CN103272568B - 利用花生壳制备双功能改性纤维素吸附剂的方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种利用花生壳制备双功能改性纤维素吸附剂的方法及其应用。制备步骤为:以废花生壳为原料,清洗、烘干、粉碎、去黄色素、半纤维素和木质素,得到花生壳纤维素。进一步经取代、酰胺化反应对材料进行表面功能化修饰,最终得到氨基、羧基双功能改性的花生壳纤维素吸附材料。产品呈粉末状,浅棕黄色,粒径约为1.5~2.5μm。本发明的双功能改性花生壳纤维素吸附材料对水中超标重金属铜、铬、汞、磷酸盐和亚甲基蓝染料等有优良的吸附效果。本发明具有制备方法简单,成本低廉,所得材料价廉易得、生物相容性好、环境友好、含有大量功能化螫合基团,可以实现阴离子、阳离子同时吸附与去除和具有可以多次循环使用等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种利用花生壳废料制备双功能改性纤维素吸附剂的方法和应用技术,具体为花生壳双功能改性纤维素吸附剂的制备方法,以及利用本发明制备的花生壳双功能改性纤维素作为吸附剂材料,吸附和去除水中超标重金属铜、铬、汞、磷酸盐和亚甲基蓝染料色素等,达到无害化处理和实现水资源保护等目的。
背景技术
近年来,随着石油、煤炭储量的下降以及价格的飞速增长,工业化进程的发展,废水排放量日益加剧,各国对环境污染问题日益关注。中国是世界花生生产大国,年总产量达1450万吨以上,占世界总产量的42%,每年约产生450万吨花生壳。花生壳中含有大量的纤维素。目前,花生壳除了少部分被用作饲料外,大部分被扔掉和烧掉,造成资源的极大浪费和环境污染。花生壳主要由纤维素(45.3%)、木质素(32.8%)和半纤维素(8.1%)组成,如果能从花生壳中提取出优质的纤维素,并对其进行改性,使其成为具有良好吸附性能的一类功能高分子吸附剂,用以吸附、分离和提取废水中的重金属离子和处理有机染料等污染物,无疑在资源再生与回收利用、变废为宝等方面具有重要而积极的意义。
目前,尽管人们对从花生壳中提取纤维素工艺做了一定的研究,但主要集中于膳食纤维的粗提取,如何脱除半纤维素和木质素得到花生壳纤维素并对其进行改性并用于环境污染物吸附剂的研究较少。山东大学发明的《一种改性花生壳阳离子吸附剂、制备方法及应用》(专利公布号CN102553538A)采用花生壳、环氧氯丙烷、N,N-二甲基甲酰胺和三乙烯四胺为原料制得了一种改性花生壳阳离子吸附剂,可用于废水中阴离子的吸附去除。但该方法中使用了具有高毒性的可燃液体环氧氯丙烷和高粘性与致癌危险的N,N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂,且反应周期较长,操作繁琐,官能团比例不易控制,因此,其应用受到较大限制。
发明内容
本发明针对现有技术的上述不足,提供一种操作简单、效率高、毒性低更加环保的利用花生壳制备双功能改性纤维素吸附剂的方法。
为了解决上述技术问题,本发明采用的技术方案为:一种利用花生壳制备双功能改性纤维素吸附剂的方法,以废花生壳为原料,清洗、烘干、粉碎、过筛、去黄色素、半纤维素和木质素,得到花生壳纤维素;进一步经取代、酰胺化反应对材料进行表面功能化修饰,最终得到氨基、羧基双功能改性的花生壳纤维素吸附材料;产品呈粉末状,浅棕黄色,粒径约为1.5~2.5μm;
具体制备作步骤如下:
(1)对花生壳进行清洗去杂、干燥后进行粉碎、过筛,得到预处理的花生壳粉末;
(2)称取步骤(1)所得的花生壳粉末,并将其浸渍到醇的体积分数为20~70%的醇酸混合溶液中1-4h,花生壳粉末与醇酸混合溶液的固液比为1~20g:100mL;然后抽滤,用醇的体积分数为20%~70%的醇酸混合溶液洗涤抽滤所得的固体,再用蒸馏水进行清洗至中性,以除去黄色素;然后再次抽滤,所得固体置于干燥箱中40-100℃烘干得去黄色素后的花生壳粉末;
