CN103260412A - 除草组合物 - Google Patents

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CN103260412A CN2011800607146A CN201180060714A CN103260412A CN 103260412 A CN103260412 A CN 103260412A CN 2011800607146 A CN2011800607146 A CN 2011800607146A CN 201180060714 A CN201180060714 A CN 201180060714A CN 103260412 A CN103260412 A CN 103260412A
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Abstract

本发明涉及一种除草组合物,其包含A)至少一种式(I)的苯并
Figure DDA00003355035500012
嗪酮化合物,其中各变量如说明书中所定义;以及如说明书中所定义的式II的安全剂。

Description

除草组合物
本发明涉及至少包含通式I的苯并嗪酮和式II的安全剂的除草组合物。此外,本发明涉及一种防治不希望的植物生长的方法。
在作物保护产品中,原则上希望提高活性化合物作用的特异性和可靠性。尤其希望作物保护产品有效防治有害植物,同时被所述有用植物耐受。已知在一些情况下可以通过联合施用起特异性作用的除草剂和起解毒剂或拮抗剂作用的有机活性化合物可以实现更好的农作物相容性。由于它们可以降低或甚至防止对农作物的损害这一事实,它们也被称为安全剂。
式II的安全剂尤其由EP 365 484,EP 2 103 615和WO 10/040485已知。
WO 02/066471描述了表明其除草作用的结构类似化合物,这些化合物与本发明的苯并
Figure BDA00003355035400012
嗪酮I的不同在于苯并[1,4]
Figure BDA00003355035400013
嗪环在2位未被取代,而本发明式I的苯并
Figure BDA00003355035400014
嗪酮在所述位置为至少一个卤原子取代。
然而,这些已知化合物对有害植物的除草性能及其与农作物的相容性并不总是完全令人满意。
因此,本发明的目的是提供对不希望的有害植物具有高度活性的除草组合物。同时,这些组合物应对有用植物具有良好相容性。此外,本发明组合物应具有宽活性谱。
这一和其他目的由下述除草活性组合物实现。
因此,本发明还涉及如下除草活性组合物,包含:
A)式I的苯并
Figure BDA00003355035400015
嗪酮:
Figure BDA00003355035400016
其中
R1为氢或卤素;
R2为卤素;
R3为氢或卤素;
R4为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基或C3-C6环烷基-C1-C6烷基;
R5为氢、NH2、C1-C6烷基或C3-C6炔基;
R6为氢或C1-C6烷基;和
W为O或S;
Z为O或S;以及
B)式II的安全剂:
Figure BDA00003355035400021
其中
n为1-5;
R7为氢、卤素、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、OH、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、NH2、羧基、氨基甲酰基、甲酰基或氨磺酰基;
R8为氢或C1-C6烷基;
R9为氢、卤素、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、OH、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、NH2、羧基、氨基甲酰基、甲酰基或氨磺酰基;
R10为氢或C1-C6烷基;和
R11为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基或C3-C6环烷基。
本发明还提供了至少包含式I的苯并嗪酮和式II的安全剂的组合物的用途,即防治有害植物的用途。
本发明还提供了至少包含式I的苯并
Figure BDA00003355035400031
嗪酮和式II的安全剂以及常用于配制作物保护剂的助剂的配制组合物。
本发明还提供了一种防治不希望的植物生长的方法,其中使除草有效量的至少包含式I的苯并
Figure BDA00003355035400032
嗪酮和式II的安全剂的的组合物作用于植物、其种子和/或其生长地。
本发明还涉及一种防治不希望的植物生长的方法,尤其当栽培农作物时。
本文所用术语“防治”和“防除”是同义词。
本文所用术语“不希望的植物生长”和“有害植物”是同义词。
本发明的其他实施方案由权利要求书、说明书和实施例明了。应理解的是本发明主题的上述特征和下文仍要说明的那些不仅可以用于在各种特定情形下所给组合,而且可以在不背离本发明范围下用于其他组合。
在变量R1-R11的定义中提到的有机结构部分象术语卤素一样为各基团成员的单独列举的集合性术语。术语卤素在每种情况下表示氟、氯、溴或碘。所有烃链,即所有烷基,可以是直链或支化的,前缀Cn-Cm在每种情况下表示该基团中的可能碳原子数目。
该类含义的实例为:
-C1-C4烷基以及还有C3-C6环烷基-C1-C4烷基的C1-C4烷基结构部分:例如CH3、C2H5、正丙基和CH(CH3)2、正丁基、CH(CH3)-C2H5、CH2-CH(CH3)2和C(CH3)3
-C1-C6烷基以及还有C1-C6环烷基-C1-C6烷基的C1-C6烷基结构部分:如上所述的C1-C4烷基以及还有例如正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基,优选甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1,1-二甲基乙基、正戊基或正己基;
-C1-C4卤代烷基:部分或完全被氟、氯、溴和/或碘取代的如上所述的C1-C4烷基,例如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、溴甲基、碘甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2,2-二氟丙基、2,3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2,3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3,3,3-三氟丙基、3,3,3-三氯丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、七氟丙基、上述C1-C3卤代烷基以及例如还有1-氟甲基-2-氟乙基、1-氯甲基-2-氯乙基、1-溴甲基-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基、九氟丁基、1,1,2,2-四氟乙基和1-三氟甲基-1,2,2,2-四氟乙基;
-C1-C6卤代烷基:如上所述的C1-C4卤代烷基以及例如还有5-氟戊基、5-氯戊基、5-溴戊基、5-碘戊基、十一氟戊基、6-氟己基、6-氯己基、6-溴己基、6-碘己基和十二氟己基;
-C3-C6环烷基以及还有C3-C6环烷基氨基和C3-C6环烷基-C1-C6烷基的环烷基结构部分:具有3-6个环成员的单环饱和烃,如环丙基、环丁基、环戊基和环己基;
-C3-C6链烯基:例如1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基;
-C3-C6卤代链烯基:部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代的如上所述的C3-C6链烯基,例如2-氯丙-2-烯-1-基、3-氯丙-2-烯-1-基、2,3-二氯丙-2-烯-1-基、3,3-二氯丙-2-烯-1-基、2,3,3-三氯-2-烯-1-基、2,3-二氯丁-2-烯-1-基、2-溴丙-2-烯-1-基、3-溴丙-2-烯-1-基、2,3-二溴丙-2-烯-1-基、3,3-二溴丙-2-烯-1-基、2,3,3-三溴-2-烯-1-基或2,3-二溴丁-2-烯-1-基;
-C3-C6炔基:例如1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基;
-C3-C6卤代炔基:部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代的如上所述的C3-C6炔基,例如1,1-二氟丙-2-炔-1-基、3-氯丙-2-炔-1-基、3-溴丙-2-炔-1-基、3-碘丙-2-炔-1-基、4-氟丁-2-炔-1-基、4-氯丁-2-炔-1-基、1,1-二氟丁-2-炔-1-基、4-碘丁-3-炔-1-基、5-氟戊-3-炔-1-基、5-碘戊-4-炔-1-基、6-氟己-4-炔-1-基或6-碘己-5-炔-1-基;
-C1-C4烷氧基以及还有羟基羰基-C1-C4烷氧基、C1-C6烷氧羰基-C1-C4烷氧基的C1-C4烷氧基结构部分:例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基和1,1-二甲基乙氧基;
-C1-C6烷氧基以及还有C1-C6卤代烷氧基和C1-C6烷氧基-C1-C6烷基的C1-C6烷氧基结构部分:如上所述的C1-C4烷氧基以及还有例如戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲氧基丁氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基;
-C1-C4烷硫基:例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲基乙硫基、丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基和1,1-二甲基乙硫基;
-C1-C6烷硫基:如上所述的C1-C4烷硫基以及还有例如戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、2,2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、己硫基、1,1-二甲基丙硫基、1,2-二甲基丙硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、4-甲基戊硫基、1,1-二甲基丁硫基、1,2-二甲基丁硫基、1,3-二甲基丁硫基、2,2-二甲基丁硫基、2,3-二甲基丁硫基、3,3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、1,1,2-三甲基丙硫基、1,2,2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基和1-乙基-2-甲基丙硫基;
-C1-C6烷基氨基:例如甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、1-甲基乙基氨基、丁基氨基、1-甲基丙基氨基、2-甲基丙基氨基、1,1-二甲基乙基氨基、戊基氨基、1-甲基丁基氨基、2-甲基丁基氨基、3-甲基丁基氨基、2,2-二甲基丙基氨基、1-乙基丙基氨基、己基氨基、1,1-二甲基丙基氨基、1,2-二甲基丙基氨基、1-甲基戊基氨基、2-甲基戊基氨基、3-甲基戊基氨基、4-甲基戊基氨基、1,1-二甲基丁基氨基、1,2-二甲基丁基氨基、1,3-二甲基丁基氨基、2,2-二甲基丁基氨基、2,3-二甲基丁基氨基、3,3-二甲基丁基氨基、1-乙基丁基氨基、2-乙基丁基氨基、1,1,2-三甲基丙基氨基、1,2,2-三甲基丙基氨基、1-乙基-1-甲基丙基氨基或1-乙基-2-甲基丙基氨基;
-二(C1-C4烷基)氨基:例如N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-二丙基氨基、N,N-二(1-甲基乙基)氨基、N,N-二丁基氨基、N,N-二(1-甲基丙基)氨基、N,N-二(2-甲基丙基)氨基、N,N-二(1,1-二甲基乙基)氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-甲基-N-丙基氨基、N-甲基-N-(1-甲基乙基)氨基、N-丁基-N-甲基氨基、N-甲基-N-(1-甲基丙基)氨基、N-甲基-N-(2-甲基丙基)氨基、N-(1,1-二甲基乙基)-N-甲基氨基、N-乙基-N-丙基氨基、N-乙基-N-(1-甲基乙基)氨基、N-丁基-N-乙基氨基、N-乙基-N-(1-甲基丙基)氨基、N-乙基-N-(2-甲基丙基)氨基、N-乙基-N-(1,1-二甲基乙基)氨基、N-(1-甲基乙基)-N-丙基氨基、N-丁基-N-丙基氨基、N-(1-甲基丙基)-N-丙基氨基、N-(2-甲基丙基)-N-丙基氨基、N-(1,1-二甲基乙基)-N-丙基氨基、N-丁基-N-(1-甲基乙基)氨基、N-(1-甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基、N-(1-甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基、N-(1,1-二甲基乙基)-N-(1-甲基乙基)氨基、N-丁基-N-(1-甲基丙基)氨基、N-丁基-N-(2-甲基丙基)氨基、N-丁基-N-(1,1-二甲基乙基)氨基、N-(1-甲基丙基)-N-(2-甲基丙基)氨基、N-(1,1-二甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基和N-(1,1-二甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基;
-二(C1-C6烷基)氨基:如上所述的二(C1-C4烷基)氨基以及还有例如N,N-二戊基氨基、N,N-二己基氨基、N-甲基-N-戊基氨基、N-乙基-N-戊基氨基、N-甲基-N-己基氨基和N-乙基-N-己基氨基。
本文在下面提到的本发明优选实施方案必须理解为相互独立或相互组合地优选。
根据本发明的优选实施方案,优选如下式I的那些苯并
Figure BDA00003355035400071
嗪酮,其中各变量相互独立或相互组合地具有下列含义:
R1为氢;还优选为卤素,特别优选F或Cl,尤其优选F;
R2为F;
R3为氢或F,优选氢;还优选为卤素,特别优选F;
R4为C3-C6炔基或C3-C6卤代炔基,优选C3炔基或C3卤代炔基,特别优选CH2C≡CH、CH2C≡CCl或CH2C≡CBr;还优选为C3-C6炔基或C3-C6环烷基-C1-C6烷基,特别优选炔丙基或环丙基甲基;还优选为C3-C6炔基,优选C3炔基;特别优选CH2C≡CH;还优选为C3-C6卤代炔基,优选C3卤代炔基,特别优选CH2C≡CCl或CH2C≡CBr;
R5为NH2、C1-C6烷基或C3-C6炔基;优选C1-C6烷基;更优选C1-C4烷基;
最优选CH3
R6为C1-C6烷基;优选C1-C4烷基;最优选CH3
W为O,还优选为S;
Z为O,还优选为S。
特别优选如下式I.a的苯并
Figure BDA00003355035400081
嗪酮(对应于其中R2为F,R5和R6为CH3,W为O且Z为S的式I):
Figure BDA00003355035400082
其中变量R1、R3和R4具有如上所定义的含义,尤其是优选含义;
最优选下列表A中的式I.a.1-I.a.54的苯并
Figure BDA00003355035400083
嗪酮,其中变量R1、R3和R4一起具有表A的一行中所给含义(苯并
Figure BDA00003355035400084
嗪酮I.a.1-I.a.54)并且其中变量R1、R2、R3和R4的定义不仅相互组合地而且在每种情况下独立地对本发明化合物特别重要:
表A
Figure BDA00003355035400085
Figure BDA00003355035400091
作为组分A构成本发明组合物的一部分的尤其优选的式I的苯并嗪酮是如上所定义的式I.a.35的苯并
Figure BDA00003355035400093
嗪酮:
根据本发明的优选实施方案,优选如下那些式II的安全剂,其中各变量相互独立地或相互组合地具有下列含义:
n为1或2;优选为1;还优选为2;
R7为C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;优选为C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;还优选为C1-C6烷基,特别优选C1-C4烷基;还优选为C1-C6烷氧基,特别优选C1-C4烷氧基;
R8为氢;还优选为C1-C6烷基,特别优选C1-C4烷基;
R9为氢;
R10为氢;还优选为C1-C6烷基,特别优选C1-C4烷基;
R11为C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基或C3-C6环烷基;优选为C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基或C3-C6环烷基;特别优选为C1-C6烷基氨基或二(C1-C6烷基)氨基;尤其优选为C1-C6烷基氨基;最优选为C1-C4烷基氨基。
特别优选式II.a的安全剂(对应于其中R8、R9和R10为氢的式II):
Figure BDA00003355035400101
其中变量n、R7和R11具有如上所定义的含义,尤其是优选含义;
最优选下列表B的式II.a.1-II.a.34的安全剂,其中变量n、R7和R11一起具有表B的一行所给含义(安全剂II.a.1-II.a.34)并且其中变量n、R7和R11的定义不仅相互组合地而且在每种情况下独立地对本发明化合物特别重要:
表B
序号 n R7 R11
II.a.1 1 (2)-OCH3 -CH3
II.a.2 1 (2)-OCH3 -C2H5
II.a.3 1 (2)-OCH3 -n-C3H7
II.a.4 1 (2)-OCH3 -异-C3H7
II.a.5 1 (2)-OCH3 -CH2-O-CH3
II.a.6 1 (2)-OCH3 -OCH3
II.a.7 1 (2)-OCH3 -OC2H5
II.a.8 1 (2)-OCH3 -O-异-C3H7
II.a.9 1 (2)-OCH3 -SCH3
II.a.10 1 (2)-OCH3 -SC2H5
II.a.11 1 (2)-OCH3 -S-异-C3H7
II.a.12 1 (2)-OCH3 -NHCH3
II.a.13 1 (2)-OCH3 -NHC2H5
II.a.14 1 (2)-OCH3 -NH-异-C3H7
II.a.15 1 (2)-OCH3 -N(CH3)2
II.a.16 1 (2)-OCH3 -NH-C3H5
II.a.17 1 (2)-OCH3 -C3H5
II.a.18 2 (2)-OCH3(5)-CH3 -CH3
II.a.19 2 (2)-OCH3(5)-CH3 -C2H5
II.a.20 2 (2)-OCH3(5)-CH3 -n-C3H7
II.a.21 2 (2)-OCH3(5)-CH3 -异-C3H7
II.a.22 2 (2)-OCH3(5)-CH3 -CH2-O-CH3
II.a.23 2 (2)-OCH3(5)-CH3 -OCH3
II.a.24 2 (2)-OCH3(5)-CH3 -OC2H5
II.a.25 2 (2)-OCH3(5)-CH3 -O-异-C3H7
II.a.26 2 (2)-OCH3(5)-CH3 -SCH3
II.a.27 2 (2)-OCH3(5)-CH3 -SC2H5
序号 n R7 R11
II.a.28 2 (2)-OCH3(5)-CH3 -S-异-C3H7
II.a.29 2 (2)-OCH3(5)-CH3 -NHCH3
II.a.30 2 (2)-OCH3(5)-CH3 -NHC2H5
II.a.31 2 (2)-OCH3(5)-CH3 -NH-异-C3H7
II.a.32 2 (2)-OCH3(5)-CH3 -N(CH3)2
II.a.33 2 (2)-OCH3(5)-CH3 -C3H5
II.a.34 2 (2)-OCH3(5)-CH3 -NH-C3H5
作为组分B构成本发明组合物的一部分的尤其优选的式II的安全剂是如上所定义的式II.a.12的安全剂:
Figure BDA00003355035400111
式II的安全剂可以通过有机化学的标准方法,例如如EP 365 484所述制备。
本发明式I的苯并
Figure BDA00003355035400112
嗪酮可以通过有机化学的标准方法,例如通过下列方法制备:
方法A)
类似于J.Chem.Soc.Perkin Trans.(1982),第1321页:
Figure BDA00003355035400113
在反应如所述出版物中所述进行。
方法B)
异氰酸酯化合物IV.d与脲III反应,然后环化脲化合物IV.e:
Figure BDA00003355035400121
使异氰酸酯化合物IV.d与脲III反应。脲化合物IV.e的环化在活化羰基源如羰基二咪唑、光气、双光气、三光气和氯甲酸酯存在下进行,优选不分离中间体IV.e。
脲III与异氰酸酯化合物IV.d的反应以及脲化合物IV.e的随后环化通常在-20℃至反应混合物的沸点,优选20-200℃,特别优选50-120℃下在惰性有机溶剂中在碱和合适的话催化剂存在下进行[I.Wakeshima等,Bull.Chem.Soc.1975,48(3),1069-70]。
合适的溶剂是脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和C5-C8链烷烃的混合物,芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯,卤代烃类如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和氯苯,醚类如乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二
Figure BDA00003355035400122
烷、茴香醚和四氢呋喃,腈类如乙腈和丙腈,酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮,以及二甲亚砜、二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。特别优选芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯。
还可以使用所述溶剂的混合物。
合适的碱通常为无机化合物如碱金属和碱土金属氧化物,如氧化锂、氧化钠、氧化钙和氧化镁,碱金属和碱土金属氢化物,如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙,碱金属和碱土金属碳酸盐,如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙,以及碱金属碳酸氢盐,如碳酸氢钠,此外还有有机碱,例如叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺和N-甲基哌啶,吡啶,取代吡啶如可力丁、卢剔啶、N-甲基吗啉和4-二甲氨基吡啶以及还有双环胺。特别优选叔胺,如三乙胺。
碱通常以催化量使用,但它们还可以以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。
作为酸性催化剂可以使用路易斯酸如三氟化硼、氯化铝、氯化铁-III、氯化锡-IV、氯化钛-IV和氯化锌-II。
酸通常以催化量使用,但它们还可以以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。
反应混合物以常规方式后处理,例如与水混合,分离各相以及合适的话层析提纯粗产物。某些中间体和终产物以粘稠油形式得到,通常可以将它们在减压和温和升高的温度下提纯或除去挥发性组分。若中间体和终产物以固体得到,则还可以通过重结晶或浸煮进行提纯。
异氰酸酯化合物IV.d又可以由相应的胺化合物IV.c得到:
Figure BDA00003355035400131
合适的光气化剂是光气、双光气或三光气,优选双光气。
胺IV.c的反应通常在-20℃至反应混合物的沸点,优选10-200℃,特别优选20-150℃下在惰性有机溶剂中以及合适的话在碱存在下进行。
合适的溶剂是脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和C5-C8链烷烃的混合物,芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯,卤代烃类如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和氯苯,醚类如乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二
Figure BDA00003355035400132
