CN103261341A

CN103261341A - 酸性微乳液剥离制剂

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Publication number: CN103261341A
Application number: CN2011800600768A
Authority: CN
Inventors: C·沃埃尔夫勒; C·J·塔克
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2010-12-17
Filing date: 2011-12-12
Publication date: 2013-08-21
Anticipated expiration: 2031-12-12
Also published as: CN103261341B; BR112013014819A2; KR20130132544A; EP2630206A1; JP5912130B2; JP2014503642A; TW201229230A; WO2012082625A1; US20130274165A1

Abstract

描述了包含酸性微乳液的剥离剂组合物，所述微乳液包含C_1-4羧酸、低水溶性溶剂、盐、表面活性剂和水，其中所述剥离剂组合物包含少于40％的苯甲酸甲酯、环酮或其混合物，并且其中所述剥离剂组合物能够去除可去除涂层。

Description

酸性微乳液剥离制剂

技术领域

本发明涉及用于去除可去除涂层的组合物，具体来说涉及用于去除不含异氰酸酯的可去除涂层的组合物。

背景技术

在过去几年中，对用于例如汽车、地面铺设和其他应用的不含异氰酸酯的可去除涂层的市场需求，驱动了例如基于乳胶和氨基甲酸酯的可去除涂层的激动人心的开发，例如在2010年6月16日提交的美国系列号61/355,266中所描述的，该文献的全部内容通过引用并入本文。

然而，一种尚未满足的需求涉及用于有效去除这些不含异氰酸酯的可去除涂层的改进的组合物，这样的组合物被称为“剥离制剂”或“剥离剂(stripper)”。剥离剂一般溶胀待去除的聚合物，其在与施加的机械力相结合时，起到去除可去除涂层的作用。此外，用于去除普通金属交联的地面抛光剂的剥离剂，通常含有胺类碱，其破坏可去除涂层中存在的金属交联，从而提高了地面剥离剂的效率。正如可能认识到的，剥离剂在工业中的价值与其可去除的容易性成正比。因此，如果剥离剂使用尽可能少的活性成分实现其目的，将会最大化经济效益。

因此，所需要的是能够相对容易并高效地去除不含异氰酸酯的可去除涂层的组合物。

发明描述

在一种实施方式中，本发明提供了包含酸性微乳液的剥离剂组合物，所述微乳液包含C_1-4羧酸、低水溶性溶剂、盐、表面活性剂和水，其中所述剥离剂组合物包含少于40％的苯甲酸甲酯、环酮或其混合物，并且其中所述剥离剂组合物能够去除可去除涂层。优选地，所述剥离剂组合物包含少于35％、优选少于30％、优选少于26％的苯甲酸甲酯、环酮或其混合物。

“剥离剂组合物”是指能够去除可去除涂层的组合物。当在施加并擦洗地面抛光剂后，裸露的瓷砖清晰可见并且没有残留的地面抛光剂时，组合物“能够去除可去除涂层”。

“可去除涂层”是指被施加到地面基材以改进其外观、耐刮擦性、耐污渍和液体等的覆盖物。应该理解，出于本说明书的目的，超耐用组合物例如聚氨酯和环氧树脂，不打算被术语“可去除涂层”所涵盖。在一种实施方式中，可去除涂层是基于氨基甲酸酯的可去除涂层。在一种实施方式中，可去除涂层是乳胶可去除涂层。在一种实施方式中，可去除涂层是通常用于可去除涂层地面的涂层。

“微乳液”是指除非施加诸如组成、温度或压力等因素的变化，否则不发生相分离的极其稳定的体系。与需要高剪切才能形成的乳液不同，只要获得正确的组成，微乳液将自发形成。在微乳液中形成的液滴的尺寸通常小于100nm，而乳液中的液滴尺寸通常大于1000nm。因此，乳液是浑浊的，而微乳液是单一相透明体系，其是完全透明的或具有略微发蓝的颜色。

尽管乳液需要高剪切才能形成，但相反，微乳液是在将组分混合后即时形成的体系。如果使用正确的组成，简单的振摇以将组分混合在一起就足以形成微乳液。制造微乳液的方法是公知的，其利用非离子型表面活性剂或离子型表面活性剂以及它们的混合物。基于非离子型表面活性剂的体系是温度敏感的，而基于离子型表面活性剂的体系通常需要盐和共溶剂来形成。微乳液可以与油相、水相或两者处于平衡而存在。取决于组成，可以获得单一相体系，其对于商业地面剥离应用来说是非常期望的。