(3)称取步骤(2)所得的花生壳粉末,将其分散在质量百分比浓度为2-10g/100mL的碱溶液中,步骤(2)所得的花生壳粉末与碱溶液的固液比为1~20g:100mL;然后在25-75℃反应0.5-10h,以脱除花生壳中的半纤维素;反应后离心分离,所得固体用蒸馏水润洗3-5次,使溶液至中性,所得固体在40-100℃烘干得脱除半纤维素的花生壳粉末;
(4)称取步骤(3)所得脱除半纤维素的花生壳粉末加入到体积比为1:0.5~8的氧化剂和酸(氧化剂:酸)的混合溶液中,控制溶液pH在2.0~6.0,步骤(3)所得脱除半纤维素的花生壳粉末与氧化剂和酸的混合溶液的固液比为2~50g/100mL;然后在25~100℃恒温震荡0.5~5h,以脱除大部分木质素;离心,所得固体用蒸馏水润洗溶液至中性,再用丙酮润洗,所得固体在40-100℃烘干,得花生壳纤维素;
(5)称取步骤(4)所得花生壳纤维素加入质量百分比浓度为2~50%的有机多元酸溶液中(有机多元酸在溶液中的质量百分比浓度),步骤(4)所得花生壳纤维素与机多元酸溶液的固液比为1~50g:100mL;再加入1~2滴浓硫酸,在25~75℃恒温搅拌反应0.5~5h,抽滤,室温下水洗滤液至pH=7;然后再抽滤,将所得固体置于干燥箱在40-100℃下烘干,即得羧酸改性纤维素;
(6)称取步骤(5)所得羧酸改性纤维素加入体积百分比为2~50%的有机多元胺的乙醇溶液(有机多元胺在有机多元胺的乙醇溶液中的体积百分比),步骤(5)所得羧酸改性纤维素与有机多元胺的乙醇溶液的固液比为1~50g:100mL;然后在25~80℃搅拌回流0.5~10h,抽滤,室温下蒸馏水洗多次至pH=7;然后再抽滤,将所得固体置于干燥箱在40-100℃烘干,即得双功能改性纤维素吸附剂。
本发明所述步骤(1)中花生壳的干燥采用自然风干或在烘箱中50-110oC烘干3~24小时;过筛采用的筛子为40-150目筛。
本发明步骤(2)中所用的醇为乙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇中的一种;酸为甲酸或乙酸中的一种;醇的体积分数优选为40~60%;花生壳粉末与醇酸混合溶液的固液比优选为10~20g:100mL;干燥温度优选为40~80℃。
本发明步骤(3)中所用碱溶液为NaOH溶液、KOH溶液或氨水中的一种;碱溶液质量百分比浓度优选为2-6%;步骤(2)所得的花生壳粉末与碱溶液的固液比优选为10~30g:100mL;反应温度优选为45-65℃,反应时间优选为1-4h;离心分离的离心速率优选为3000-4000转/分。
本发明步骤(4)中所用氧化剂为次氯酸、亚氯酸和高氯酸的钠盐或钾盐中的一种;所用的酸为甲酸或乙酸中的一种;溶液pH优选为3.0~5.0;步骤(3)所得脱除半纤维素的花生壳粉末与氧化剂和酸的混合溶液的固液比优选为10~30g:100mL;恒温温度优选为60~80℃,震荡时间优选为1~2h;离心速率优选为3000-4000转/分;干燥温度优选为40-80℃。
本发明步骤(5)中所用的有机酸为琥珀酸、柠檬酸、苹果酸、丁二酸、戊二酸、己二酸中一种;有机多元酸溶液的质量百分比浓度优选为5~10%;步骤(4)所得花生壳纤维素与机多元酸溶液的固液比优选为10~20g:100mL;反应温度优选为25~45℃,时间优选为1~2h,搅拌反应速率优选为150~300转/分;干燥箱干燥温度优选为40-80℃。
本发明步骤(6)中所用的胺为乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺中一种;有机多元胺的乙醇溶液的体积百分比优选为10~30%;步骤(5)所得羧酸改性纤维素与有机多元胺的乙醇溶液的固液比优选为10~20g/100mL;反应温度优选为60~80℃,反应时间优选为2~5h,搅拌回流的搅拌速率优选为150~300转/分;干燥箱干燥温度优选40-80℃。