烷、茴香醚和四氢呋喃,二醇醚如二甲基乙二醇醚、二乙基乙二醇醚、二甘醇二甲基醚,酯类如乙酸乙酯、乙酸丙酯、异丁酸甲酯、乙酸异丁酯,羧酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺,腈类如乙腈和丙腈,酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮,以及二甲亚砜。特别优选芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯。
还可以使用所述溶剂的混合物。
合适的碱通常为无机化合物如碱金属和碱土金属碳酸盐,如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙,以及碱金属碳酸氢盐,如碳酸氢钠,此外还有有机碱,例如叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺和N-甲基哌啶,吡啶,取代吡啶如可力丁、卢剔啶、N-甲基吗啉和4-二甲氨基吡啶以及还有双环胺。特别优选叔胺,如三乙胺。
碱通常以催化量使用,但它们还可以以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。
后处理可以以已知方式进行。
氨基化合物IV.c又可以由相应的硝基化合物IV.b得到:
Figure BDA00003355035400141
硝基化合物IV.b的还原通常在20℃至反应混合物的沸点,优选20-200℃,特别优选20-100℃下在惰性有机溶剂中进行[Organikum,Heidelberg,1993,第320-323页]。
合适的还原剂是初生H2;在催化量的过渡金属或过渡金属化合物,尤其是第8过渡族的那些,优选Ni、Pd、Pt、Ru或Rh(或者直接、呈负载形式如经由活性炭、Al、ZrO2、TiO2、SiO2、碳酸盐等负载或以化合物如氧化钯或氧化铂)存在下的氢气;或金属氢化物,半金属氢化物如氢化铝和衍生于其的氢化物如氢化铝锂、二异丁基氢化铝,硼氢化物如乙硼烷或衍生于其的硼烷化物(boranate)如硼氢化钠或硼氢化锂。
合适的溶剂是脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和C5-C8链烷烃的混合物,芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯,醚类如乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二
Figure BDA00003355035400142
烷、茴香醚和四氢呋喃,二醇醚如二甲基乙二醇醚、二乙基乙二醇醚、二甘醇二甲基醚,酯类如乙酸乙酯、乙酸丙酯、异丁酸甲酯、乙酸异丁酯,羧酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺,腈类如乙腈和丙腈,醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇,特别优选甲苯和甲醇。还可以使用所述溶剂的混合物。
后处理可以以已知方式进行。
硝基化合物IV.b又可以由相应的苯基化合物IV.a得到:
Figure BDA00003355035400151
苯基化合物IV.a的硝化通常在-20℃至100℃,特别优选0-20℃下进行[Organikum,Heidelberg,1993,第553-557页]。合适的硝化剂是H2SO4 和HNO3浓的混合物,混合比优选为50:1-1:50,更优选20:1-1:20,尤其优选10:1-1:10。
后处理可以以已知方式进行。
还可以通过将其中R4为H的硝基化合物IV.b烷基化而制备其中R4为C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基或C3-C6卤代炔基,优选C3-C6炔基的那些硝基化合物IV.b:
Figure BDA00003355035400152
该反应通常在-78℃至反应混合物的沸点,优选-40℃至100℃,特别优选-20℃至30℃下在惰性有机溶剂中在碱存在下进行[WO 02/066471]。
合适的溶剂是脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和C5-C8链烷烃的混合物,芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯,卤代烃类如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和氯苯,醚类如乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二
Figure BDA00003355035400153
烷、茴香醚和四氢呋喃,二醇醚如二甲基乙二醇醚、二乙基乙二醇醚、二甘醇二甲基醚,酯类如乙酸乙酯、乙酸丙酯、异丁酸甲酯、乙酸异丁酯,羧酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺,腈类如乙腈和丙腈,酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮,以及二甲亚砜。
特别优选醚类如乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二
Figure BDA00003355035400163
烷、茴香醚和四氢呋喃。
还可以使用所述溶剂的混合物。
合适的碱通常为无机化合物,如碱金属和碱土金属氢化物,如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙,碱金属和碱土金属碳酸盐,如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙,以及碱金属碳酸氢盐,如碳酸氢钠,碱金属和碱土金属醇盐,如甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾、叔戊醇钾和二甲氧基镁,此外还有有机碱,如叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺和N-甲基哌啶,吡啶,取代吡啶如可力丁、卢剔啶、N-甲基吗啉和4-二甲氨基吡啶以及还有双环胺。
特别优选叔胺,如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺以及碱金属和碱土金属醇盐,如甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾。碱通常以催化量使用,但它们还可以以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。
后处理可以以已知方式进行。
苯基化合物IV.a又可以由相应的乙酰胺V得到:
Figure BDA00003355035400161
乙酰胺V的环化通常在0℃至反应混合物的沸点,优选0-140℃,特别优选20-120℃下在惰性有机溶剂中在碱存在下进行[WO 02/066471]。
L1为卤素,选自Cl、Br、I;优选Cl或Br;最优选Cl,还最优选Br。
合适的溶剂是脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和C5-C8链烷烃的混合物,芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯,卤代烃类如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和氯苯,醚类如乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二烷、茴香醚和四氢呋喃,二醇醚如二甲基乙二醇醚、二乙基乙二醇醚、二甘醇二甲基醚,酯类如乙酸乙酯、乙酸丙酯、异丁酸甲酯、乙酸异丁酯,羧酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺,腈类如乙腈和丙腈,以及二甲亚砜。
还可以使用所述溶剂的混合物。
合适的碱通常为无机化合物,如碱金属和碱土金属氢氧化物,如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙,碱金属和碱土金属氧化物,如氧化锂、氧化钠、氧化钙和氧化镁,碱金属和碱土金属氢化物,如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙,碱金属和碱土金属碳酸盐,如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙,以及碱金属碳酸氢盐,如碳酸氢钠,金属有机化合物,优选碱金属烷基化物,如甲基锂、丁基锂和苯基锂,烷基卤化镁,如甲基氯化镁,以及碱金属和碱土金属醇盐,如甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾、叔戊醇钾和二甲氧基镁,此外还有有机碱,如叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺和N-甲基哌啶,吡啶,取代吡啶如可力丁、卢剔啶、N-甲基吗啉和4-二甲氨基吡啶以及还有双环胺。特别优选1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
碱通常以催化量使用,但它们还可以以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。
后处理可以以已知方式进行。
乙酰胺V又可以由对应的苯酚VI得到:
Figure BDA00003355035400171
该反应通常在-78℃至反应混合物的沸点,优选-40℃至100℃,特别优选-20℃至30℃下在惰性有机溶剂中在碱存在下进行[WO 02/066471]。
L1为卤素,选自Cl、Br、I;优选Cl或Br;最优选Cl,还最优选Br。
L2是用于酰化的已知活化基团,例如卤素或C1-C6烷氧基,优选Cl或C1-C6烷氧基,最优选Cl、OCH3或OC2H5
合适的溶剂是脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和C5-C8链烷烃的混合物,芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯,卤代烃类如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和氯苯,醚类如乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二
Figure BDA00003355035400181
烷、茴香醚和四氢呋喃,二醇醚如二甲基乙二醇醚、二乙基乙二醇醚、二甘醇二甲基醚,酯类如乙酸乙酯、乙酸丙酯、异丁酸甲酯、乙酸异丁酯,羧酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺,腈类如乙腈和丙腈,酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮,以及二甲亚砜。
特别优选醚类如乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二
Figure BDA00003355035400182
烷、茴香醚和四氢呋喃。
还可以使用所述溶剂的混合物。
合适的碱通常为无机化合物,如碱金属和碱土金属氢化物,如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙,碱金属和碱土金属碳酸盐,如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钙,以及碱金属碳酸氢盐,如碳酸氢钠,碱金属和碱土金属醇盐,如甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾、叔戊醇钾和二甲氧基镁,此外还有有机碱,如叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺和N-甲基哌啶,吡啶,取代吡啶如可力丁、卢剔啶、N-甲基吗啉和4-二甲氨基吡啶以及还有双环胺。
特别优选叔胺如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺以及碱金属和碱土金属醇盐,如甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾。碱通常以催化量使用,但它们还可以以等摩尔量、过量使用或者合适的话用作溶剂。
后处理可以以已知方式进行。
制备乙酰胺V所需的苯酚VI由文献[WO 02/066471]已知或者它们可以按照所引用文献制备和/或可市购。
制备乙酰胺V所需的化合物VII可以市购。
方法C)
其中R4为氢的式I的苯并
Figure BDA00003355035400183
嗪酮以本身已知的方式烷基化(例如也参见上面对硝基化合物IV.b所述)得到如下式I的苯并嗪酮,其中R4为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基或C3-C6环烷基-C1-C6烷基。烷基化以本身已知的方式,例如使用烷基化试剂,例如卤化物R4-Hal,在碱存在下在溶剂中进行。
方法A)和C)优选在合适反应助剂存在下进行。
合适的反应物通常为常规无机或有机碱和酸受体。这些优选包括碱金属和碱土金属的乙酸盐、氨化物、碳酸盐、碳酸氢盐、氢化物、氢氧化物和醇盐,即例如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、氨基锂、氨基钠、氨基钾、氨基钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢钙、氢化锂、氢化钠、氢化钾、氢化钙、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠、异丙醇钠、正丁醇钠、异丁醇钠、仲丁醇钠、叔丁醇钠、甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾、异丙醇钾、正丁醇钾、异丁醇钾、仲丁醇钾、叔丁醇钾;此外还有碱性有机氮化合物,例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二异丙基胺、N,N-二甲基环己基胺、二环己基胺、乙基二异丙基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、3,4-二甲基吡啶和3,5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲氨基吡啶、N-甲基哌啶、1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷(DABCO)、1,5-二氮杂双环[4,3,0]壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮杂双环[5,4,0]十一碳-7-烯(DBU)。
方法A)和C)通常在惰性稀释剂存在下进行,合适的稀释剂通常为常规有机溶剂。这些优选包括任选卤代的脂族、脂环族和芳族烃,例如戊烷、己烷、庚烷、石油醚、轻石油(ligroin)、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、环己烷、甲基环己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷,二烷基醚如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、乙基叔丁基醚、甲基叔戊基醚(TAME)、乙基叔戊基醚,四氢呋喃,1,4-二烷,乙二醇二甲基醚,乙二醇二乙基醚,二甘醇二甲基醚,二甘醇二乙基醚;二烷基酮如丙酮、丁酮(甲基乙基酮)、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮;腈类如乙腈、丙腈、丁腈和苄腈;酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮和六甲基磷酰三胺;酯类如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯和乙酸仲丁酯;亚砜如二甲亚砜;链烷醇如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇和叔丁醇;二醇醚如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、二甘醇单甲基醚和二甘醇单乙基醚;它们与水的混合物,或纯水。
当进行方法A)和C)时,反应温度可以在显著范围如0-200℃内变化。这些方法优选在10-150℃,尤其是20℃至所述反应混合物的沸点下进行。
原料通常以大致等摩尔量使用。然而,还可以使用过量的各种反应物,直到其量为另一反应物摩尔量的大致2倍。
方法A)和C)有利地在大气压力或所述反应混合物的固有压力下进行。然而,这些方法还可以在升高或降低的压力,通常是0.1-10巴下进行。
所述反应混合物通常由本身已知的方法后处理,例如通过用水稀释反应溶液并随后借助过滤、结晶或溶剂萃取分离产物,或者通过除去溶剂,将残余物分配在水和合适有机溶剂的混合物中并后处理有机相而得到产物。
包含通式I的苯并嗪酮、式II的安全剂以及任选一种或多种其他除草剂C的组合物适合作为除草剂。它们适合直接使用或适合以包含通式I的苯并
Figure BDA00003355035400202
嗪酮、式II的安全剂以及任选一种或多种其他除草剂C的适当配制组合物使用。
它们在诸如小麦、稻、玉米、大豆和棉花的作物中作用于阔叶杂草和禾本科杂草而不对农作物造成任何显著的损害。该效果主要在低施用率下观察到。
取决于所述施用方法,包含通式I的苯并
Figure BDA00003355035400203
嗪酮、式II的安全剂以及任选其他除草剂C的组合物可以额外用于许多其他农作物以消除不希望的植物。合适的作物实例如下:
洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、燕麦(Avena sativa)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapavar.silvestris)、羽衣甘蓝(Brassica oleracea)、黑芥(Brassica nigra)、大叶茶(Camellia sinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Caryaillinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffeaarabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeis guineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、Gossypium vitifolium)、向日葵(Helianthusannuus)、Hevea brasiliensis、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humuluslupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lensculinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、欧洲云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、开心果(Pistacia vera)、Pisum sativum、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、Prunuspersica、西洋梨(Pyrus communis)、杏(Prunus armeniaca)、欧洲酸樱桃(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)和欧洲李(Prunus domestica)、Ribessylvestre、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、白芥(Sinapis alba)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、普通小麦(Triticum aestivum)、小黑麦(Triticale)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitisvinifera)、玉蜀黍(Zea mays)和草坪草品种。
优选的作物如下:落花生(Arachis hypogaea)、燕麦(Avena sativa)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、羽衣甘蓝(Brassica oleracea)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffealiberica))、狗牙根(Cynodon dactylon)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypiumherbaceum)、Gossypium vitifolium)、向日葵(Helianthus annuus)、大麦(Hordeum vulgare)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malusspec.)、紫苜蓿(Medicago sativa)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseoluslunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、开心果(Pistacia vera)、Pisumsativum、扁桃(Prunus dulcis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghumbicolor)(高粱(S.vulgare))、小黑麦(Triticale)、普通小麦(Triticumaestivum)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitisvinifera)、玉蜀黍(Zea mays)和草坪草品种。
更优选的作物是如下作物:禾谷类,玉米,大豆,稻,油籽油菜,棉花,土豆,花生,草坪草品种或永久性作物(permanent crop)。
尤其优选的作物是燕麦、大麦、黑麦、小黑麦、普通小麦、硬粒小麦、玉蜀黍、两色蜀黍(高粱)、甘蔗、草坪草品种和永久性作物、大豆和稻。
包含通式I的苯并嗪酮、式II的安全剂和任选一种或多种其他除草剂C的本发明组合物还可以用于基因修饰植物。术语“基因修饰植物”应理解为这样的植物,其基因材料已经通过使用重组DNA技术修饰而包括对所述植物品种的基因组而言非天生的DNA的插入序列或呈现对所述品种的基因组而言天生的DNA的删减,其中修饰不易单独通过杂交、突变或自然重组得到。特殊的基因修饰植物通常是通过自然育种或繁殖方法由其基因组为通过利用重组DNA技术直接处理的基因组的原型植物(ancestralplant)遗传获得其基因修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的基因材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰,例如通过在其中引入允许、降低或促进糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化法呢基化或PEG结构部分连接的氨基酸突变。
通过育种、诱变或基因工程修饰的植物例如因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别除草剂的施用,这些除草剂如植物生长素除草剂如麦草畏(dicamba)或2,4-D;漂白剂除草剂如4-羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂或八氢番茄红素去饱和酶(PDS)抑制剂;乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂,例如磺酰脲类或咪唑啉酮类;烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂,例如草甘膦(glyphosate);谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂,例如草铵膦(glufosinate);原卟啉原-IX氧化酶抑制剂;类脂生物合成抑制剂如乙酰基CoA羧化酶(ACCase)抑制剂;或oxynil(即溴苯腈(bromoxynil)或碘苯腈(ioxynil))除草剂;此外,植物已经通过多次基因修饰而耐受多种类别除草剂,如耐受草甘膦和草铵膦二者或耐受草甘膦和选自ALS抑制剂、HPPD抑制剂、植物生长素抑制剂或ACCase抑制剂的另一类别除草剂二者。这些除草剂耐受性技术例如描述于Pest Managem.Sci.61,2005,246;61,2005,258;61,2005,277;61,2005,269;61,2005,286;64,2008,326;64,2008,332;Weed Sci.57,2009,108;Australian Journal ofAgricultural Research58,2007,708;Science316,2007,1185;以及其中引用的文献中。几种栽培植物已经通过基因突变和常规育种方法耐受除草剂,例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)的