“低水溶性溶剂”是指水溶性低于0.1％。

在优选实施方式中，低水溶性溶剂是苯甲酸甲酯(溶解度为大约0.019g/100mL)、环酮(优选为环己酮)或其混合物。在一种实施方式中，低水溶性溶剂是苯甲酸甲酯。在这种实施方式中，微乳液中存在的苯甲酸甲酯在大于5％、大于10％、约15％、少于20％或少于25％的范围内。在一种实施方式中，低水溶性溶剂是环己酮。在这种实施方式中，微乳液中存在的环己酮在大于15％、大于20％、约25％、少于30％或少于35％的范围内。

在一种实施方式中，盐是碱金属卤化物，优选为氯化锂。微乳液中存在的盐在大于0.1％、大于0.24％、少于0.8％或少于1％的范围内。

在一种实施方式中，表面活性剂是非离子型表面活性剂或离子型表面活性剂。

在一种实施方式中，表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐(LAS)。在这种实施方式中，微乳液中存在的表面活性剂在大于3％、大于5％、约7％、少于9％或少于15％的范围内。

在一种实施方式中，微乳液中存在的水在约至少45％的水、优选至少49％的水、约50％、少于58％或少于65％的范围内。

在一种实施方式中，微乳液的C_1-4羧酸是甲酸。在这种实施方式中，甲酸的存在量优选为微乳液的1％至5％。任选地，微乳液还包含共溶剂。为了形成具有阴离子型表面活性剂的微乳液，在实践中总是需要共溶剂。然而，对于含有非离子型表面活性剂的微乳液来说，在大多数情况下不需要共溶剂。对于地面剥离剂来说，通常优选避免非离子型表面活性剂，这是由于温度对表面活性剂溶解性的影响而使体系变得对温度敏感。然而，可以获得含有在一定温度范围内稳定的非离子型表面活性剂的制剂，并且也可以使用阴离子-非离子型表面活性剂的混合物。当存在时，微乳液含有至少5％、优选至少10％、更优选至少15％的共溶剂。优选的共溶剂是丁基卡必醇。

在一种实施方式中，微乳液不含丙二醇。

当微乳液是单一相时，可以认识到，通过仔细选择组分，对微乳液进行一定稀释将产生其中稀释的剥离剂组合物处于单一相的实施方式。具体来说，当低溶解性溶剂是环己酮时，情况如此。同样，在某些实施方式中，剥离剂组合物是透明的或者是半透明的蓝色。

在使用中，将剥离剂组合物施加于涂覆的基材，允许其静置一段时间，然后通过例如刷洗或擦洗来搅动基材，以去除涂层。

实施例

下面的实施例仅仅是出于示例目的，而不打算限制本发明的范围。除非另有指明，否则所有百分率以重量计。

实施例1

适用于剥离组合物的本发明的微乳液的实例列于表1中：

表1

	样品1	样品2	样品3
				苯甲酸甲酯	15％	--	--
环己酮	--	25％	24％
				氯化锂	0.25％	0.25％	0.25％
甲酸	3％	3％	3％
				(LAS)	7.2％	7.2％	7.2％
丁基卡必醇	10％	15％	15％
				水	64.55％	49.55％	50.1％

对于微乳液来说，组分的添加次序或混合方法并不是关键的，因为它们不需剪切来形成。在本实施例中，将组分在小瓶中通过振摇混合在一起。

实施例2

用高水溶性溶剂代替低水溶性溶剂的比较性微乳液列于表2中：

表2

	比较性样品A
		丙二醇	25％
氯化锂	0.25％
		甲酸	3％
(LAS)	7.2％
		丁基卡必醇	15％
水	56.75％

比较性样品A基本上按照实施例1的方案来制备。

实施例3

为了测试本发明的剥离组合物的效能，制备基于氨基甲酸酯的可去除涂层制剂，其列于表3中：

表3

氨基甲酸酯材料通过已知方法制备。将氨基甲酸酯材料、溶剂和UNOXOL二醛置于20mL玻璃小瓶中，盖上盖子，并使用高速涡旋混合器以3500rpm混合60秒，直到观察到全部均匀的溶液。向混合物加入十二烷基苯磺酸催化剂溶液。将小瓶盖上盖子，并在涡旋混合器上以3500rpm混合30秒。将该最终混合物立即用于涂层实验。