本发明的双功能改性花生壳纤维素吸附材料的应用,用于水中超标重金属、磷酸盐与染料色素的吸附与去除。
根据本发明优选,所述双功能改性花生壳纤维素吸附材料的应用,用于水中超标重金属铜、铬、汞、磷酸盐和亚甲基蓝染料等色素的吸附与去除。方法如下:在室温振荡条件下,投入本发明的双功能改性花生壳纤维素吸附剂。投加量为每升废水中吸附剂含量为0.5~2g,振荡速率为100~300转/分,时间为30~120分钟。水中超标重金属与染料色素的去除率可大于99%。
本发明双功能改性花生壳纤维素吸附材料去除水中超标重金属铜(II)的pH条件为1.0~6.0,优选pH为3.0~4.0;铬(VI)的pH条件为1.0~12.0,优选pH为2.0~4.0;汞(II)的pH条件为1.0~6.0,优选pH为4.0~6.0;磷酸盐的pH条件为1.0~10.0,优选pH为2.0~5.0;亚甲基蓝染料色素的pH条件为1.0~12.0,优选pH为8.0~10.0。
本发明双功能改性花生壳纤维素吸附材料可以同时去除水中阳离子和阴离子型的污染物。pH为3.0~4.0时,对同时含有浓度为100mg/L的铜(II)和200mg/L的铬(VI)溶液的去除率可达99%。
本发明双功能改性花生壳纤维素吸附材料可以再生,将使用后的吸附剂用酸或者碱脱附,经5次循环使用后吸附效率仍能保持90%左右。
本发明的优点和有益效果:
1.本发明以废花生壳为原料,通过清洗、烘干、粉碎、去黄色素、半纤维素和木质素,得到花生壳纤维素。进一步经取代、酰胺化反应对材料进行表面功能化修饰,最终得到氨基、羧基双功能改性的花生壳纤维素吸附材料。该材料有着传统材料不可替代的优势,如价廉易得、生物相容性好、环境友好,并且含有大量功能化螫合基团,可以实现阴离子、阳离子同时吸附与去除和具有可以多次循环使用等优点。
2.本发明的花生壳改性双功能改性纤维素吸附剂,通过实验证明:该发明操作步骤简单,成本低廉,得到的花生壳改性双功能改性纤维素吸附剂粒度分布均匀,性质稳定;对水中重金属、磷酸盐和亚甲基蓝色素等有极高的吸附容量,是有效去除废水中有害物质的潜在吸附剂。本发明双功能改性花生壳纤维素吸附材料可以再生,将使用后的吸附剂用酸或者碱脱附,经5次循环使用后吸附效率仍能保持90%左右。
附图说明
图1是本发明的利用花生壳废料制备双功能改性纤维素吸附剂的流程示意图。
图2是根据本发明实施例,得到的双功能改性纤维素吸附剂的透射电镜(TEM)照片;
图3是根据本发明实施例,得到的双功能改性纤维素吸附剂的红外光谱图;
图4是双功能改性纤维素吸附剂对重金属离子为Cu(II)的等温吸附曲线;
图5是双功能改性纤维素吸附剂对重金属离子为Cr(VI)的等温吸附曲线;
图6是双功能改性纤维素吸附剂对重金属离子为Hg(II)的等温吸附曲线;
图7是双功能改性纤维素吸附剂对磷酸盐的等温吸附曲线;
图8是双功能改性纤维素吸附剂对亚甲基蓝染料的等温吸附曲线;
图9是不同pH值双功能改性纤维素吸附剂同时吸附含有浓度为100mg/L的铜(II)和200mg/L的铬(VI)的废水的吸附率曲线;
图10是双功能改性纤维素吸附剂对亚甲基蓝的吸附循环使用图。
图11是双功能改性纤维素吸附剂对重金属离子Cr(VI)的吸附循环使用图。
具体实施方式
下面结合附图及具体实施例对本发明的内容做进一步说明,使本发明的目的和效果更加明显,但本发明不仅仅局限于以下实施例。本发明制备工艺流程图如图1所示,具体步骤参照各实施例。
实施例1
(1)对废花生壳进行清洗去杂、自然风干后进行粉碎、过100目筛,得到预处理的花生壳粉末;
(2)称取12g步骤(1)所得经预处理的花生壳粉末,并将其浸渍到100mL体积分数为50%的乙醇和乙酸混合溶液中2h,抽滤,滤渣先用少量体积分数为50%的乙醇和乙酸混合溶液清洗,再用水进行清洗至中性,除去黄色素。抽滤后,将样品置于干燥箱在50℃下烘干。储存备用;