Figure BDA00003355035400231
夏播油菜(Canola,德国BASF SE)或耐受磺酰脲类,例如苯黄隆(tribenuron)的
Figure BDA00003355035400232
向日葵(DuPont,USA)。已经使用基因工程方法来赋予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜对除草剂如草甘膦、咪唑啉酮类和草铵膦的耐受性,它们中的一些正在开发或者可以以牌号或商标名
Figure BDA00003355035400233
(耐受草甘膦,Monsanto,U.S.A.)、(耐受咪唑啉酮,德国BASF SE)和(耐受草铵膦,德国Bayer CropScience)市购。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白,尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌,特别是苏云金芽孢杆菌(B.thuringiensis)已知的那些的植物,所述杀虫蛋白如δ-内毒素,例如CryIA(b),CryIA(c),CryIF,CryIF(a2),CryIIA(b),CryIIIA,CryIIIB(b1)或Cry9c;无性杀虫蛋白(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;线虫定居细菌的杀虫蛋白,例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus);动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素;真菌产生的毒素,例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素;植物凝集素,例如豌豆或大麦凝集素;凝集素;蛋白酶抑制剂,例如胰蛋白酶抑制剂,丝氨酸蛋白酶抑制剂,patatin,半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP),例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶,例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶;离子通道阻断剂,例如钠通道或钙通道阻断剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体(helicokinin受体);
Figure BDA00003355035400241
合成酶,联苄合成酶,壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中,这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为包括前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如参见WO02/015701)。该类毒素或能够合成这些毒素的基因修饰植物的其他实例例如公开于EP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产这些基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如公开于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫,尤其是甲虫(鞘翅目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中,它们中的一些可市购,例如
Figure BDA00003355035400242
(产生毒素Cry1Ab的玉米品种),
Figure BDA00003355035400243
Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种),
Figure BDA00003355035400244
(产生毒素Cry9c的玉米品种),RW(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种);
Figure BDA00003355035400246
33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种),
Figure BDA00003355035400247
I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种),
Figure BDA00003355035400248
II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种);(产生VIP毒素的棉花品种);(产生毒素Cry3A的土豆品种);
Figure BDA000033550354002411
Bt11(例如
Figure BDA000033550354002412
CB)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种),法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种,参见WO 03/018810),比利时Monsanto Europe S.A.的MON863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种),比利时Monsanto Europe S.A.的IPC531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时Pioneer Overseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。
此外,还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性增强的蛋白质的植物。该类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白,例如参见EP-A 392 225),植物病害抗性基因(例如表达针对来自墨西哥野生土豆Solanumbulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆栽培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora具有增强的抗性的这些蛋白的土豆栽培品种)。生产这些基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。
此外,还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产量、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量),对干旱、盐或其他生长限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌或病毒病原体的耐受性的植物。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的成分含量或新成分含量以尤其改善人类或动物营养的植物,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如
Figure BDA00003355035400251
油菜,加拿大DOWAgro Sciences)。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的成分含量或新成分含量以尤其改善原料生产的植物,例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如
Figure BDA00003355035400252
土豆,德国BASF SE)。
包含通式I的苯并
Figure BDA00003355035400253
嗪酮、式II的安全剂和任选一种或多种其他除草剂C的本发明组合物还可以用于由于基因工程或育种而耐受一种或多种除草剂、由于基因工程或育种而耐受一种或多种病原体如植物病原性真菌或者由于基因工程或育种而耐受昆虫侵袭的农作物。
合适的例如是农作物,优选玉米、小麦、向日葵、甘蔗、棉花、稻、卡罗拉(canola)、油菜籽油菜或大豆,这些作物耐受除草的PPO抑制剂,或者由于通过基因修饰引入用于Bt毒素的基因而耐受某些昆虫侵袭的农作物。
包含通式I的苯并
Figure BDA00003355035400254
嗪酮、式II的安全剂和任选一种或多种其他除草剂C的组合物例如可以以即喷水溶液,粉末,悬浮液以及高度浓缩的水性、油性或其它悬浮液或分散体,乳液,油分散体,糊,粉剂,撒播用材料或颗粒的形式通过喷雾、雾化、撒粉、撒播、浇灌或处理种子或与种子混合而使用。使用形式取决于意欲的目的;在任何情况下都应确保本发明活性成分的最佳可能分布。
配制的组合物包含通式I的苯并
Figure BDA00003355035400261
嗪酮、式II的安全剂、任选一种或多种其他除草剂C以及常用于配制作物保护剂的助剂。
常用于配制作物保护剂的助剂实例是惰性助剂,固体载体,表面活性剂(如分散剂、保护性胶体、乳化剂、润湿剂和增粘剂),有机和无机增稠剂,杀菌剂,防冻剂,消泡剂,任选还有着色剂以及用于种子配制剂的粘合剂。
本领域技术人员充分知晓该类配制剂的配方。
增稠剂(即赋予配制剂以改性的流动性能,即静止状态下的高粘度和运动状态下的低粘度的化合物)的实例是多糖,如黄原胶(来自Kelco的
Figure BDA00003355035400262
),
Figure BDA00003355035400263
23(Rhone Poulenc)或
Figure BDA00003355035400264
(来自R.T.Vanderbilt),以及有机和无机层状矿物,如
Figure BDA00003355035400265
(来自Engelhard)。
消泡剂实例是聚硅氧烷乳液(如SRE,Wacker或
Figure BDA00003355035400267
来自Rhodia),长链醇,脂肪酸,脂肪酸盐,有机氟化合物及其混合物。
可以加入杀菌剂以稳定含水除草配制剂。杀菌剂实例是基于双氯芬和苄醇半缩甲醛的杀菌剂(ICI的或Thor Chemie的
Figure BDA00003355035400269
RS以及Rohm&Haas的
Figure BDA000033550354002610
MK),还有异噻唑啉酮衍生物,如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的Acticide MBS)。
防冻剂实例是乙二醇、丙二醇、脲或甘油。
着色剂的实例是微水溶性颜料和水溶性染料。可以提到的实例是以如下名称已知的染料:若丹明B,C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1,以及颜料蓝15:4,颜料蓝15:3,颜料蓝15:2,颜料蓝15:1,颜料蓝80,颜料黄1,颜料黄13,颜料红112,颜料红48:2,颜料红48:1,颜料红57:1,颜料红53:1,颜料橙43,颜料橙34,颜料橙5,颜料绿36,颜料绿7,颜料白6,颜料棕25,碱性紫10,碱性紫49,酸性红51,酸性红52,酸性红14,酸性蓝9,酸性黄23,碱性红10,碱性红108。
粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
合适的惰性助剂例如为下列物质:中沸点到高沸点的矿物油馏分如煤油和柴油,此外还有煤焦油和植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃如石蜡,四氢化萘,烷基化萘及其衍生物,烷基化苯及其衍生物,醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇,酮类如环己酮或强极性溶剂,例如胺类如N-甲基吡咯烷酮,以及水。
合适的载体包括液体和固体载体。液体载体例如包括非水溶剂如环状和芳族烃类,例如石蜡,四氢化萘,烷基化萘及其衍生物,烷基化苯及其衍生物,醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇,酮类如环己酮或强极性溶剂,例如胺类如N-甲基吡咯烷酮,以及水,及其混合物。
固体载体例如包括矿土如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁和氧化镁,磨碎的合成材料,肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵和脲类以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉或其它固体载体。
合适的表面活性剂(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂和乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸(例如Borrespers类型,Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(Morwet类型,Akzo Nobel)和二丁基萘磺酸(Nekal类型,BASF SE)以及脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,烷基-和烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐,以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的盐,还有脂肪醇乙二醇醚的盐,磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化异辛基-、辛基-或壬基酚,烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,异十三烷醇,脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚,月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯,山梨糖醇酯,木素亚硫酸盐废液和蛋白质,变性蛋白质,多糖(如甲基纤维素),疏水改性的淀粉,聚乙烯醇(Mowiol类型,Clariant),聚羧酸盐类(BASF SE,Sokalan类型),聚烷氧基化物,聚乙烯胺(BASF SE,Lupamine类型),聚乙烯亚胺(BASFSE,Lupasol类型),聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物。
粉末、撒播材料和粉剂可以通过将活性成分与固体载体混合或同时研磨来制备。
颗粒如包衣颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性成分与固体载体粘附而制备。
含水使用形式可以通过添加水由乳液浓缩物、悬浮液、糊、可湿性粉末或水分散性颗粒制备。
为了制备乳液、糊或油分散体,可以借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将式I的苯并
Figure BDA00003355035400281
嗪酮直接或溶于油或溶剂之后在水中均化。或者还可以制备包含活性化合物、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及需要的话,溶剂或油的浓缩物,该类浓缩物适于用水稀释。
活性化合物,尤其是式I的苯并
Figure BDA00003355035400282
嗪酮和式II的安全剂在即用型制剂(配制剂)中的浓度可以在宽范围内变化。配制剂通常包含约0.001-98重量%,优选0.01-95重量%至少一种活性成分。活性成分以90-100%,优选95-100%(根据NMR光谱)的纯度使用。
在本发明活性化合物,尤其是式I的苯并
Figure BDA00003355035400283
嗪酮和式II的安全剂的配制剂中,活性成分以悬浮、乳化或溶解形式存在。本发明配制剂可以呈水溶液,粉末,悬浮液以及高度浓缩的水性、油性或其它悬浮液或分散体,含水乳液,含水微乳液,含水悬浮液,油分散体,糊,粉剂,撒播用材料或颗粒的形式。
本发明活性化合物,尤其是式I的苯并
Figure BDA00003355035400284
嗪酮和式II的安全剂例如可以按如下配制:
1.用水稀释的产品
A水溶性浓缩物
将10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者,加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。这得到活性化合物含量为10重量%的配制剂。
B分散性浓缩物
将20重量份活性化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量%。C可乳化浓缩物
将15重量份活性化合物溶于75重量份有机溶剂(如烷基芳烃)中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为15重量%。
D乳液
将25重量份活性化合物溶于35重量份有机溶剂(如烷基芳烃)中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为25重量%。
E悬浮液
在搅拌的球磨机中,将20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂,得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。该配制剂中活性化合物含量为20重量%。
F水分散性颗粒和水溶性颗粒
将50重量份活性化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂,借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为50重量%。
G水分散性粉末和水溶性粉末
将75重量份活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为75重量%。
H凝胶配制剂
在球磨机中混合20重量份活性化合物、10重量份分散剂、1重量份胶凝剂和70重量份水或有机溶剂,得到细悬浮液。用水稀释得到活性化合物含量为20重量%的稳定悬浮液。
2.不经稀释而施用的产品
I粉剂
将5重量份活性化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量%的撒粉粉末。
J颗粒(GR,FG,GG,MG)
将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的活性化合物含量为0.5重量%的颗粒。
K ULV溶液(UL)
将10重量份活性化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而施用的活性化合物含量为10重量%的产品。
含水使用形式可以通过添加水由乳液浓缩物、悬浮液、糊、可湿性粉末或水分散性颗粒制备。
本发明活性化合物,尤其是式I的苯并
Figure BDA00003355035400301
嗪酮和式II的安全剂可以出苗前、出苗后或种植之前施用,或者与农作物的种子一起施用。还可以通过施用用配制的组合物或活性化合物预处理的农作物的种子而配制的除草组合物或活性化合物。若活性成分不能被某些农作物良好地耐受,则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物以使它们尽可能不接触敏感农作物的叶子,而使活性成分到达生长在下面的不希望的植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导,最后耕作程序)。
在另一实施方案中,可以通过处理种子而施用本发明活性化合物,尤其是式I的苯并嗪酮和式II的安全剂。种子的处理基本包括所有本领域技术人员熟知的基于本发明活性化合物,尤其是式I的苯并嗪酮和式II的安全剂或由其制备的组合物的程序(拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子浸滴和种子造粒)。此时可以加以稀释或不加稀释地施用除草组合物。
术语“种子”包括所有类型的种子,如玉米、种子、果实、块茎、秧苗和类似形式。这里优选术语种子描述的是玉米和种子。所用种子可以是上述有用植物的种子,还可以是转基因植物或通过常规育种方法得到的植物的种子。
本发明式I的苯并嗪酮的施用率(苯并
Figure BDA00003355035400312
嗪酮I的总量)为0.1-3000g/ha,优选10-1000g/ha活性物质(a.s.),取决于防治目标、季节、目标植物和生长阶段。
在本发明的另一优选实施方案中,式I的苯并
Figure BDA00003355035400313
嗪酮的施用率为0.1-5000g/ha,优选1-2500g/ha或5-2000g/ha活性物质(a.s.)。
在本发明的另一优选实施方案中,式I的苯并
Figure BDA00003355035400314
嗪酮的施用率为0.1-1000g/ha,优选1-750g/ha,更优选5-500g/ha活性物质。
为了处理种子,苯并
Figure BDA00003355035400315
嗪酮I通常以0.001-10kg/100kg种子的量使用。
本发明式II的安全剂的施用率(安全剂II的总量)为0.1-3000g/ha,优选10-1000g/ha活性物质(a.s.),取决于防治目标、季节、目标植物和生长阶段。
在本发明的另一优选实施方案中,安全剂II的施用率为0.1-5000g/ha,优选1-2500g/ha或5-2000g/ha活性物质(a.s.)。
在本发明的另一优选实施方案中,安全剂II的施用率为0.1-1000g/ha,优选1-750g/ha,更优选5-500g/ha活性物质。
为了处理种子,式II的安全剂通常以0.001-10kg/100kg种子的量使用。
为了拓宽作用谱并获得协同增效效果,可以将本发明活性化合物-式I的苯并
Figure BDA00003355035400316
嗪酮和式II的安全剂与大量其他除草或生长调节活性成分的代表混合,然后联合施用。合适的混合物组分例如为1,2,4-噻二唑类,1,3,4-噻二唑类,酰胺类,氨基磷酸及其衍生物,氨基三唑类,酰替苯胺类,(杂)芳氧基链烷酸及其衍生物,苯甲酸及其衍生物,苯并噻二嗪酮类,2-芳酰基-1,3-环己烷二酮类,2-杂芳酰基-1,3-环己烷二酮类,杂芳基芳基酮类,苄基异
Figure BDA00003355035400317
唑烷酮类,间-CF3-苯基衍生物,氨基甲酸酯类,喹啉羧酸及其衍生物,氯代乙酰苯胺类,环己烯酮肟醚衍生物,二嗪类,二氯丙酸及其衍生物,二氢苯并呋喃类,二氢呋喃-3-酮类,二硝基苯胺类,二硝基苯酚类,二苯基醚类,联吡啶类,卤代羧酸及其衍生物,脲类,3-苯基尿嘧啶类,咪唑类,咪唑啉酮类,N-苯基-3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺类,
Figure BDA00003355035400318
二唑类,环氧乙烷类,酚类,芳氧基-和杂芳氧基苯氧基丙酸酯,苯基乙酸及其衍生物,2-苯基丙酸及其衍生物,吡唑类,苯基吡唑类,哒嗪类,吡啶羧酸及其衍生物,嘧啶基醚类,磺酰胺类,磺酰脲类,三嗪类,三嗪酮类,三唑啉酮类,三唑羧酰胺类,尿嘧啶类,苯基吡唑啉类,异
Figure BDA00003355035400321
唑啉类及其衍生物。
此外,可能有益的是单独或与其他除草剂C组合施用本发明活性化合物,或者以与其他作物保护试剂的混合物形式施用本发明活性化合物,例如与用于防治害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂一起施用本发明活性化合物。
还令人感兴趣的是与无机盐溶液的溶混性,所述溶液用于处理营养和痕量元素缺乏。还可以加入其他添加剂如非植物毒性油和油浓缩物。
其他活性组分C(除草剂C)优选选自c1)-c15)类除草剂:
c1)类脂生物合成抑制剂;
c2)乙酰乳酸合成酶抑制剂(ALS抑制剂);
c3)光合成抑制剂;
c4)原卟啉原-IX氧化酶抑制剂,
c5)漂白剂除草剂;
c6)烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶抑制剂(EPSP抑制剂);
c7)谷氨酰胺合成酶抑制剂;
c8)7,8-二氢蝶酸合成酶抑制剂(DHP抑制剂);
c9)有丝分裂抑制剂;
c10)非常长链脂肪酸合成抑制剂(VLCFA抑制剂);