涂层W包含99.31％的可以从The Dow Chemical Co获得的含有乳胶(未交联)的Latex E-3242胶粘剂和0.69％的UNOXOL二醛。将乳胶材料和UNOXOL二醛置于20mL玻璃小瓶中，盖上盖子，并使用高速涡旋混合器以3500rpm混合120秒，或直到所有空气泡从溶液去除。将该混合物立即用于涂层实验。

瓷砖的涂层

使用刮涂棒对瓷砖基材、即12英寸x 12英寸青砖进行涂布。将#5绕线刮涂棒置于瓷砖顶部，将～10g的足够量的待测试材料置于刮涂棒后。用手通过稳定缓慢的移动将所述棒在瓷砖上拉过，并一直拉到瓷砖底部。得到均匀涂层。在测试前允许该涂层干燥至少7天。干燥的涂层厚度在2.2密耳至2.5密耳之间。将瓷砖切割成小块用于测试。

涂层的去除

将来自上述的每组涂层瓷砖中的一块，用上面列出的剥离组合物、包括FREEDOM品牌的商品化剥离剂(Diversey Inc.Sturtevant，Wis.53177 USA)浸泡30分钟。FREEDOM

地面剥离剂含有多种用于溶胀聚合物膜的试剂，包括：溶剂例如二乙二醇苯基醚和乙二醇苯基醚，胺类例如单乙醇胺，和表面活性剂例如二甲苯磺酸钠。商品化地面剥离剂不稀释使用，这是由于微乳液没有稀释(但是一般来说预期可以容易地确定商业上适合的稀释度(保持透明和单一相的1比4、1比8、1比12、1比25的环己酮微乳液))。然后将浸泡过的瓷砖以50个冲程/min的速率擦洗1分钟。结果概述在表4中：

表4

基于非交联乳胶的涂层W，与比较性实施例相比，更好地被本发明的样品2和样品3去除。

涂层X含有异氰酸酯，然而反应产物是可以施加而不暴露于异氰酸酯的IK体系。本发明样品2和样品3提供了涂层X的完全剥离。样品1提供了所述涂层的90％的去除。比较性地面剥离剂制剂提供所述涂层的20％的去除。基于丙二醇的样品A不提供涂层的任何去除，表明酸与水溶性溶剂的组合不足以去除所述涂层。

作为基于氨基甲酸酯的涂层的涂层Y几乎完全被本发明的样品2和样品3去除，而当使用比较性地面剥离剂制剂时没有观察到去除。基于丙二醇的比较性样品A没有提供涂层的任何去除，表明酸与水溶性溶剂的组合不足以去除所述涂层。

对于去除基于PAPI聚氨基甲酸酯的涂层Z来说，本发明的样品1、样品2和样品3与比较例相比，都提供了更好的去除性。

应该理解，本发明不限于本文中具体公开和示例的实施方式。对于本领域技术人员来说，本发明的各种修改是显然的。可以在不背离随附的权利要求书的范围的情况下进行这样的改变和修改。

此外，每个叙述的范围包括所述范围的所有组合和子组合以及其中包含的具体数值。此外，在本文件中引用或描述的每个专利、专利申请和出版物的公开内容，在此以其全文通过引用并入本文。

Claims

1.一种剥离剂组合物，其包含：

酸性微乳液，其包含：

C_1-4羧酸；

低水溶性溶剂；

盐；

表面活性剂；以及

水；

其中所述剥离剂组合物包含少于40％的苯甲酸甲酯、环酮或其混合物，并且其中所述剥离剂组合物能够去除可去除涂层。

2.权利要求1的组合物，其中所述剥离剂组合物包含少于35％、优选少于30％、优选少于26％的苯甲酸甲酯、环酮或其混合物。

3.权利要求1的组合物，其中所述微乳液的C_1-4羧酸是甲酸。

4.权利要求3的组合物，其中所述甲酸的存在量为微乳液的1％至5％。

5.权利要求1的组合物，其中所述微乳液的低水溶性溶剂是苯甲酸甲酯、环己酮或其混合物。

6.权利要求1的组合物，其中所述剥离剂组合物处于单一相。

7.权利要求1的组合物，其中所述剥离剂组合物是透明的。

8.权利要求1的组合物，其中所述微乳液不含丙二醇。

9.权利要求1的组合物，其中所述微乳液含有至少45％的水，优选至少49％的水。

10.权利要求1的组合物，其中所述微乳液还包含共溶剂。

11.权利要求10的组合物，其中所述微乳液含有至少5％、优选至少10％、更优选至少15％的共溶剂。

12.权利要求10的组合物，其中所述共溶剂是丁基卡必醇。