(3)称取10g步骤(2)所得经脱除黄色素的花生壳粉末,将其分散在100mL质量分数为4%的NaOH溶液中,在55℃左右搅拌2h,脱除花生壳中的半纤维素;反应后,4000转/分离心分离,固体用蒸馏水润洗3-5次,使溶液至中性,所得固体在50℃烘干,得脱除半纤维素的花生壳粉末备用。
(4)称取9g步骤(3)所得脱除半纤维素的花生壳粉末加入体积比为1:2的30mL/L的乙酸和15g/L亚氯酸钠(NaClO2)混合溶液50mL,用30mL/L的乙酸调节溶液pH值至4.0。75℃恒温震荡1h,以脱除大部分木质素。离心,固体用蒸馏水润洗3-5次,使溶液至中性,再用丙酮润洗,所得固体在50℃烘干,得花生壳纤维素。
(5)称取5g步骤(4)所得花生壳纤维素加入到100mL质量浓度为5%的柠檬酸溶液中,再加入1~2滴浓硫酸,在25℃,250转/分恒温搅拌反应2h,抽滤,室温下水洗多次至pH=7。抽滤,将样品置于干燥箱在50℃下烘干,即得羧酸改性纤维素。
(6)称取5g步骤(5)所得羧酸改性纤维素加入体积分数为25%的乙二胺的乙醇溶液25mL;在80℃搅拌回流4h,抽滤,室温下水洗多次至pH=7。抽滤,将样品
置于干燥箱在50℃烘干,即得双功能改性纤维素吸附剂。
实施例2~6的操作步骤同实施例1,原料物质、原料配方及制备条件参数见表1所示。
表1本发明实施例1~6原料组分及制备参数
将本发明实施例制备的纳米磁性高分子材料样品通过透射电镜(TEM)、红外光谱(FTIR)等手段对其进行表征,并应用于废水中重金属与亚甲基蓝等的吸附和去除。
图2和图3分别是根据本发明实施例1得到的双功能改性纤维素吸附剂的透射电镜照片和红外光谱;
由图2可知,利用花生壳废料制备所得的双功能改性纤维素吸附剂粒径约为1.5~2.5μm;从图2样品的红外光谱可以看出,双功能改性纤维素吸附剂在~3400cm-1均出现宽而强的吸附峰,可归属为材料表面的-OH,-COOH和-NH2的吸收峰;~2900cm-1为C-H伸缩振动吸附峰;~1600cm-1为羰基-C=O的吸收峰;~1600cm-1为糖环的骨架振动;~1400cm-1为纤维素饱和CH2剪式振动特征峰;~1100cm-1为纤维素C-O-C伸缩振动特征峰;~660cm-1为糖环的变形振动特征峰。
上述表征说明该发明操作步骤简单,成本低廉,得到的双功能改性纤维素吸附剂粒度分布均匀,性质稳定。
下面是实施例1的对水中铜、铬、汞、磷酸盐和亚甲基蓝染料等进行吸附应用例。
应用例1:
将实施例1所得双功能改性纤维素吸附剂应用于吸附对水中的铜(II)离子。pH取值4.0,吸附时间90min,对铜(II)离子的饱和吸附量为117mg/g。
应用例2:
将实施例1所得双功能改性纤维素吸附剂应用于吸附对水中的铬(VI)离子。pH取值2.5,吸附时间90min,对铬(VI)离子的饱和吸附量为278mg/g。
应用例3:
将实施例1所得双功能改性纤维素吸附剂应用于吸附对水中的汞(II)离子。pH取值5.0,吸附时间90min,对汞(II)离子的饱和吸附量为52mg/g。
应用例4:
将实施例1所得双功能改性纤维素吸附剂应用于吸附对水中的磷酸盐。pH取值3.0,吸附时间90min,对磷酸盐的饱和吸附量为200mg/g。
应用例5:
将实施例1所得双功能改性纤维素吸附剂应用于吸附对水中的亚甲基蓝染料。pH取值9.0,吸附时间90min,对亚甲基蓝染料的饱和吸附量为160mg/g。
图3-7是双功能改性纤维素吸附剂对重金属离子(图4为Cu(II),图5为Cr(VI),图6为Hg(II))、磷酸盐(图7)和亚甲基蓝染料(图8)的等温吸附曲线。
应用例6:
将实施例1所得双功能改性纤维素吸附剂应用于处理同时含有浓度为100mg/L的铜(II)和200mg/L的铬(VI)的废水。pH取值3.0,吸附时间90min,对铜(II)和铬(VI)去除率分别为99.5%和99.2%。