c11)纤维素生物合成抑制剂;
c12)去偶剂除草剂;
c13)植物生长素除草剂;
c14)植物生长素输送抑制剂;和
c15)选自溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、环庚草醚(cinmethylin)、苄草隆(cumyluron)、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat-metilsulfate)、噻节因(dimethipin)、甲胂钠(DSMA)、香草隆(dymron)、敌草腈(endothal)及其盐、乙苯酰草(etobenzanid)、氟燕灵(flamprop)、氟燕灵(flamprop-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、强氟燕灵(flamprop-M-isopropyl)、麦草伏(flamprop-M-methyl)、抑草丁(flurenol)、抑草丁(flurenol-butyl)、调嘧醇(flurprimidol)、膦铵素(fosamine)、膦铵素(fosamine-ammonium)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、威百亩(metam)、methiozolin(CAS403640-27-7)、叠氮甲烷(methyl azide)、溴甲烷(methyl bromide)、苯丙隆(methyl-dymron)、碘甲烷(methyliodide)、甲胂一钠(MSMA)、油酸、氯
Figure BDA00003355035400331
嗪草(oxaziclomefone)、壬酸(pelargonic acid)、稗草畏(pyributicarb)、灭藻醌(quinoclamine)、苯氧丙胺津(triaziflam)、灭草环(tridiphane)和6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)-4-哒嗪醇(CAS499223-49-3)及其盐和酯的其他除草剂。
在本发明的一个实施方案中,本发明组合物包含至少一种式I的苯并
Figure BDA00003355035400332
嗪酮(化合物A),至少一种式II的安全剂和至少一种选自除草剂C,优选c1)-c15)类除草剂C的其他活性化合物。
优选包含至少一种选自c1、c2、c3、c4、c5、c6、c7、c9、c10和c13类除草剂的除草剂C的那些本发明组合物。
特别优选包含至少一种选自c3、c4、c6、c9和c10类除草剂的除草剂C的那些本发明组合物。
特别优选包含至少一种选自c4、c6、c9和c10类除草剂的除草剂C的那些本发明组合物。
根据本发明的一个实施方案,该组合物含有至少一种类脂生物合成抑制剂(除草剂c1)作为任选的除草剂C。这些为抑制类脂生物合成的化合物。类脂生物合成的抑制可以通过抑制乙酰CoA羧化酶(下文称为ACC除草剂)或通过不同作用模式(下文称为非-ACC除草剂)而影响。ACC除草剂属于HRAC分类体系的A类,而非-ACC除草剂属于HRAC分类的N类。
根据本发明的另一实施方案,该组合物含有至少一种ALS抑制剂(除草剂c2)作为任选的除草剂C。这些化合物的除草活性基于乙酰乳酸合成酶的抑制并因此基于支链氨基酸生物合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的B类。
根据本发明的另一实施方案,该组合物含有至少一种光合成抑制剂(除草剂c3)作为任选的除草剂C。这些化合物的除草活性基于植物中光合系统II的抑制(所谓的PSII抑制剂,HRAC分类的C1、C2和C3类)或基于植物中光合系统I中的电子转移(所谓的PSI抑制剂,HRAC分类的D类)并因此基于光合成的抑制。其中优选PSII抑制剂。
根据本发明的另一实施方案,该组合物含有至少一种原卟啉原-IX氧化酶抑制剂(除草剂c4)作为任选的除草剂C。这些化合物的除草活性基于原卟啉原-IX氧化酶的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的E类。
根据本发明的另一实施方案,该组合物含有至少一种漂白剂除草剂(除草剂c5)作为任选的除草剂C。这些化合物的除草活性基于类胡萝卜素生物合成的抑制。这些包括通过抑制八氢番茄红素去饱和酶而抑制类胡萝卜素生物合成的化合物(所谓的PDS抑制剂,HRAC分类的F1类),抑制4-羟基苯基丙酮酸二加氧酶的化合物(HPPD抑制剂,HRAC分类的F2类),抑制DOX合成酶的化合物(HRAC分类的F4类)和通过未知作用方式抑制类胡萝卜素生物合成的化合物(漂白剂-未知目标,HRAC分类的F3类)。
根据本发明的另一实施方案,该组合物含有至少一种EPSP合成酶抑制剂(除草剂c6)作为任选的除草剂C。这些化合物的除草活性基于烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶的抑制并且因此基于植物中氨基酸生物合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的G类。
根据本发明的另一实施方案,该组合物含有至少一种谷氨酰胺合成酶抑制剂(除草剂c7)作为任选的除草剂C。这些化合物的除草活性基于谷氨酰胺合成酶的抑制并且因此基于植物中氨基酸生物合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的H类。
根据本发明的另一实施方案,该组合物含有至少一种DHP合成酶抑制剂(除草剂c8)作为任选的除草剂C。这些化合物的除草活性基于7,8-二氢蝶酸合成酶的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的I类。
根据本发明的另一实施方案,该组合物含有至少一种有丝分裂抑制剂(除草剂c9)作为任选的除草剂C。这些化合物的除草活性基于微管形成或组织化的扰乱或抑制并且因此基于有丝分裂的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的K1和K2类。其中优选K1类化合物,尤其是二硝基苯胺类。
根据本发明的另一实施方案,该组合物含有至少一种VLCFA抑制剂(除草剂c10)作为任选的除草剂C。这些化合物的除草活性基于对非常长链的脂肪酸合成的抑制并且因此基于植物中细胞分裂的扰乱或抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的K3类。
根据本发明的另一实施方案,该组合物含有至少一种纤维素生物合成抑制剂(除草剂c11)作为任选的除草剂C。这些化合物的除草活性基于对纤维素生物合成的抑制并且因此基于植物中细胞壁合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的L类。
根据本发明的另一实施方案,该组合物含有至少一种去偶剂除草剂(除草剂c12)作为任选的除草剂C。这些化合物的除草活性基于细胞膜的干扰。这些抑制剂属于HRAC分类体系的M类。
根据本发明的另一实施方案,该组合物含有至少一种植物生长素除草剂(除草剂c13)作为任选的除草剂C。这些包括模拟植物生长素,即植物激素并影响植物生长的化合物。这些化合物属于HRAC分类体系的O类。
根据本发明的另一实施方案,该组合物含有至少一种植物生长素输送抑制剂(除草剂c14)作为任选的除草剂C。这些化合物的除草活性基于植物中植物生长素输送的抑制。这些化合物属于HRAC分类体系的P类。
对于活性物质的给定作用机理和分类,例如参见“HRAC,根据作用模式的除草剂分类”,http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html。
可以与本发明包含式I的苯并
Figure BDA00003355035400351
嗪酮和式II的安全剂的组合物组合使用的除草剂C实例为:
c1)选自如下的类脂生物合成抑制剂:ACC除草剂如枯杀达(alloxydim)、枯杀达(alloxydim-sodium)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、氯甲草(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、
Figure BDA00003355035400352
唑禾草灵(fenoxaprop)、
Figure BDA00003355035400353
唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、高
Figure BDA00003355035400354
唑禾草灵(fenoxaprop-P)、高
Figure BDA00003355035400355
唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-methyl)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)、
Figure BDA00003355035400361
唑酰草胺(metamifop)、唑啉草酯(pinoxaden)、环苯草酮(profoxydim)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-tefuryl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)、精喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-P-tefuryl)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)和肟草酮(tralkoxydim),以及非ACC除草剂如呋草黄(benfuresate)、苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、茅草枯(dalapon)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、乙呋草黄(ethofumesate)、四氟丙酸(flupropanate)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、TCA、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(triallate)和灭草猛(vernolate);
c2)选自如下的ALS抑制剂:磺酰脲类,如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟定黄隆(flupyrsulfuron)、氟定黄隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron-methyl)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、碘甲黄隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、metazosulfuron、甲黄隆(metsulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron-methyl)、propyrisulfuron、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、嘧黄隆(sulfometuron-methyl)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、苯黄隆(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron),咪唑啉酮类如咪草酯(imazamethabenz)、咪草酯(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪草烟(imazethapyr),三唑并嘧啶类除草剂和磺酰苯胺类如唑嘧磺胺酸(cloransulam)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、双氟磺草胺(florasulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、pyrimisulfan和啶磺草胺(pyroxsulam),嘧啶基苯甲酸酯类如双嘧苯甲酸(bispyribac)、双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、嘧硫苯甲酸钠(pyrithiobac-sodium)、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基]苯甲酸1-甲基乙基酯(CAS420138-41-6)、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基]苯甲酸丙基酯(CAS 420138-40-5)、N-(4-溴苯基)-2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯甲胺(CAS 420138-01-8),磺酰氨基羰基三唑啉酮类除草剂如氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、thiencarbazone和thiencarbazone-methyl。其中本发明的优选实施方案涉及包含至少一种咪唑啉酮类除草剂的那些组合物;
c3)选自如下的光合成抑制剂:胺唑草酮(amicarbazone),光合系统II抑制剂,例如三嗪类除草剂,包括氯代三嗪类、三嗪酮类、三嗪二酮类、甲硫基三嗪类和哒嗪酮类除草剂,如莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、杀草敏(chloridazone)、草净津(cyanazine)、敌草净(desmetryn)、戊草津(dimethametryn)、六嗪同(hexazinone)、赛克津(metribuzin)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑灭津(propazine)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、去草净(terbutryn)和草达津(trietazin);芳基脲类如氯溴隆(chlorobromuron)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、丁
Figure BDA00003355035400381
隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、利谷隆(linuron)、苯嗪草(metamitron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、色满隆(metobenzuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、环草隆(siduron)、丁唑隆(tebuthiuron)和赛二唑素(thidiazuron),苯基氨基甲酸酯类如异苯敌草(desmedipham)、卡草灵(karbutilat)、苯敌草(phenmedipham)、乙苯敌草(phenmedipham-ethyl),腈类除草剂如杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)及其盐和酯、碘苯腈(ioxynil)及其盐和酯,尿嘧啶类如除草定(bromacil)、环草定(lenacil)和特草定(terbacil),以及噻草平(bentazon)和噻草平(bentazon-sodium),达草止(pyridate)、pyridafol、蔬草灭(pentanochlor)和敌稗(propanil)以及光合系统I抑制剂如敌草快阳离子(diquat)、敌草快(diquat-dibromide)、对草快阳离子(paraquat)、对草快(paraquat-dichloride)和对草快(paraquat-dimetilsulfate)。其中本发明的优选实施方案涉及包含至少一种芳基脲类除草剂的那些组合物。其中本发明的优选实施方案同样涉及包含至少一种三嗪类除草剂的那些组合物。其中本发明的优选实施方案同样涉及包含至少一种腈类除草剂的那些除草剂;
c4)选自如下的原卟啉原-IX氧化酶抑制剂:氟锁草醚(acifluorfen)、氟锁草醚(acifluorfen-sodium)、唑啶炔草(azafenidin)、bencarbazone、双苯嘧草酮(benzfendizone)、治草醚(bifenox)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、达草氟(fluthiacet)、达草氟(fluthiacet-methyl)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、炔丙
Figure BDA00003355035400392
唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、戊
Figure BDA00003355035400393
唑草(pentoxazone)、氟唑草胺(profluazol)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen)、氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、磺胺草唑(sulfentrazone)、噻二唑胺(thidiazimin)、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS353292-31-6;S-3100)、N-乙基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS452098-92-9)、N-四氢糠基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS915396-43-9)、N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS452099-05-7)、N-四氢糠基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS45100-03-7)、3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]
Figure BDA00003355035400397
嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷(triazinan)-2,4-二酮、2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]
Figure BDA00003355035400394
嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢异吲哚-1,3-二酮和1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]
Figure BDA00003355035400395
嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮;
c5)选自如下的漂白剂除草剂:PDS抑制剂:氟丁酰草胺(beflubutamid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、达草灭(norflurazon)、氟吡酰草胺(picolinafen)和4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶(CAS180608-33-7),HPPD抑制剂:苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、异恶草酮(clomazone)、异
Figure BDA00003355035400396
氟草(isoxaflutole)、甲基磺草酮(mesotrione)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、磺草酮(sulcotrione)、tefuryltrione、tembotrione、topramezone和bicyclopyrone,漂白剂,未知目标:苯草醚(aclonifen)、杀草强(amitrole)和flumeturon;
c6)选自如下的EPSP合成酶抑制剂:草甘膦、草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦钾和草硫膦(glyphosate-trimesium)(sulfosate);
c7)选自如下的谷氨酰胺合成酶抑制剂:双丙氨酰膦(bilanaphos(bialaphos))、双丙氨酰膦(bilanaphos-sodium)、草铵膦、草铵膦(glufosinate-P)和草铵膦(glufosinate-ammonium);
c8)选自如下的DHP合成酶抑制剂:黄草灵(asulam);
c9)选自如下的有丝分裂抑制剂:K1组化合物:二硝基苯胺类如氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)和氟乐灵(trifluralin),氨基磷酸酯类如胺草磷(amiprophos)、甲基胺草磷(amiprophos-methyl)和草胺磷(butamiphos),苯甲酸类除草剂如敌草索(chlorthal)、敌草索(chlorthal-dimethyl),吡啶类如氟硫草定(dithiopyr)和噻氟啶草(thiazopyr),苯甲酰胺类如拿草特(propyzamide)和丙戊草胺(tebutam),K2组化合物:氯苯胺灵(chlorpropham)、苯胺灵(propham)和长杀草(carbetamide);其中优选K1组化合物,尤其优选二硝基苯胺类;
c10)选自如下的VLCFA抑制剂:氯乙酰胺类如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethanamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(metolachlor-S)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)和噻醚草胺(thenylchlor),羟基乙酰苯胺类(oxyacetanilide)如氟噻草胺(flufenacet)和苯噻草胺(mefenacet),乙酰苯胺类如草乃敌(diphenamid)、萘丙胺(naproanilide)和草萘胺(napropamide),四唑啉酮类如四唑酰草胺(fentrazamide)以及其他除草剂如莎稗磷(anilofos)、唑草胺(cafenstrole)、fenoxasulfone、ipfencarbazone、哌草磷(piperophos)、派罗克杀草砜(pyroxasulfone)和式II的异
Figure BDA00003355035400411
唑啉化合物:
Figure BDA00003355035400412
其中R21、R22、R23、R24、W、Z和n具有下列含义:
R21、R22、R23、R24相互独立地为氢、卤素或C1-C4烷基;
WII为苯基或除了碳环成员外还含有1、2或3个选自氧、氮和硫的相同或不同杂原子作为环成员的单环5、6、7、8、9或10员杂环,其中苯基和杂环基未被取代或带有1、2或3个选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基的取代基Ryy
优选苯基或除了碳环成员外还含有1、2或3个氮原子作为环成员的5或6员芳族杂环基(杂芳基),其中苯基和杂芳基未被取代或带有1、2或3个取代基Ryy
ZII为氧或NH;以及
nII为0或1;
在式II的异唑啉化合物中,优选如下式II的异
Figure BDA00003355035400414
唑啉化合物,其中R21、R22、R23、R24相互独立地为H、F、Cl或甲基;
ZII为氧;
nII为0或1;和
WII为苯基、吡唑基或1,2,3-三唑基,其中后提到的三个基团未被取代或带有1、2或3个取代基Ryy,尤其是下列基团之一:
Figure BDA00003355035400415
其中
R25为卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;
R26为C1-C4烷基;
R27为卤素、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基;
R28为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基;
m为0、1、2或3;和
#表示与基团CR23R24的连接点;
在式II的异
Figure BDA00003355035400421
