4钠、磷酸二氢钠、磷酸和适量的水混合搅拌。加热到60℃，使之完全溶解。添加加热到70℃的鲸蜡醇，使之乳化。冷却至40℃，添加35％过氧化氢水和余量的水，均匀混合，制造表12所示组成的单剂型毛发染发剂。pH为3。

将1g用和实施例1同样的普通香波清洗过的黑发发束用吹风机的暖风干燥。将1g上述得到的单剂型毛发脱色剂组合物涂布于发束上。之后在30℃下将发束静置30分钟，用温水冲洗30秒，用和实施例1同样的普通香波清洗，用和实施例1同样的普通护发素处理。之后用毛巾擦干水分，用梳子整理发束，进一步用吹风机的暖风干燥，完成之后用梳子整理发束，得到评价用发束。和实施例1同样地进行评价。将结果示于表12中。

由表12可知，实施例18的单剂型毛发脱色剂能够在处理干燥后赋予良好的手指通过性和强韧感、齐整感。

[表12]

^*1调节至总量为100质量份

实施例19及比较例17～22(烫卷发剂的制造以及评价)

(1)第1剂的调制

将表13所示的50％的巯基乙酸铵、28％氨水以外的成分和适量的水混合，搅拌至完全溶解。添加50％巯基乙酸铵、28％氨水和余量的水搅拌，使之完全溶解，调制第1剂。PH为9。

表13所示的成分的详细情况如下所示。

·C-HPC(2)(制造例2中得到)

·阳离子化羟乙基纤维素(Amerchol公司制造，UCARE POLYMERJR-125)

·二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物(NALCO公司制造，MERQUAT 295)

·羟乙基纤维素(Daicel化学工业株式会社制造，HEC-SE850K)

·羟丙基纤维素(日本曹达株式会社制造，CELNY M)

·溴化己二甲胺(Sigma-Aldrich公司制造)

(2)第2剂的调制

将溴酸钠、丙二醇、表面活性剂(鲸蜡硬脂醇聚醚-13、月桂醇聚醚-3)、角蛋白水解物(株式会社成和化成制造，Promois(有效成分10％)，添加1.0％)和适量的水混合，搅拌至完全溶解。添加氨端聚二甲基硅氧烷(Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造，SM8904(有效成分40％)，添加1.25％)，均匀混合，调制第2剂。pH为7。

(3)烫卷发剂的评价

将未经历过化学处理的女性成人发束的长约26cm、重10g的黑色直发做成受试体，将其用和实施例1同样的普通香波进行处理，用流水冲洗后风干。将该2g毛发受试体排成均匀厚度的2cm宽。将毛发的一端用粘结剂固定于2cm宽的塑料板上制成试验用发束。

将制成的发束用和实施例1同样的普通香波进行处理，用毛巾擦干水分，用梳子整理发束。将该发束卷绕于直径为9mm的棒子(DARIYA CORPORATION制造，VENEZEL Cold Rod No.6)，涂布2g的第1剂，在30℃下静置15分钟。进一步，涂布2g第2剂，在30℃下静置15分钟。用温水将处理后的毛发冲洗30秒。之后，用毛巾擦干水分，用梳子整理发束，进一步用吹风机的暖风干燥，完成之后用梳子整理发束，得到评价用发束。

将与实施例1同样地进行评价的结果示于表13中。

由表13可知，实施例19的烫卷发剂能够在处理干燥后赋予良好的手指通过性和强韧感、齐整感。

[表13]

^*1调节至总量为100质量份

实施例20以及比较例23～28(卷发矫正剂的制造以及评价)

(1)第1剂的调制

将表14所示的50％巯基乙酸铵以外的成分和适量的水混合，搅拌至完全溶解。添加50％巯基乙酸铵和余量的水搅拌，使之完全溶解，调制第1剂。pH为9。

(2)第2剂的调制

将乳酸、β-萘磺酸、苄氧基乙醇、乙醇、鲸蜡硬脂醇聚醚-13和适量的水混合，搅拌至完全溶解。接下来，添加48％氢氧化钠水溶液搅拌混合。进一步添加35％过氧化氢水和余量的水搅拌，使之完全溶解，调制第2剂。pH为3。

(3)卷发矫正剂的评价

将由日本成年女性具有卷发的人提供的长26cm、重10g的毛发作为受试体。将其用和实施例1同样的普通香波处理，用流水冲洗后风干。将2g该毛发检测体以均匀厚度的方式排成2cm宽。将毛发的一端用粘结剂固定于2cm宽的塑料板上作为试验用发束。

将制作的发束用和实施例1同样的普通香波处理，用毛巾擦干水分，用梳子整理发束。在该发束上涂布1.5g第1剂，在25℃下静置15分钟，用温水冲洗30秒，用毛巾擦干水分。之后用设定为130℃的高温造型用烙铁进行处理。接下来，涂布第2剂1.5g，在25℃下静置5分钟。将处理后的发束用温水冲洗30秒。之后，用毛巾擦干水分，用梳子整理发束，进一步用吹风机的暖风干燥，完成之后用梳子整理发束，得到评价用发束。将按照和实施例1同样的方法评价的结果示于表14中。