图9是不同pH值双功能改性纤维素吸附剂同时吸附含有浓度为100mg/L的铜(II)和200mg/L的铬(VI)的废水的吸附率曲线。
应用例6:将实施例1所得双功能改性纤维素吸附剂吸附200mg/L的亚甲基蓝溶液后,吸附后的材料用0.1mol/L的HCl为脱附剂进行洗脱,并考察其循环使用效果。图10是双功能改性纤维素吸附剂对亚甲基蓝的吸附循环使用图。结果表明花生壳双功能改性纤维素经5次循环使用后对亚甲基蓝的吸附效率仍能保持90%左右,材料可以多次循环使用。将实施例1所得双功能改性纤维素吸附剂吸附400mg/L的Cr(VI)溶液后,吸附后的材料用0.1mol/L的NaOH为脱附剂进行洗脱,并考察其循环使用效果。图11是双功能改性纤维素吸附剂对重金属离子Cr(VI)的吸附循环使用图。结果表明花生壳双功能改性纤维素经5次循环使用后对重金属离子Cr(VI)的吸附效率仍能保持90%左右,材料可以多次循环使用。
本发明所述花生壳改性双功能改性纤维素吸附剂,通过实验证明:该发明操作步骤简单,成本低廉,得到的花生壳改性双功能改性纤维素吸附剂粒度分布均匀,性质稳定;对水中重金属、磷酸盐和亚甲基蓝色素等有极高的吸附容量,是有效去除废水中有害物质的潜在吸附剂。本发明双功能改性花生壳纤维素吸附材料可以再生,将使用后的吸附剂用酸或者碱脱附,经5次循环使用后吸附效率仍能保持90%左右。
Claims (10)
1.一种利用花生壳制备双功能改性纤维素吸附剂的方法,其特征在于:具体制备步骤如下:
(1)对花生壳进行清洗去杂、干燥后进行粉碎、过筛,得到预处理的花生壳粉末;
(2)称取步骤(1)所得的花生壳粉末,并将其浸渍到醇的体积分数为20~70 %的醇酸混合溶液中1-4 h,花生壳粉末与醇酸混合溶液的固液比为1~20 g:100 mL;然后抽滤,用醇的体积分数为20%~70%的醇酸混合溶液洗涤抽滤所得的固体,再用蒸馏水进行清洗至中性,以除去黄色素;然后再次抽滤,所得固体置于干燥箱中40-100℃烘干得去黄色素后的花生壳粉末;
(3)称取步骤(2)所得的花生壳粉末,将其分散在质量百分比浓度为2-10 g/100mL的碱溶液中,步骤(2)所得的花生壳粉末与碱溶液的固液比为1~20 g:100 mL;然后在25-75℃反应0.5-10 h,以脱除花生壳中的半纤维素;反应后离心分离,所得固体用蒸馏水润洗3-5次,使溶液至中性,所得固体在40-100℃烘干得脱除半纤维素的花生壳粉末;
(4)称取步骤(3)所得脱除半纤维素的花生壳粉末加入到体积比为1:0.5~8的氧化剂和酸的混合溶液中,控制溶液pH在2.0~6.0,步骤(3)所得脱除半纤维素的花生壳粉末与氧化剂和酸的混合溶液的固液比为2~50 g/100 mL;然后在25~100℃恒温震荡0.5~5 h,以脱除大部分木质素;离心,所得固体用蒸馏水润洗溶液至中性,再用丙酮润洗,所得固体在40-100℃烘干,得花生壳纤维素;
(5)称取步骤(4)所得花生壳纤维素加入质量百分比浓度为 2~50%的有机多元酸溶液中,步骤(4)所得花生壳纤维素与有机多元酸溶液的固液比为1~50 g:100 mL;再加入1~2滴浓硫酸,在25~75℃恒温搅拌反应0.5~5 h,抽滤,室温下水洗滤液至pH =7;然后再抽滤,将所得固体置于干燥箱在40-100℃下烘干,即得羧酸改性纤维素;
(6)称取步骤(5)所得羧酸改性纤维素加入体积百分比为 2~50%的有机多元胺的乙醇溶液,步骤(5)所得羧酸改性纤维素与有机多元胺的乙醇溶液的固液比为1~50 g:100 mL;然后在25~80℃搅拌回流0.5~10 h,抽滤,室温下蒸馏水洗多次至pH =7;然后再抽滤,将所得固体置于干燥箱在40-100℃烘干,即得双功能改性纤维素吸附剂;
步骤(2)中所用的酸为甲酸或乙酸中的一种;