唑啉化合物中,尤其优选如下那些式II的异
Figure BDA00003355035400422
唑啉化合物,其中
R21为氢;
R22为氟;
R23为氢或氟;
R24为氢或氟;
WII为式W1、W2、W3或W4的基团之一:
Figure BDA00003355035400423
其中#表示与基团CR23R24的连接点;
ZII为氧;
nII为0或1,尤其是1;以及
其中尤其优选式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8和II.9的异唑啉化合物:
Figure BDA00003355035400425
Figure BDA00003355035400431
式II的异
Figure BDA00003355035400432
唑啉化合物在现有技术中是已知的,例如由WO 2006/024820,WO 2006/037945、WO 2007/071900和WO 2007/096576已知;
在VLCFA抑制剂中,优选氯代乙酰胺类和羟基乙酰胺类;
c11)选自如下的纤维素生物合成抑制剂:草克乐(chlorthiamid)、敌草腈(dichlobenil)、胺草唑(flupoxam)、异恶草胺(isoxaben)、1-环己基-5-五氟苯氧基-14-[1,2,4,6]硫杂三嗪-3-基胺和式III的哌嗪化合物:
Figure BDA00003355035400433
其中
A为苯基或吡啶基,其中Ra连接在A与碳原子的连接点的邻位;
Ra为CN、NO2、C1-C4烷基、D-C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、O-D-C3-C6环烷基、S(O)qRy、C2-C6链烯基、D-C3-C6环烯基、C3-C6链烯氧基、C2-C6炔基、C3-C6炔氧基、NRARB、三-C1-C4烷基甲硅烷基、D-C(=O)-Ra1、D-P(=O)(Ra1)2、苯基、萘基、含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子且可以被基团Raa和/或Ra1部分或完全取代的经由碳或氮连接的3-7员单环或9或10员双环饱和、不饱和或芳族杂环,以及若Ra与碳原子连接,则额外为卤素;Ry为C1-C6烷基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基、NRARB或C1-C4卤代烷基以及q为0、1或2;
RA、RB相互独立地为氢、C1-C6烷基、C3-C6链烯基和C3-C6炔基;RA、RB还可以与它们所连接的氮原子一起形成除了碳原子外可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子的5或6员饱和、部分或完全不饱和环,该环可以被1-3个基团Raa取代;
D为共价键、C1-C4亚烷基、C2-C6链烯基或C2-C6炔基;
Ra1为氢、OH、C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C2-C8链烯基、C5-C6环烯基、C2-C8炔基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C8链烯氧基、C3-C8炔氧基、NRARB、C1-C6烷氧氨基、C1-C6烷基磺酰氨基、C1-C6烷基氨基磺酰氨基、[二-(C1-C6)烷基氨基]磺酰氨基、C3-C6链烯基氨基、C3-C6炔基氨基、N-(C2-C6链烯基)-N-(C1-C6烷基)氨基、N-(C2-C6炔基)-N-(C1-C6烷基)氨基、N-(C1-C6烷氧基)-N-(C1-C6烷基)氨基、N-(C2-C6链烯基)-N-(C1-C6烷氧基)氨基、N-(C2-C6炔基)-N-(C1-C6烷氧基)氨基、C1-C6烷基磺酰基、三-C1-C4烷基甲硅烷基、苯基、苯氧基、苯基氨基或含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子的5或6员单环或9或10员双环杂环,其中该环状基团未被取代或被1、2、3或4个基团Raa取代;
Raa为卤素、OH、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、S(O)qRy、D-C(=O)-Ra1和三-C1-C4烷基甲硅烷基;
Rb相互独立地为氢、CN、NO2、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C3-C6炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、苄基或S(O)qRy
Rb与连接于相邻环原子的基团Ra或Rb一起还可以形成除了碳原子外可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子的5或6员饱和或部分或完全不饱和环,该环可以部分或完全被Raa取代;
p为0、1、2或3;
R30为氢、OH、CN、C1-C12烷基、C3-C12链烯基、C3-C12炔基、C1-C4烷氧基、C3-C6环烷基、C5-C6环烯基、NRARB、S(O)nRy、S(O)nNRARB、C(=O)R40、CONRARB、苯基或含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子的5或6员单环或9或10员双环芳族杂环,其中该环状基团经由D1连接且未被取代或被1、2、3或4个基团Raa取代,以及下列部分或完全被Raa取代的基团:C1-C4烷基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基、C1-C4烷氧基、C3-C6环烷基、C5-C6环烯基、NRARB、S(O)nRy、S(O)nRARB、C(=O)R40和CONRARB
R40为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基;
D1为羰基或基团D;
其中在基团R15、Ra及其子取代基中,碳链和/或环状基团可以带有1、2、3或4个取代基Raa和/或Ra1
R31为C1-C4烷基、C3-C4链烯基或C3-C4炔基;
R32为OH、NH2、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C1-C4羟基烷基、C1-C4氰基烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C(=O)R40
R33为氢、卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基,或者R33和R34一起为共价键;
R34、R35、R36、R37相互独立地为氢、卤素、OH、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烯基和C3-C6环炔基;
R38、R39相互独立地为氢、卤素、OH、卤代烷基、NRARB、NRAC(O)R41、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C3-C6炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、O-C(O)R41、苯氧基或苄氧基,其中在基团R38和R39中碳链和/或环状基团可以带有1、2、3或4个取代基Raa
R41为C1-C4烷基或NRARB
在式III的哌嗪化合物中,优选如下式III的哌嗪化合物,其中
A为苯基或吡啶基,其中Ra连接在A与碳原子的连接点的邻位;
Ra为CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或D-C(=O)-Ra1
Ry为C1-C6烷基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基、NRARB或C1-C4卤代烷基以及q为0、1或2;
RA、RB相互独立地为氢、C1-C6烷基、C3-C6链烯基和C3-C6炔基;
RA、RB还可以与它们所连接的氮原子一起形成除了碳原子外可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子的5或6员饱和、部分或完全不饱和环,该环可以被1-3个基团Raa取代;
D为共价键或C1-C4亚烷基;
Ra1为氢、OH、C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基;
Raa为卤素、OH、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、S(O)qRy、D-C(=O)-Ra1和三-C1-C4烷基甲硅烷基;
Rb相互独立地为CN、NO2、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C3-C6炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、苄基或S(O)qRy,Rb与连接于相邻环原子的基团Ra或Rb一起还可以形成除了碳原子外可以含有1、2或3个选自O、N和S的杂原子的5或6员饱和或部分或完全不饱和环,该环可以部分或完全被Raa取代;
p为0或1;
R30为氢、C1-C12烷基、C3-C12链烯基、C3-C12炔基、C1-C4烷氧基或C(=O)R40,其可以部分或完全被基团Raa取代;
R40为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基;
其中在基团R30、Ra及其子取代基中,碳链和/或环状基团可以带有1、2、3或4个取代基Raa和/或Ra1
R31为C1-C4烷基;
R32为OH、NH2、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基或C(=O)R25
R33为氢,或者R33和R34一起为共价键;
R34、R35、R36、R37相互独立地为氢;
R38、R39相互独立地为氢、卤素或OH;
c12)选自如下的去偶剂除草剂:地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)以及二硝甲酚(DNOC)及其盐;
c13)选自如下的植物生长素除草剂:2,4-D及其盐和酯、2,4-DB及其盐和酯、氨草啶(aminopyralid)及其盐如氨草啶铵盐(aminopyralid-tris(2-hydroxypropyl)ammonium)及其酯、草除灵(benazolin)、草除灵(benazolin-ethyl)、草灭平(chloramben)及其盐和酯、稗草胺(clomeprop)、二氯皮考啉酸(clopyralid)及其盐和酯、麦草畏(dicamba)及其盐和酯、2,4-滴丙酸(dichlorprop)及其盐和酯、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)及其盐和酯、氟草烟(fluroxypyr)、氟草烟(fluroxypyr-butometyl)、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、MCPA及其盐和酯、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、MCPB及其盐和酯、2甲4氯丙酸(mecoprop)及其盐和酯、高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)及其盐和酯、毒莠定(picloram)及其盐和酯、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、TBA(2,3,6)及其盐和酯、绿草定(triclopyr)及其盐和酯以及环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)及其盐和酯;
c14)选自如下的植物生长素输送抑制剂:二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆(diflufenzopyr-sodium)、抑草生(naptalam)和抑草生(naptalam-sodium);
c15)选自如下的其他除草剂:溴丁酰草胺、氯甲丹、氯甲丹、环庚草醚、苄草隆、茅草枯、棉隆、苯敌快、苯敌快、噻节因、甲胂钠、香草隆、敌草腈及其盐、乙苯酰草、氟燕灵、氟燕灵、甲氟燕灵、强氟燕灵、麦草伏、抑草丁、抑草丁、调嘧醇、膦铵素、膦铵素、茚草酮、indaziflam、抑芽丹、氟草磺、威百亩、methiozolin(CAS403640-27-7)、叠氮甲烷、溴甲烷、苯丙隆、碘甲烷、甲胂一钠(MSMA)、油酸、氯
Figure BDA00003355035400472
嗪草、壬酸、稗草畏、灭藻醌、苯氧丙胺津、灭草环和6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)-4-哒嗪醇(CAS499223-49-3)及其盐和酯。
可以与本发明包含式I的苯并
Figure BDA00003355035400471
嗪酮和式II的安全剂的组合物组合使用的优选除草剂C为:
c1)选自如下的类脂生物合成抑制剂:烯草酮、炔草酯、噻草酮、氰氟草酯、禾草灵、高
Figure BDA00003355035400484
唑禾草灵、精吡氟禾草灵、精吡氟氯禾灵、
Figure BDA00003355035400485
唑酰草胺、唑啉草酯、环苯草酮、喔草酯、精喹禾灵、精喹禾灵(四氢糠基酯)、稀禾定、醌肟草、肟草酮、呋草黄、哌草丹、扑草灭(EPTC)、禾草畏、乙呋草黄、草达灭、坪草丹、苄草丹、杀草丹和野麦畏;
c2)选自如下的ALS抑制剂:磺氨黄隆、四唑黄隆、苄嘧黄隆、双嘧苯甲酸钠、氯嘧黄隆、绿黄隆、唑嘧磺胺盐、环丙黄隆、唑嘧磺胺、胺苯黄隆、乙氧嘧黄隆、啶嘧黄隆、双氟磺草胺、氟酮磺隆钠、氟吡磺隆、氟唑啶草、氟定黄隆、甲酰氨磺隆、吡氯黄隆、咪草酯、咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟、啶咪黄隆、碘黄隆、碘甲黄隆钠、甲基二磺隆、metazosulfuron、唑草磺胺、甲黄隆、烟嘧黄隆、嘧苯胺磺隆、环丙氧黄隆、五氟磺草胺、氟嘧黄隆、丙苯磺隆、propyrisulfuron、氟丙黄隆、吡嘧黄隆、嘧苯草肟、pyrimisulfan、环酯草醚、肟啶草、嘧硫苯甲酸钠、啶磺草胺、玉嘧黄隆、嘧黄隆、乙黄黄隆、thiencarbazone-methyl、噻黄隆、醚苯黄隆、苯黄隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、三氟甲磺隆和氟酮磺草胺;
c3)选自如下的光合成抑制剂:莠灭净、胺唑草酮、莠去津、噻草平、噻草平、溴苯腈及其盐和酯、杀草敏、绿麦隆、草净津、异苯敌草、敌草快、敌草隆、伏草隆、六嗪同、碘苯腈及其盐和酯、异丙隆、环草定、利谷隆、苯嗪草、噻唑隆、赛克津、对草快阳离子、对草快、苯敌草、敌稗、达草止、西玛津、去草净、特丁津和赛二唑素;
c4)选自如下的原卟啉原-IX氧化酶抑制剂:氟锁草醚、bencarbazone、双苯嘧草酮、氟丙嘧草酯、氟酮唑草、吲哚酮草酯、氟哒嗪草酯、酰亚胺苯氧乙酸戊酯、氟
Figure BDA00003355035400481
嗪酮、乙羧氟草醚、氟黄胺草醚、乳氟禾草灵、炔丙
Figure BDA00003355035400482
唑草、恶草灵、乙氧氟草醚、戊
Figure BDA00003355035400483
唑草、氟唑草酯、嘧啶肟草醚、磺胺草唑、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6;S-3100)、N-乙基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS452098-92-9)、N-四氢糠基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS915396-43-9)、N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452099-05-7)、N-四氢糠基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 45100-03-7)、3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]
Figure BDA00003355035400491
嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷-2,4-二酮、2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]
Figure BDA00003355035400492
嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢异吲哚-1,3-二酮和1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]
Figure BDA00003355035400493
嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮;
c5)选自如下的漂白剂除草剂:苯草醚、氟丁酰草胺、苯并双环酮、异恶草酮、吡氟草胺、氟咯草酮、呋草酮、异
Figure BDA00003355035400494
氟草、甲基磺草酮、达草灭、氟吡酰草胺、pyrasulfotole、吡唑特、磺草酮、tefuryltrione、tembotrione、topramezone、bicyclopyrone、4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶(CAS180608-33-7)、杀草强和flumeturon;
c6)选自如下的EPSP合成酶抑制剂:草甘膦、草甘膦异丙胺盐、草甘膦钾和草硫膦(sulfosate);
c7)选自如下的谷氨酰胺合成酶抑制剂:草铵膦、草铵膦(glufosinate-P)、草铵膦;
c8)选自如下的DHP合成酶抑制剂:黄草灵;
c9)选自如下的有丝分裂抑制剂:氟草胺、氟硫草定、丁氟消草、黄草消、胺硝草、噻氟啶草和氟乐灵;
c10)选自如下的VLCFA抑制剂:乙草胺、甲草胺、莎稗磷、丁草胺、唑草胺、噻吩草胺、精噻吩草胺、四唑酰草胺、氟噻草胺、苯噻草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、萘丙胺、草萘胺、丙草胺、fenoxasulfone、ipfencarbazone、派罗克杀草砜、噻醚草胺和如上所述式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8和II.9的异唑啉化合物;
c11)选自如下的纤维素生物合成抑制剂:敌草腈、胺草唑、异恶草胺、1-环己基-5-五氟苯氧基-14-[1,2,4,6]硫杂三嗪-3-基胺和如上所述式III的哌嗪化合物;
c13)选自如下的植物生长素除草剂:2,4-D及其盐和酯、氨草啶及其盐如氨草啶铵盐及其酯、二氯皮考啉酸及其盐和酯、麦草畏及其盐和酯、高2,4-滴丙酸及其盐和酯、氟氯胺啶、MCPA及其盐和酯、MCPB及其盐和酯、高2甲4氯丙酸及其盐和酯、毒莠定及其盐和酯、二氯喹啉酸、喹草酸、绿草定及其盐和酯以及环丙嘧啶酸及其盐和酯;
c14)选自如下的植物生长素输送抑制剂:二氟吡隆和二氟吡隆;
c15)选自如下的其他除草剂:溴丁酰草胺、环庚草醚、苄草隆、茅草枯、苯敌快、苯敌快、甲胂钠(DSMA)、香草隆、氟燕灵、氟燕灵、甲氟燕灵、强氟燕灵、麦草伏、茚草酮、indaziflam、威百亩、溴甲烷、甲胂一钠(MSMA)、氯
Figure BDA00003355035400501
嗪草、稗草畏、苯氧丙胺津、灭草环和6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)-4-哒嗪醇(CAS 499223-49-3)及其盐和酯。
可以与本发明包含式I的苯并
Figure BDA00003355035400502
嗪酮和式II的安全剂的组合物组合使用的特别优选除草剂C为:
c1)选自如下的类脂生物合成抑制剂:炔草酯、噻草酮、氰氟草酯、高唑禾草灵、唑啉草酯、环苯草酮、醌肟草、肟草酮、禾草畏、苄草丹、杀草丹和野麦畏;
c2)选自如下的ALS抑制剂:苄嘧黄隆、双嘧苯甲酸钠、环丙黄隆、唑嘧磺胺、氟唑啶草、氟定黄隆、甲酰氨磺隆、咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟、啶咪黄隆、碘黄隆、碘甲黄隆钠、甲基二磺隆、metazosulfuron、烟嘧黄隆、五氟磺草胺、丙苯磺隆、吡嘧黄隆、啶磺草胺、玉嘧黄隆、乙黄黄隆、thiencarbazone-methyl和三氟甲磺隆;
c3)选自如下的光合成抑制剂:莠灭净、莠去津、敌草隆、伏草隆、六嗪同、异丙隆、利谷隆、赛克津、对草快阳离子、对草快、敌稗、去草净和特丁津;
c4)选自如下的原卟啉原-IX氧化酶抑制剂:氟
Figure BDA00003355035400503
嗪酮、乙氧氟草醚、嘧啶肟草醚、磺胺草唑、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS353292-31-6;S-3100)、3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]
Figure BDA00003355035400504
嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷-2,4-二酮、2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]
Figure BDA00003355035400511
嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢异吲哚-1,3-二酮和1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]
Figure BDA00003355035400512
嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮;
c5)选自如下的漂白剂除草剂:苯并双环酮、异恶草酮、吡氟草胺、氟咯草酮、异
Figure BDA00003355035400513
氟草、甲基磺草酮、氟吡酰草胺、磺草酮、tefuryltrione、tembotrione、topramezone、bicyclopyrone、杀草强和flumeturon;
c6)选自如下的EPSP合成酶抑制剂:草甘膦、草甘膦异丙胺盐和草硫膦(sulfosate);
c7)选自如下的谷氨酰胺合成酶抑制剂:草铵膦、草铵膦和草铵膦;
c9)选自如下的有丝分裂抑制剂:胺硝草和氟乐灵;
c10)选自如下的VLCFA抑制剂:乙草胺、唑草胺、精噻吩草胺、四唑酰草胺、氟噻草胺、苯噻草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、fenoxasulfone、ipfencarbazone和派罗克杀草砜;同样优选如上所述式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8和II.9的异唑啉化合物;
c11)选自如下的纤维素生物合成抑制剂:异恶草胺和如上所述式III的哌嗪化合物;
c13)选自如下的植物生长素除草剂:2,4-D及其盐和酯、氨草啶及其盐和酯、二氯皮考啉酸及其盐和酯、麦草畏及其盐和酯、氟氯胺啶、二氯喹啉酸、喹草酸以及环丙嘧啶酸及其盐和酯;
c14)选自如下的植物生长素输送抑制剂:二氟吡隆和二氟吡隆;
c15)选自如下的其他除草剂:香草隆(=daimuron)、茚草酮、indaziflam、氯
Figure BDA00003355035400515
嗪草和苯氧丙胺津。
c1)-c15)组的任选化合物C是已知除草剂,例如参见TheCompendium of Pesticide CommonNames(http://www.alanwood.net/pesticides/);Farm Chemicals Handbook2000,第86卷,Meister Publishing Company,2000;B.Hock,C.Fedtke,R.R.Schmidt,Herbizide[除草剂],Georg Thieme Verlag,Stuttgart1995;W.H.Ahrens,Herbicide Handbook,第7版,WeedScience Society of America,1994;以及K.K.Hatzios,HerbicideHandbook,第7版的增补版,Weed Science Society of America,1998。如上所定义的式III的化合物(下文也称为“化合物III”)及其农药作用和制备方法描述于WO 2010/049369、WO 2010/037727和WO 2010/012649中。
活性化合物相应作用机理的归属基于现有常识。若几种作用机理适用于一种活性化合物,则仅将该物质归属于一种作用机理。
若式I化合物、式II的安全剂和任选的除草剂C能够形成几何异构体,例如E/Z异构体,则可以在本发明组合物中使用纯异构体及其混合物二者。