由表14可知，实施例20的卷发矫正剂可以在处理干燥后赋予良好的手指通过性和强韧感、齐整感。

[表14]

^*1：Amerchol公司制造，UCARE POLYMER JR-125

^*2：NALCO公司制造，MERQUAT 295(有效成分40％)添加1.25％

^*3：Daicel化学工业株式会社制造，HEC SE-850K

^*4：日本曹达株式会社制造，CELNY M

^*5：Sigma-Aldrich公司制造，溴化己二甲胺(Hexadimethrine bromide)

^*6：调节至总量为100质量份

产业上利用的可能性

本发明的毛发处理剂组合物可以优选利用于毛发用染发剂、毛发用脱色剂、烫卷发剂、烫直发剂、持续性毛发定型剂、卷发矫正剂等的领域中。

Claims

1.一种毛发处理剂组合物，其中，

所述毛发处理剂组合物含有阳离子化羟丙基纤维素(A)、以及选自染发用染料、氧化剂、碱剂以及角蛋白还原剂中的一种以上的处理剂(B)。

2.如权利要求1所述的毛发处理剂组合物，其中，

阳离子化羟丙基纤维素(A)具有下述通式(1)所表示的来自脱水葡萄糖的主链，并且阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01～2.9，丙烯氧基的取代度为0.1～4.0，

式中，R¹、R²和R³分别独立地表示下述通式(2)所表示的具有阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代基，n表示脱水葡萄糖的平均聚合度并且为50～5000，

式中，Y¹和Y²一个为氢原子，另一个表示下述通式(3)所表示的阳离子性基团，PO表示丙烯氧基；p表示通式(2)中所含的阳离子化乙烯氧基-CH(Y¹)-CH(Y²)-O-的数目，q表示丙烯氧基-PO-的数目，并且分别为0或正整数；在p和q都不为0的情况下，不论阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的加成顺序，进一步，在p和/或q为2以上的情况下，可以为嵌段结合或者无规结合的任一种，

式中，R⁴、R⁵和R⁶分别独立地表示碳原子数为1～3的直链或支链的烷基，X^-表示阴离子性基团。

3.如权利要求1或2所述的毛发处理剂组合物，其中，

阳离子化羟丙基纤维素(A)的含量为0.001～20质量％。

4.如权利要求1～3中任一项所述的毛发处理剂组合物，其中，

通式(1)中的脱水葡萄糖的平均聚合度n为400～1000的数。

5.如权利要求1～4中任一项所述的毛发处理剂组合物，其中，

阳离子化羟丙基纤维素(A)是通过下述工序(a-1)～(a-3)而得到的，

6.如权利要求1～4中任一项所述的毛发处理剂组合物，其中，

阳离子化羟丙基纤维素(A)是通过下述工序(b-1)～(b-4)而得到的，

工序(b-1)：对含有纤维素的原料进行粉碎机处理，得到含有结晶度为10～50％的纤维素的含有纤维素的原料的工序；

工序(b-2)：对于工序(b-1)中得到的含有纤维素的原料，添加每1mol构成该纤维素的脱水葡萄糖单元为0.6～1.5倍摩尔的碱、以及相对于该含有纤维素的原料中的纤维素为20～100质量％的水，得到碱纤维素的工序；

工序(b-3)：使工序(b-2)中得到的碱纤维素和氧化丙烯反应，得到羟丙基纤维素的工序；

7.如权利要求1～4中任一项所述的毛发处理剂组合物，其中，

阳离子化羟丙基纤维素(A)是通过下述工序(c-1)～(c-4)而得到的，

工序(c-1)：对含有纤维素的原料和每1mol的构成含有纤维素的原料中的纤维素的脱水葡萄糖单元为0.6～1.5倍摩尔的碱化合物的混合物，在水分量相对于该含有纤维素的原料中的纤维素为10重量％以下的条件下进行粉碎机处理，得到纤维素的平均粒径为10～150μm的纤维素和碱混合粉碎物的工序；

工序(c-2)：在工序(c-1)中得到的纤维素和碱混合粉碎物中添加水，调节该纤维素和碱混合粉碎物中的水分量至相对于工序(c-1)中使用的含有纤维素的原料中的纤维素为30～100质量％，得到碱纤维素的工序；

8.一种毛发处理剂组合物的制造方法，其中，

所述制造方法为含有阳离子化羟丙基纤维素(A)、以及选自染发用染料、氧化剂、碱剂以及角蛋白还原剂中的一种以上的处理剂(B)的毛发处理剂组合物的制造方法，

所述制造方法具有权利要求5所述的工序(a-1)～(a-3)、权利要求6所述的工序(b-1)～(b-4)、或者权利要求7所述的工序(c-1)～(c-4)。

9.权利要求1～7中任一项所述的组合物作为毛发处理剂的用途。

10.如权利要求9所述的用途，其中，

毛发处理剂为毛发染发剂。

11.如权利要求9所述的用途，其中，

毛发处理剂为烫发剂。