步骤(4)中所用氧化剂为次氯酸、亚氯酸和高氯酸的钠盐或钾盐中的一种;所用的酸为甲酸或乙酸中的一种;
步骤(6)中所用的胺为乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺中一种。
2.根据权利要求1所述的利用花生壳制备双功能改性纤维素吸附剂的方法,其特征在于:所述步骤(1)中花生壳的干燥采用自然风干或在烘箱中50-110 oC烘干3~24小时;过筛采用的筛子为40-150目筛。
3.根据权利要求1所述的利用花生壳制备双功能改性纤维素吸附剂的方法,其特征在于:步骤(2)中所用的醇为乙醇、丙二醇、丙三醇、正丁醇中的一种;醇的体积分数为40~60%;花生壳粉末与醇酸混合溶液的固液比为10~20 g:100 mL;干燥温度为40~80℃。
4.根据权利要求1所述的利用花生壳制备双功能改性纤维素吸附剂的方法,其特征在于:步骤(3)中所用碱溶液为NaOH溶液、KOH溶液或氨水中的一种;碱溶液质量百分比浓度为2-6 %;步骤(2)所得的花生壳粉末与碱溶液的固液比为10~30 g:100 mL;反应温度为45-65 ℃,反应时间为1-4 h;离心分离的离心速率为3000-4000转/分。
5.根据权利要求1所述的利用花生壳制备双功能改性纤维素吸附剂的方法,其特征在于:步骤(4)中溶液pH为3.0~5.0;步骤(3)所得脱除半纤维素的花生壳粉末与氧化剂和酸的混合溶液的固液比为10~30 g:100 mL;恒温温度为60~80℃,震荡时间为1~2 h;离心速率为3000-4000转/分;干燥温度为40-80℃。
6.根据权利要求1所述的利用花生壳制备双功能改性纤维素吸附剂的方法,其特征在于:步骤(5)中所用的有机多元酸为柠檬酸、苹果酸、丁二酸、戊二酸、己二酸中一种;有机多元酸溶液的质量百分比浓度为5~10%;步骤(4)所得花生壳纤维素与机多元酸溶液的固液比为10~20 g:100 mL;反应温度为25~45℃,时间为1~2 h,搅拌反应速率为150~300 转/分;干燥箱干燥温度为40-80℃。
7.根据权利要求1所述的利用花生壳制备双功能改性纤维素吸附剂的方法,其特征在于:步骤(6)中有机多元胺的乙醇溶液的体积百分比为 10~30%;步骤(5)所得羧酸改性纤维素与有机多元胺的乙醇溶液的固液比为10~20 g/100 mL;反应温度为60~80℃,反应时间为2~5 h,搅拌回流的搅拌速率为150~300 转/分;干燥箱干燥温度为40-80℃。
8.一种利用花生壳制备的双功能改性纤维素吸附剂在水中超标重金属、磷酸盐与染料色素的吸附与去除中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于:吸附与去除的方法如下:在室温振荡条件下,投入利用花生壳制备的双功能改性花生壳纤维素吸附剂;投加量为每升废水中吸附剂含量为0.5~2 g,振荡速率为100~300 转/分,时间为30~120 分钟。
10.根据权利要求8所述的应用,其特征在于:所述利用花生壳制备的双功能改性花生壳纤维素吸附剂去除水中超标重金属铜的pH条件为1.0~6.0;铬的pH条件为1.0~12.0;汞的pH条件为1.0~6.0;磷酸盐的pH条件为1.0~10.0;亚甲基蓝染料色素的pH条件为1.0~12.0。
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CN201310206866.3A CN103272568B (zh) | 2013-05-29 | 2013-05-29 | 利用花生壳制备双功能改性纤维素吸附剂的方法及其应用 |
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CN105219393B (zh) * | 2015-10-29 | 2018-11-13 | 广西大学 | 木质素改性重金属钝化剂的制备方法 |