若式I化合物、式II的安全剂和任选的除草剂C具有一个或多个手性中心且因此以对映体或非对映体存在,则可以在本发明组合物中使用纯对映体和非对映体及其混合物二者。
若式I化合物、式II的安全剂和任选的除草剂C具有可离子化的官能基团,则它们还可以以其可农用盐形式使用。合适的通常是其阳离子和阴离子分别对活性化合物的活性没有不利影响的那些阳离子的盐和那些酸的酸加成盐。
优选的阳离子是碱金属的离子,优选锂、钠和钾离子,碱土金属的离子,优选钙和镁离子,以及过渡金属的离子,优选锰、铜、锌和铁离子,此外还有铵和其中1-4个氢原子被C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基或苄基替代的取代铵,优选铵、甲基铵、异丙基铵、二甲基铵、二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-羟基乙基铵、2-(2-羟基乙-1-氧基)乙-1-基铵、二(2-羟基乙-1-基)铵、苄基三甲基铵、苄基三乙基铵,此外还有
Figure BDA00003355035400521
离子,锍离子,优选三(C1-C4烷基)锍,如三甲基锍,以及氧化锍离子,优选三(C1-C4烷基)氧化锍。
有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、碘离子、硫酸氢根、甲基硫酸根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及C1-C4链烷酸的阴离子,优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。
具有羧基的任选化合物C可以以酸的形式、如上所述的可农用盐形式或可农用衍生物的形式用于本发明组合物中,例如以酰胺,如单-和二-C1-C6烷基酰胺或芳基酰胺,酯,例如烯丙基酯、炔丙基酯、C1-C10烷基酯、烷氧基烷基酯以及还有硫酯,例如C1-C10烷基硫酯使用。优选的单-和二-C1-C6烷基酰胺是甲基和二甲基酰胺。优选的芳基酰胺例如是酰替苯胺和2-氯酰替苯胺。优选的烷基酯例如是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异庚基(mexyl)(1-甲基己基)或异辛基(2-乙基己基)酯。优选的C1-C4烷氧基-C1-C4烷基酯是直链或支化C1-C4烷氧基乙基酯,例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或丁氧基乙基酯。直链或支化C1-C10烷硫基酯的实例是乙硫基酯。
在麦草畏的情况下,合适的盐包括其中抗衡离子为可农用阳离子的那些。例如,麦草畏的合适盐是麦草畏钠(dicamba-sodium)、麦草畏钾(dicamba-potassium)、麦草畏甲基铵(dicamba-methylammonium)、麦草畏二甲基铵(dicamba-dimethylammonium)、麦草畏异丙基铵(dicamba-isopropylammonium)、麦草畏二甘醇胺(dicamba-diglycolamine)、麦草畏乙醇胺(dicamba-olamine)、麦草畏二乙醇胺(dicamba-diolamine)和麦草畏三乙醇胺(dicamba-trolamine)。合适酯的实例是麦草畏甲酯(dicamba-methyl)和麦草畏丁氧基乙酯(dicamba-butoyl)。
2,4-D的合适盐是2,4-D二甲基铵、2,4-D二乙醇铵、2,4-D三乙醇铵、2,4-D三异丙醇铵、2,4-D钠、2,4-D异丙基铵。2,4-D的合适酯的实例是2,4-D丁氧基乙酯(2,4-D-butotyl)、2,4-D丁酯(2,4-D-butyl)、2,4-D乙酯(2,4-D-ethyl)、2,4-D乙基己基酯(2,4-D-ethylhexyl)、2,4-D异丁酯(2,4-D-isobutyl)、2,4-D异辛酯(2,4-D-isoctyl)、2,4-D异丙酯(2,4-D-isopropyl)。2,4-DB的合适盐例如为2,4-DB钠、2,4-DB钾和2,4-DB二甲基铵。
2,4-滴丙酸的合适盐例如为2,4-滴丙酸钾(dichlorprop potassium)和2,4-滴丙酸二甲基铵(dichlorprop dimethylammonium)。2,4-滴丙酸的合适酯的实例是2,4-滴丙酸丁氧基乙酯(dichlorprop-butotyl)和2,4-滴丙酸异辛酯(dichlorprop-isoctyl)。
MCPA的合适盐和酯包括MCPA丁氧基乙酯(MCPA-butotyl)、MCPA丁酯(MCPA-butyl)、MCPA二甲基铵(MCPA-dimethylammonium)、MCPA二乙醇胺(MCPA-diolamine)、MCPA乙酯(MCPA-ethyl)、MCPA硫代乙酯(MCPA-thioethyl)、MCPA2-乙基己基酯(MCPA-2-ethylhexyl)、MCPA异丁酯(MCPA-isobutyl)、MCPA异辛酯(MCPA-isoctyl)、MCPA异丙酯(MCPA-isopropyl)、MCPA甲酯(MCPA-methyl)、MCPA乙醇胺(MCPA-olamine)、MCPA钾(MCPA-potassium)、MCPA钠(MCPA-sodium)和MCPA三乙醇胺(MCPA-trolamine)。MCPB的合适盐是MCPB钠。MCPB的合适酯是MCPB乙酯(MCPB-ethyl)。
二氯皮考啉酸的合适盐是二氯皮考啉酸钾(clopyralid potassium)、二氯皮考啉酸乙醇铵(clopyralid olamine)和二氯皮考啉酸三异丙醇铵(clopyralid triisopropanolammonium)。
氟草烟的合适酯的实例是是氟草烟异辛酯(fluroxypyr-meptyl)和氟草烟2-丁氧基-1-甲基乙基酯(fluroxypyr-2-butoxy-1-methylethyl),其中优选氟草烟异辛酯。
毒莠定的合适盐是毒莠定二甲基铵(picloram dimethylammonium)、毒莠定钾(picloram potassium)、毒莠定三异丙醇铵(picloramtriisopropanolammonium)、毒莠定三异丙基铵(picloramtriisopropylammonium)和毒莠定三乙醇胺(picloram trolamine)。毒莠定的合适酯是毒莠定异辛酯(picloram-isoctyl)。
绿草定的合适盐是绿草定三乙醇铵(triclopyr triethalammonium)。绿草定的合适酯是绿草定丁氧基乙酯(triclopyr-butotyl)。
草灭平的合适盐和酯包括草灭平铵(chloramben-ammonium)、草灭平二乙醇胺(chloramben-diolamine)、草灭平甲酯(chloramben-methyl)、草灭平甲基铵(chloramben-methylammonium)和草灭平钠(chloramben-sodium)。2,3,6-TBA的合适盐和酯包括2,3,6-TBA二甲基铵、2,3,6-TBA锂、2,3,6-TBA钾和2,3,6-TBA钠。
氨草啶的合适盐和酯包括氨草啶钾(aminopyralid-potassium)和氨草啶铵盐(aminopyralid-tris(2-hydroxypropyl)ammonium)。
草甘膦的合适盐例如为草甘膦铵盐(glyphosate-ammonium)、草甘膦二铵盐(glyphosate-diammonium)、草甘膦二甲铵(glyphoste-dimethylammonium)、草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦钾(glyphosate-potassium)、草甘膦钠(glyphosate-sodium)、草硫膦(glyphosate-trimesium)以及乙醇胺和二乙醇胺盐,优选草甘膦二铵盐、草甘膦异丙胺盐和草硫膦。
草铵膦的合适盐例如为草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium)和草铵膦(glufosinate-P)。
溴苯腈的合适盐和酯例如为溴苯腈丁酸酯(bromoxynil butyrate)、溴苯腈庚酸酯(bromoxynil heptanoate)、溴苯腈辛酸酯(bromoxynil octanoate)、溴苯腈钾(bromoxynil potassium)和溴苯腈钠(bromoxynil sodium);
碘苯腈的合适盐例如为碘苯腈辛酸酯(ioxonil-octanoate)、碘苯腈钾(ioxonil-potassium)和碘苯腈钠(ioxonil-sodium)。
2甲4氯丙酸的合适盐和酯包括2甲4氯丙酸丁氧基乙酯(mecoprop-butotyl)、2甲4氯丙酸二甲铵(mecoprop-dimethylammonium)、2甲4氯丙酸二乙醇胺(mecoprop-diolamine)、mecoprop-ethadyl、2甲4氯丙酸2-乙基己基酯(mecoprop-2-ethylhexyl、2甲4氯丙酸异辛酯(mecoprop-isoctyl)、2甲4氯丙酸甲酯(mecoprop-methyl)、2甲4氯丙酸钾(mecoprop-potassium)、2甲4氯丙酸钠(mecoprop-sodium)和2甲4氯丙酸三乙醇胺(mecoprop-trolamine)。
高2甲4氯丙酸的合适盐例如为丁氧基酯、二甲基铵、乙基己基酯、钾盐和钠盐。
二氟吡隆的合适盐为二氟吡隆钠(diflufenzopyr-sodium)。
抑草生的合适盐为抑草生钠(naptalam-sodium)。
DNOC的合适盐例如为DNOC铵、DNOC钾和DNOC钠。
2,4-DB的合适盐和酯例如为2,4-DB丁基酯、2,4-DB二甲基铵、2,4-DB三异丙醇铵、2,4-DB异辛酯、2,4-DB钾和2,4-DB钠。
环丙嘧啶酸的合适盐例如为环丙嘧啶酸二甲基铵、环丙嘧啶酸三异丙醇铵、环丙嘧啶酸钠和环丙嘧啶酸钾。
根据本发明的优选实施方案,该组合物仅包含式I的苯并
Figure BDA00003355035400551
嗪酮,优选正好一种式I,更优选式I.a的苯并
Figure BDA00003355035400561
嗪酮,尤其优选苯并嗪酮I.a.35作为除草剂活性化合物,并且仅包含式II的安全剂,优选正好一种式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12作为安全性组分。
根据本发明的另一优选实施方案,该组合物除了式I,优选式I.a的苯并嗪酮,尤其优选苯并
Figure BDA00003355035400564
嗪酮I.a.35和式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12外还包含至少一种额外的除草活性化合物C或组分C,优选正好一种额外的除草剂C。
根据本发明的另一优选实施方案,该组合物除了式I,优选式I.a的苯并
Figure BDA00003355035400565
嗪酮,尤其优选苯并
Figure BDA00003355035400566
嗪酮I.a.35和式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12外还包含至少两种,优选正好两种相互不同的除草剂C作为额外的除草活性化合物C或组分C。
根据本发明的另一优选实施方案,该组合物除了式I,优选式I.a的苯并
Figure BDA00003355035400567
嗪酮,尤其优选苯并
Figure BDA00003355035400568
嗪酮I.a.35和式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12外还包含至少三种,优选正好三种相互不同的额外除草剂C作为额外的除草活性化合物C或组分C。
根据本发明的另一优选实施方案,该组合物除了式I,优选式I.a的苯并嗪酮,尤其优选苯并
Figure BDA000033550354005610
嗪酮I.a.35和式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12外还包含至少一种,尤其是正好一种选自c1)组,尤其选自炔草酯、噻草酮、氰氟草酯、高
Figure BDA000033550354005611
唑禾草灵、唑啉草酯、环苯草酮、醌肟草、肟草酮、禾草畏、苄草丹、杀草丹和野麦畏的除草活性化合物。
根据本发明的另一优选实施方案,该组合物除了式I,优选式I.a的苯并
Figure BDA000033550354005612
嗪酮,尤其优选苯并
Figure BDA000033550354005613
嗪酮I.a.35和式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12外还包含至少一种,尤其是正好一种选自c2)组,尤其选自苄嘧黄隆、双嘧苯甲酸钠、环丙黄隆、唑嘧磺胺、氟唑啶草、氟定黄隆、甲酰氨磺隆、咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟、啶咪黄隆、碘黄隆、碘甲黄隆钠、甲基二磺隆、metazosulfuron、烟嘧黄隆、五氟磺草胺、丙苯磺隆、吡嘧黄隆、啶磺草胺、玉嘧黄隆、乙黄黄隆、thiencarbazone-methyl和三氟甲磺隆的除草活性化合物。
根据本发明的另一优选实施方案,该组合物除了式I,优选式I.a的苯并
Figure BDA00003355035400571
嗪酮,尤其优选苯并
Figure BDA00003355035400572
嗪酮I.a.35和式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12外还包含至少一种,尤其是正好一种选自c3)组,尤其选自莠灭净、莠去津、敌草隆、伏草隆、六嗪同、异丙隆、利谷隆、赛克津、对草快阳离子、对草快、敌稗、去草净和特丁津的除草活性化合物。
根据本发明的另一优选实施方案,该组合物除了式I,优选式I.a的苯并
Figure BDA00003355035400573
嗪酮,尤其优选苯并
Figure BDA00003355035400574
嗪酮I.a.35和式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12外还包含至少一种,尤其是正好一种选自c4)组,尤其选自氟
Figure BDA00003355035400575
嗪酮、乙氧氟草醚、嘧啶肟草醚、磺胺草唑、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6;S-3100)、3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]
Figure BDA00003355035400576
嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷-2,4-二酮、2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢异吲哚-1,3-二酮和1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]
Figure BDA00003355035400578
嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮的除草活性化合物。
根据本发明的另一优选实施方案,该组合物除了式I,优选式I.a的苯并
Figure BDA00003355035400579
嗪酮,尤其优选苯并
Figure BDA000033550354005710
嗪酮I.a.35和式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12外还包含至少一种,尤其是正好一种选自c5)组,尤其选自异恶草酮、吡氟草胺、氟咯草酮、异
Figure BDA000033550354005711
氟草、甲基磺草酮、氟吡酰草胺、磺草酮、tefuryltrione、tembotrione、topramezone、bicyclopyrone、杀草强和flumeturon的除草活性化合物。
根据本发明的另一优选实施方案,该组合物除了式I,优选式I.a的苯并
Figure BDA000033550354005712
嗪酮,尤其优选苯并
Figure BDA000033550354005713
嗪酮I.a.35和式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12外还包含至少一种,尤其是正好一种选自c6)组,尤其选自草甘膦、草甘膦异丙胺盐和草硫膦(sulfosate)的除草活性化合物。
根据本发明的另一优选实施方案,该组合物除了式I,优选式I.a的苯并
Figure BDA000033550354005815
嗪酮,尤其优选苯并
Figure BDA00003355035400581
嗪酮I.a.35和式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12外还包含至少一种,尤其是正好一种选自c7)组,尤其选自草铵膦、草铵膦和草铵膦的除草活性化合物。
根据本发明的另一优选实施方案,该组合物除了式I,优选式I.a的苯并嗪酮,尤其优选苯并
Figure BDA00003355035400583
嗪酮I.a.35和式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12外还包含至少一种,尤其是正好一种选自c9)组,尤其选自胺硝草和氟乐灵的除草活性化合物。
根据本发明的另一优选实施方案,该组合物除了式I,优选式I.a的苯并
Figure BDA00003355035400584
嗪酮,尤其优选苯并
Figure BDA00003355035400585
嗪酮I.a.35和式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12外还包含至少一种,尤其是正好一种选自c10)组,尤其选自乙草胺、唑草胺、精噻吩草胺、四唑酰草胺、氟噻草胺、苯噻草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、fenoxasulfone和派罗克杀草砜的除草活性化合物。同样优选除了式I,优选式I.a的苯并
Figure BDA00003355035400586
嗪酮,尤其优选苯并
Figure BDA00003355035400587
嗪酮I.a.35和式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12外还包含至少一种,尤其是正好一种选自b10)组,尤其选自如上所定义的式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8和II.9的异
Figure BDA00003355035400588
唑啉化合物的除草活性化合物的组合物。
根据本发明的另一优选实施方案,该组合物除了式I,优选式I.a的苯并嗪酮,尤其优选苯并
Figure BDA000033550354005810
嗪酮I.a.35和式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12外还包含至少一种,尤其是正好一种选自c11)组,尤其是异恶草胺的除草活性化合物。同样优选除了式I,优选式I.a的苯并
Figure BDA000033550354005811
嗪酮,尤其优选苯并嗪酮I.a.35和式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12外还包含至少一种,尤其是正好一种选自b11)组,尤其选自如上所定义的式III的哌嗪化合物的除草活性化合物的组合物。
根据本发明的另一优选实施方案,该组合物除了式I,优选式I.a的苯并
Figure BDA000033550354005813
嗪酮,尤其优选苯并
Figure BDA000033550354005814
嗪酮I.a.35和式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12外还包含至少一种,尤其是正好一种选自c13)组,尤其选自2,4-D及其盐和酯、氨草啶及其盐如氨草啶铵盐和酯、二氯皮考啉酸及其盐和酯、麦草畏及其盐和酯、氟氯胺啶、二氯喹啉酸、喹草酸以及环丙嘧啶酸及其盐和酯的除草活性化合物。
根据本发明的另一优选实施方案,该组合物除了式I,优选式I.a的苯并
Figure BDA00003355035400591
嗪酮,尤其优选苯并
Figure BDA00003355035400592
嗪酮I.a.35和式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12外还包含至少一种,尤其是正好一种选自c14)组,尤其选自二氟吡隆和二氟吡隆的除草活性化合物。
根据本发明的另一优选实施方案,该组合物除了式I,优选式I.a的苯并
Figure BDA00003355035400593
嗪酮,尤其优选苯并嗪酮I.a.35和式II的安全剂,更优选式II.a的安全剂,最优选安全剂II.a.12外还包含至少一种,尤其是正好一种选自c15)组,尤其选自香草隆(=daimuron)、茚草酮、indaziflam、氯
Figure BDA00003355035400595
嗪草和苯氧丙胺津的除草活性化合物。
在这里和下文中,术语“二元组合物”包括包含一种或多种,例如1、2或3种式I的活性化合物和一种或多种,例如1、2或3种式II的安全剂的组合物。
相应地,术语“三元组合物”包括包含一种或多种,例如1、2或3种式I的活性化合物,一种或多种,例如1、2或3种式II的安全剂和一种或多种,例如1、2或3种额外除草剂C的组合物。
在包含至少一种式I化合物作为组分A和至少一种式II的安全剂作为组分B的二元组合物中,活性化合物A:B的重量比通常为1:1000-1000:1,优选1:500-500:1,尤其是1:250-250:1,特别优选1:75-75:1。
在包含至少一种式I的苯并
Figure BDA00003355035400596
嗪酮化合物作组分A,至少一种式II的安全剂作为组分B和至少一种额外的除草剂C的三元组合物中,组分A:B的相对重量比例通常为1:1000-1000:1,优选1:500-500:1,组分A:C的重量比例通常为1:1000-1000:1,优选1:500-500:1,并且组分B:C的重量比通常为1:1000-1000:1,优选1:500-500:1。
特别优选任选的除草剂C为如上所定义的除草剂C;尤其是下表C中所列除草剂C.1-C.143:
表C:
Figure BDA00003355035400597
Figure BDA00003355035400601
Figure BDA00003355035400611
Figure BDA00003355035400621
下述优选混合物中各组分的重量比在上面所给限度内,尤其在优选限度内。
特别优选下述组合物1.1-1.143,其包含苯并
Figure BDA00003355035400622
嗪酮I.a.35,安全剂II.a.12和表1相应行所定义的物质,尤其优选仅包含作为仅有活性化合物的苯并
Figure BDA00003355035400623
嗪酮I.a.35、安全剂II.a.12和表1相应行所定义的物质:
表1(组合物1.1-1.143):
Figure BDA00003355035400631
各单一组合物的特殊编号按如下推导:
组合物1.77例如包含化合物I.a.35、安全剂II.a.12和磺胺草唑(C.77)(见表1,第1.77项;以及表C,第C.77项)。
组合物7.77例如包含灭草喹(C.32)(见下列组合物7.1-7.143的定义)以及化合物I.a.35、安全剂II.a.12和磺胺草唑(C.77)(见表1,第1.77项;以及表C,第C.77项)。
还尤其优选组合物2.1.-2.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.2作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物3.1.-3.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.7作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物4.1.-4.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.29作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物5.1.-5.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.30作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物6.1.-6.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.31作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物7.1.-7.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.32作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物8.1.-8.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.33作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物9.1.-9.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.40作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物10.1.-10.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.44作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物12.1.-12.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含B.45作为其他除草剂B。