CN105498719A (zh) * | 2016-02-02 | 2016-04-20 | 武汉工程大学 | 一种双离子改性生物吸附剂及其制备方法 |
CN105771920B (zh) * | 2016-05-12 | 2018-09-11 | 湘潭大学 | 一种谷氨酸钠修饰的碱木质素基吸附材料的制备方法及其在去除废水染料中的应用 |
CN106423086B (zh) * | 2016-08-30 | 2019-05-17 | 浙江大学宁波理工学院 | 生物基纤维素改性功能化磁性复合材料的制备及其应用 |
CN106693919A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-05-24 | 浙江工业大学 | 一种用于吸附重金属离子吸附剂及应用 |
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101239305A (zh) * | 2008-03-06 | 2008-08-13 | 上海交通大学 | 改性植物纤维性廉价生物吸附剂的制备方法 |
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---|---|---|---|---|
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CN103071463A (zh) * | 2013-02-28 | 2013-05-01 | 南京工业大学 | 一种改性花生壳Pb(II)吸附剂及其制备方法和应用 |
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Non-Patent Citations (6)
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Characteristics of Amine Surfactant Modified Peanut Shell and Its Sorption Property for Cr(VI);岳敏等;《Chinese Journal of Chemical Engineering》;20131117;第21卷(第11期);1260-1268 * |
Effect of chemical modification on dye adsorption capacity of peanut hull;Gong Renmin等;《Dyes and Pigments》;20050219;第67卷(第3期);175-181 * |
Gong Renmin等.Effect of chemical modification on dye adsorption capacity of peanut hull.《Dyes and Pigments》.2005,第67卷(第3期),175-181. |
岳敏等.Characteristics of Amine Surfactant Modified Peanut Shell and Its Sorption Property for Cr(VI).《Chinese Journal of Chemical Engineering》.2013,第21卷(第11期),1260-1268. |
李春光等.花生壳纤维素提取及半纤维素与木质素脱除工艺探讨.《中国农学通报》.2010,第26卷(第22期),全文. |
花生壳纤维素提取及半纤维素与木质素脱除工艺探讨;李春光等;《中国农学通报》;20101120;第26卷(第22期);350-354 * |
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