还尤其优选组合物12.1.-12.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.52作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物13.1.-13.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.53作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物14.1.-14.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.54作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物15.1.-15.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.55作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物16.1.-16.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.56作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物17.1.-17.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.57作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物18.1.-18.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.60作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物19.1.-19.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.65作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物20.1.-20.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.66作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物21.1.-21.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.69作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物22.1.-22.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.72作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物23.1.-23.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.73作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物24.1.-24.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.76作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物25.1.-25.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.77作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物26.1.-26.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.82作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物27.1.-27.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.83作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物28.1.-28.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.86作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物29.1.-29.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.86和C.54作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物30.1.-30.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.86和C.60作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物31.1.-31.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.86和C.66作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物32.1.-32.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.87作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物33.1.-33.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.87和C.54作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物34.1.-34.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.87和C.60作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物35.1.-35.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.87和C.66作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物36.1.-36.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.89作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物37.1.-37.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.90作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物38.1.-38.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.90和C.54作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物39.1.-39.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.90和C.60作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物40.1.-40.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.90和C.66作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物41.1.-41.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.92作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物42.1.-42.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.93作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物43.1.-43.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.93和C.54作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物44.1.-44.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.93和C.60作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物45.1.-45.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.93和C.66作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物46.1.-46.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物47.1.-47.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和C.54作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物48.1.-48.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和C.76作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物49.1.-49.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和C.86作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物50.1.-50.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和C.105作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物51.1.-51.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和C.87作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物52.1.-52.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和C.90作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物53.1.-53.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和B.93作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物54.1.-54.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.100作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物55.1.-55.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.103作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物56.1.-56.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.105作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物57.1.-57.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.108作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物58.1.-58.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.109作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物59.1.-59.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.110作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物60.1.-60.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.112作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物61.1.-61.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.114作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物62.1.-62.143,它们与相应组合物11.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.115作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物63.1.-63.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.119作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物64.1.-64.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.121作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物65.1.-65.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.122作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物66.1.-66.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.124作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物67.1.-67.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.125作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物68.1.-68.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.132作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物69.1.-69.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.6作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物70.1.-70.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.14作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物71.1.-71.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.23作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物72.1.-72.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.38作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物73.1.-73.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.76和C.103作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物74.1.-74.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.76和C.105作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物75.1.-75.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.76和C.108作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物76.1.-76.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.76和C.118作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物77.1.-77.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.91作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物78.1.-78.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.94作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物79.1.-79.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和C.29作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物80.1.-80.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和C.32作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物81.1.-81.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和C.33作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物82.1.-82.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和C.38作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物83.1.-83.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和C.57作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物84.1.-84.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和C.66作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物85.1.-85.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和C.94作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物86.1.-86.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和C.103作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物87.1.-87.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和C.108作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物88.1.-88.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和C.113作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物89.1.-89.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和C.118作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物90.1.-90.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.97和C.122作为其他除草剂C。
还尤其优选组合物91.1.-91.143,它们与相应组合物1.1-1.143的不同仅在于它们额外包含C.118作为其他除草剂C。
根据本发明的一个实施方案,在除草组合物的即用制剂中,即在作物保护组合物形式的本发明组合物中,组分A(式I的苯并
Figure BDA00003355035400701
嗪酮)、B(式II的安全剂)和任选C可以以悬浮、乳化或溶解形式联合或分开配制而存在。使用形式完全取决于意欲的应用。
因此,本发明的第一实施方案涉及配制成单配方(组分)组合物的作物保护组合物形式的组合物,该单配方组合物包含至少一种式I的活性化合物(活性化合物A)和至少一种式II的安全剂(化合物B)以及任选至少一种其他除草剂C,还有固体或液体载体以及合适的话一种或多种表面活性剂。
因此,本发明的第二实施方案涉及配制成双配方(组分)组合物的作物保护组合物形式的组合物,该双配方组合物包含第一配方(组分)和第二组分,其中第一配方包含至少一种活性化合物A、至少一种化合物B、固体或液体载体和合适的话一种或多种表面活性剂,该第二组分包含至少一种选自除草剂B和安全剂C的其他活性化合物、固体或液体载体和合适的话一种或多种表面活性剂。
因此,本发明的第三实施方案涉及配制成双配方(组分)组合物的作物保护组合物形式的组合物,该双配方组合物包含第一配方(组分)和第二组分,其中第一配方包含至少一种活性化合物A、固体或液体载体和合适的话一种或多种表面活性剂,该第二组分包含至少一种选自式II的安全剂的其他活性化合物、固体或液体载体和合适的话一种或多种表面活性剂。
化合物A、B和任选的其他化合物C可以在植物出苗之前、之中或之后联合或分开、同时或依次配制和施用。在分开施用的情况下,化合物A、B和任选C的施用顺序不太重要。唯一重要的是化合物A和B以及任选的其他化合物C同时存在于作用位置,即同时与待防治的不希望植物和/或待安全化作物接触或被其吸收。
在本发明方法中,组分A(式I的苯并
Figure BDA00003355035400702
嗪酮)、B(式II的安全剂)和任选的其他除草剂组分C是联合还是分开配制和施用并不重要。
在分开施用的情况下,以何种顺序进行施用不太重要。唯一必要的是除草剂化合物A和化合物B以及任选除草剂化合物C在允许活性成分同时作用于植物上的时间范围,优选至多14天,尤其是至多7天的时间范围内施用。
在没有配制助剂下所要求的纯活性化合物组合物,即A和B以及合适的话C的施用率取决于植物丛组成、植物的发育阶段、使用场所的气候条件和施用技术。A和B以及合适的话C的施用率通常为0.001-3kg/ha,优选0.005-2.5kg/ha,尤其是0.01-2kg/ha活性物质(a.s.)。
根据本发明的一个实施方案,苯并嗪酮I的所需施用率通常为0.0005-2.5kg/ha,优选0.005-2kg/ha或0.01-1.5kg/ha a.s.。
安全剂II的所需施用率通常为0.0005-2.5kg/ha,优选0.005-2kg/ha或0.01-1.5kg/ha a.s.。
任选的除草剂C的施用率通常为0.0005-2.5kg/ha,优选0.005-2kg/ha或0.01-1.5kg/ha a.s.。
本发明组合物主要通过喷雾叶子而施用于植物上。此时施用可以使用例如水作为载体通过常规喷雾技术进行,所用喷雾液量为约100-2000l/ha(例如300-400l/ha)。除草组合物还可以通过低容量或超低容量方法或者以微颗粒形式施用。
本发明除草组合物的施用可以在不希望的植物出苗之前、之中和/或之后,优选之中和/或之后进行。
本发明除草组合物可以在出苗前或出苗后、种植之前施用,或者与农作物种子一起施用。还可以通过施用用本发明组合物预处理的农作物的种子而施用化合物和组合物。若化合物A和B以及合适的话C不能被某些农作物良好地耐受,则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物以使它们尽可能不接触敏感农作物的叶子,而使活性化合物到达生长在下面的不希望的植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导,最后耕作程序)。
下面通过实施例说明式I的苯并
Figure BDA00003355035400712
嗪酮的制备;然而,本发明主题并不限于所给实施例。
实施例1:
1,5-二甲基-6-硫代-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]
Figure BDA00003355035400713
嗪-6-基)-1,3,5-三嗪烷-2,4-二酮
Figure BDA00003355035400721
4.1:2-氨基-5-氟苯酚
Figure BDA00003355035400722
在N2气氛下向乙醇(250ml)中的5-氟-2-硝基苯酚(26.63g,170mmol)中加入碳载钯(10重量%,250mg,0.235mmol)。将该混合物用H2吹扫并在室温下在H2(气球)下搅拌,直到根据薄层色谱法(TLC)分析完全转化。通过过滤除去Pd/C并将滤液浓缩,得到21.6g标题化合物。
1H NMR(DMSO):4.5(br,2H);6.35(dd,1H);6.45(dd,1H);6.50(dd,1H);9.5(br,1H)。
4.2:2-溴-2,2-二氟-N-(4-氟-2-羟基苯基)乙酰胺
Figure BDA00003355035400723
方案a)
在0℃下向无水四氢呋喃中的2-氨基-5-氟苯酚(14g,110mmol)中加入氢化钠(55重量%,在矿物油中;4.81g,110mmol)。将所得混合物在-15℃下搅拌15分钟。然后滴加2-溴-2,2-二氟乙酸乙酯(24.59g,121mmol)并将所得混合物在0℃下搅拌2小时。将反应混合物用饱和NH4Cl水溶液终止并用乙酸乙酯萃取。合并的萃取液用盐水洗涤,用Na2SO4干燥并浓缩,得到33g标题化合物。
1H NMR(DMSO):3.3(br,1H);6.8(m,2H);7.25(dd,1H);10.4(br,1H)。方案b)
在0℃下向无水四氢呋喃中的2-氨基-5-氟苯酚(200mg,1.573mmol)中加入氢化钠(55重量%,在矿物油中;68.6mg,1.573mmol)。将所得混合物在-15℃下搅拌15分钟。然后滴加2-溴-2,2-二氟乙酸甲酯(327mg,1.731mmol)并将所得混合物在0℃下搅拌2小时。将反应混合物在饱和NH4Cl水溶液中终止并用乙酸乙酯萃取。将合并的萃取液用盐水洗涤,用Na2SO4干燥并浓缩,得到450mg标题化合物。
1H NMR(DMSO):3.3(br,1H);6.8(m,2H);7.25(dd,1H);10.4(br,1H)。4.3:2,2,7-三氟-2H-苯并[b][1,4]
Figure BDA00003355035400731
嗪-3(4H)-酮
Figure BDA00003355035400732
向无水甲苯中的2-溴-2,2-二氟-N-(4-氟-2-羟基苯基)乙酰胺(33g,116mmol)中加入1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU,17.51ml,116mmol)。将所得混合物在80℃下搅拌过夜。将该反应在饱和NH4Cl水溶液中终止并用乙酸乙酯萃取。将合并的萃取液用盐水洗涤,用Na2SO4干燥并浓缩,得到24.94g标题化合物。
GCMS m/e(M+)=203
4.4:2,2,7-三氟-6-硝基-2H-苯并[b][1,4]
Figure BDA00003355035400733
嗪-3(4H)-酮
Figure BDA00003355035400734
将2,2,7-三氟-2H-苯并[b][1,4]嗪-3(4H)-酮(2.5g,12.31mmol)溶于硫酸(40ml,750mmol)中。将反应混合物冷却至0-5℃。缓慢滴加硝酸(1.761ml,39.7mmol)并将温度维持为0-5℃。将反应混合物在该温度下搅拌30分钟。然后将反应混合物滴加到剧烈搅拌的冷水中。形成固体,将其用二氯甲烷萃取。将合并的萃取液在Na2SO4上干燥并浓缩,以褐色固体得到2.56g标题化合物。
GC/MS m/e(M+)=248
1H-NMR(CDCl3):2.9(br,1H),7.15(d,1H),7.80(d,1H)。
4.5:2,2,7-三氟-6-硝基-4-(丙-2-炔基)-2H苯并[b][1,4]嗪-3(4H)-酮
Figure BDA00003355035400737
在室温下向无水N,N-二甲基甲酰胺中的2,2,7-三氟-6-硝基-2H-苯并[b][1,4]
Figure BDA00003355035400741
嗪-3(4H)-酮(6.9g,27.8mmol)和碳酸钾(4.61g,33.4mmol)中滴加3-溴丙-1-炔(80重量%,在甲苯中;4.96g,33.4mmol)。将所得混合物在室温下搅拌过夜。将反应混合物倾入饱和NH4Cl水溶液中并用乙酸乙酯萃取。将合并的萃取液用NaCl水溶液洗涤,用Na2SO4干燥,浓缩并用甲苯捕集,以深褐色固体得到7.06g标题化合物。
GCMS m/e(M+)=286
4.6:6-氨基-2,2,7-三氟-4-(丙-2-炔基)-2H苯并[b][1,4]
Figure BDA00003355035400742
嗪-3(4H)-酮
Figure BDA00003355035400743
向在水中的氯化铵(3.96g,74.0mmol)中加入铁粉(325目;4.13g,74.0mmol)。向所得混合物中加入在甲醇/四氢呋喃中的2,2,7-三氟-6-硝基-4-(丙-2-炔基)-2H-苯并[b][1,4]
Figure BDA00003355035400744
嗪-3(4H)-酮(7.06g,24.67mmol)。在70℃下将所得混合物剧烈搅拌2小时。在搅拌下将该反应在水/乙酸乙酯中终止。将所得两相体系过滤并分离各层。随后将水层用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相用盐水洗涤,用Na2SO4干燥并浓缩,得到5.15g标题化合物。
GCMS m/e(M+)=256
4.7:2,2,7-三氟-6-异氰酸酯基-4-(丙-2-炔基)-2H苯并[1,4]
Figure BDA00003355035400745
嗪-3(4H)-酮
Figure BDA00003355035400746
向无水甲苯中的6-氨基-2,2,7-三氟-4-(丙-2-炔基)-2H-苯并[b][1,4]
Figure BDA00003355035400747
嗪-3(4H)-酮(5.1g,19.91mmol)中滴加在无水甲苯中的双光气(2.64ml,21.90mmol)。将所得混合物在回流下搅拌过夜。浓缩并用甲苯捕集,直接用于下一步中。
4.8:1,5-二甲基-6-硫代-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]
Figure BDA00003355035400748
嗪-6-基)-1,3,5-三嗪烷-2,4-二酮
Figure BDA00003355035400751
向无水甲苯中的1,3-二甲基硫脲(2.489g,23.89mmol)和三乙胺(2.78ml,19.91mmol)中加入在无水甲苯中的2,2,7-三氟-6-异氰酸酯基-4-(丙-2-炔基)-2H-苯并[b][1,4]
Figure BDA00003355035400752
嗪-3(4H)-酮(5.62g,19.91mmol)。然后向其中加入羰基二咪唑(CDI;6.46g,39.8mmol)并将所得混合物在80℃下搅拌过夜。然后将反应混合物冷却至室温并在搅拌下倾入乙酸乙酯/水中。分离各层并将水层用二氯甲烷萃取。将合并的萃取液用盐水洗涤,用Na2SO4干燥并浓缩,得到14.4g。
将该残余物在二氯甲烷/甲醇中搅拌,在玻璃过滤器上分离沉淀。浓缩滤液得到7.2g标题化合物。
GCMS m/e(M+)=412
1H-NMR(DMSO):3.49(s,1H);3.64(s,6H);4.71(s,2H);7.8(m,2H)。应用实施例
至少包含式I的苯并
Figure BDA00003355035400753
嗪酮和式II的安全剂以及任选一种或多种其他除草剂C的本发明组合物对不希望的植物生长的除草效果和对作物的安全化作用由下列温室试验证实:
所用培养容器为含有含约3.0%腐殖土的壤质砂作为底物的塑料花盆。对每一品种单独播种测试植物的种子。
对于出苗前处理,直接在播种之后借助细分布喷嘴施用悬浮或乳化于水中的活性成分。温和灌溉容器以促进发芽和生长,然后用透明塑料罩覆盖,直到植物出苗。该覆盖导致测试植物均匀发芽,除非被活性成分损坏。
对于出苗后处理,首先使测试植物生长到1-15cm的高度,这取决于植物习性,仅在此时用悬浮或乳化于水中的活性成分处理。为此,将测试植物直接播种并在相同容器中生长,或者首先使它们作为秧苗单独生长并在处理之前几天移植到测试容器中。
将式I的相应苯并
Figure BDA00003355035400754
嗪酮配制成浓度为5重量%的乳液浓缩物并将式II的安全剂配制成5重量%的乳液浓缩物。任选的组分C可以以其合适的市售配制剂类型使用。
以用于施用活性化合物的溶剂体系量将式I的苯并
Figure BDA00003355035400761
嗪酮、式II的安全剂和任选的组分C引入喷雾液中。
测试期为20天。在此期间照料植物并评价它们对用活性化合物处理的响应。
取决于品种,将植物保持在10-25℃或20-35℃。在测试期照料植物并评价它们对各处理的响应。
使用0-100的评分进行评价。100表示没有植物出苗,或者至少地面上部分完全受损,而0表示没有损害,或者生长过程正常。对良好的除草活性给予至少70的分值,而对非常好的除草活性给予至少85的分值。
若由含有式I的苯并
Figure BDA00003355035400762
嗪酮和式II的安全剂的本发明混合物对农作物引起的损害小于在没有式II的安全剂下使用本发明式I的苯并
Figure BDA00003355035400768
嗪酮(任选以与其他除草剂C的混合物)时引起的损害,则存在安全剂作用。
用于这些温室试验中的植物属于下列品种:
Figure BDA00003355035400763
实施例1:出苗前施用的苯并
Figure BDA00003355035400764
嗪酮I.a.35和安全剂II.a.12的混合物对SETFA的除草作用以及对ZEAMX、TRZAW和ORYSA的安全剂作用
Figure BDA00003355035400765
实施例2:出苗前施用的苯并
Figure BDA00003355035400766
嗪酮I.a.35和安全剂II.a.12的混合物对SETFA的除草作用以及对ZEAMX、TRZAW和ORYSA的安全剂作用
Figure BDA00003355035400767
Figure BDA00003355035400771
实施例3:出苗前施用的苯并
Figure BDA00003355035400774
嗪酮I.a.35和安全剂II.a.12的混合物对SETFA的除草作用以及对ZEAMX、TRZAW和ORYSA的安全剂作用
Figure BDA00003355035400772
实施例4:出苗后施用的苯并嗪酮I.a.35和安全剂II.a.12的混合物对SETFA的除草作用以及对ORYSA的安全剂作用

Claims (13)

1.一种组合物,包含:
A)式I的苯并
Figure FDA00003355035300013
嗪酮:
Figure FDA00003355035300011
其中
R1为氢或卤素;
R2为卤素;
R3为氢或卤素;
R4为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤代炔基、C1-C6烷氧基或C3-C6环烷基-C1-C6烷基;
R5为氢、NH2、C1-C6烷基或C3-C6炔基;
R6为氢或C1-C6烷基;和
W为O或S;
Z为O或S;以及
B)式II的安全剂:
Figure FDA00003355035300012
其中
n为1-5;
R7为氢、卤素、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、OH、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、NH2、羧基、氨基甲酰基、甲酰基或氨磺酰基;
R8为氢或C1-C6烷基;
R9为氢、卤素、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、OH、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、NH2、羧基、氨基甲酰基、甲酰基或氨磺酰基;
R10为氢或C1-C6烷基;和
R11为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基或C3-C6环烷基。
2.如权利要求1所要求的组合物,其中式I中的变量R1、R2、R3、R4、R5、R6、W和Z具有下列含义:
R1为卤素;
R2为氟;
R3为卤素;
R4为C3-C6炔基或C3-C6卤代炔基;
R5为NH2、C1-C6烷基或C3-C6炔基;
R6为C1-C6烷基;
W为O;和
Z为S。
3.如权利要求1或2所要求的组合物,其中式II中的变量n、R7、R8、R9、R10和R11具有下列含义:
n为1或2;
R7为C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;
R8、R9和R10为氢;以及
R11为C1-C6烷基氨基或二(C1-C6烷基)氨基。
4.如权利要求1-3中任一项所要求的组合物,其包含与式II的安全剂组合的式I的苯并
Figure FDA00003355035300021
嗪酮作为唯一除草活性化合物。
5.如权利要求1-3中任一项所要求的组合物,其包含式I的苯并
Figure FDA00003355035300022
嗪酮、式II的安全剂和至少一种额外的除草剂C。
6.如权利要求1-5中任一项所要求的组合物,其呈还包含常用于配制作物保护剂的助剂的作物保护组合物形式。
7.一种防治不希望的植物生长的方法,其中使除草有效量的根据权利要求1-6中任一项的组合物作用于植物、其生长地或种子上。
8.根据权利要求7的防治不希望的植物生长的方法,其中在不希望的植物出苗之前、之中和/或之后施用根据权利要求1-6中任一项的组合物,其中同时或依次施用组分A)和B)以及任选C)。
9.根据权利要求1-7中任一项的组合物在作物中防治不希望的植物生长的用途。
10.如权利要求9所要求的用途,其中所述作物为除草剂耐受性作物。
11.一种使如权利要求1或2所要求的式I的苯并
Figure FDA00003355035300031
嗪酮对作物的植物毒性活性安全化的方法,包括以有效降低所述式I的苯并
Figure FDA00003355035300032
嗪酮的植物毒性活性的量与如权利要求1或3所要求的式II的安全剂组合施用所述式I的苯并嗪酮。
12.如权利要求11所要求的安全化方法,其中所述作物选自禾谷类、玉米、大豆、稻、油籽油菜、棉花、土豆、花生、草坪草品种和永久性作物。
13.如权利要求11或12所要求的安全化方法,其包括与式II的安全剂组合施用式I的苯并
Figure FDA00003355035300034
嗪酮作为唯一除草活性化合物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105230637A (zh) * 2015-10-28 2016-01-13 泰安市农业科学研究院 一种含三氟草嗪与特丁津的除草乳油
CN107459495A (zh) * 2017-08-23 2017-12-12 连云港世杰农化有限公司 一种合成7‑氟‑6‑胺基‑2h‑1,4‑苯并噁嗪‑3(4h)‑酮的方法

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2417312T3 (es) 2009-06-19 2013-08-07 Basf Se Benzoxazinonas herbicidas
US8669208B2 (en) 2010-10-01 2014-03-11 Basf Se Herbicidal benzoxazinones
AU2014350467B2 (en) * 2013-11-14 2018-02-01 Basf Se Composition of 1,5-dimethyl-6-thioxo-3-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-(prop-2-ynyl)-3,4-dihydro-2H-benzo[b][1,4]oxazin-6-yl)-1,3,5-triazinane-2,4-dione
TW201613467A (en) * 2014-02-10 2016-04-16 Dow Agrosciences Llc Stable solid herbicide delivery systems
US9545108B2 (en) * 2014-08-28 2017-01-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
US9545109B2 (en) * 2014-08-28 2017-01-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
CA3025047A1 (en) * 2016-05-24 2017-11-30 Basf Se Method for controlling ppo resistant weeds
KR20190017926A (ko) 2016-06-15 2019-02-20 바스프 아그로 비.브이. 사치환된 알켄의 에폭시화 방법
ES2833202T3 (es) 2016-06-15 2021-06-14 Basf Agro Bv Procedimiento para la epoxidación de un alqueno tetrasustituido
AR110750A1 (es) * 2017-01-20 2019-05-02 Bayer Cropscience Lp Método para mejorar la salud de las plantas y el desarrollo de las raíces
CA3153003C (en) 2018-11-29 2023-10-17 Bayer Cropscience Lp Herbicidal compositions for animal grazelands and methods for applying the same
JP2022044851A (ja) 2019-04-09 2022-03-18 住友化学株式会社 有限伸育性ダイズの栽培地における雑草防除方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5529974A (en) * 1992-11-12 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Selective safened herbicidal composition
US5532203A (en) * 1992-12-02 1996-07-02 Ciba-Geigy Corporation Selective safened herbicidal composition
CN1219840A (zh) * 1996-05-29 1999-06-16 赫彻斯特-舍林农业发展有限公司 新颖的n-酰基氨磺酰类化合物、新颖的除草剂和解毒剂的混剂及其应用
WO2002066471A1 (de) * 2001-02-20 2002-08-29 Basf Aktiengesellschaft Neue 1, 5-dialkyl-3-(3-oxo-3, 4-dihydro-2h-benzol[1, 4] oxazin-6-yl)-6-thioxo-[1, 3, 5] triazinan-2, 4-dione

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4640707A (en) 1984-07-23 1987-02-03 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Tetrahydrophthalimides and their herbicidal use
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
DE3807295A1 (de) 1988-03-05 1989-09-14 Basf Ag Neue n-heteroaryl-tetrahydrophthalimidverbindungen
EP0365484B1 (de) 1988-10-20 1993-01-07 Ciba-Geigy Ag Sulfamoylphenylharnstoffe
US5215570A (en) 1988-10-20 1993-06-01 Ciba-Geigy Corporation Sulfamoylphenylureas
NZ231658A (en) 1988-12-12 1992-05-26 Fmc Corp Inhibitors of protoporphyrinogen oxidase and compositions for killing tumour cells
EP0374753A3 (de) 1988-12-19 1991-05-29 American Cyanamid Company Insektizide Toxine, Gene, die diese Toxine kodieren, Antikörper, die sie binden, sowie transgene Pflanzenzellen und transgene Pflanzen, die diese Toxine exprimieren
JPH02235873A (ja) 1989-03-10 1990-09-18 Sagami Chem Res Center オキサゾリジンジオン誘導体及びその製法
EP0392225B1 (en) 1989-03-24 2003-05-28 Syngenta Participations AG Disease-resistant transgenic plants
DK0427529T3 (da) 1989-11-07 1995-06-26 Pioneer Hi Bred Int Larvedræbende lactiner og planteinsektresistens baseret derpå
US5281571A (en) 1990-10-18 1994-01-25 Monsanto Company Herbicidal benzoxazinone- and benzothiazinone-substituted pyrazoles
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
EP0626962B1 (en) 1992-01-29 1999-03-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Substituted phenylheterocyclic herbicides
AU4653693A (en) 1992-07-29 1994-03-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal triazinones
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
EA000868B1 (ru) 1995-08-21 2000-06-26 Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед Производные пиридазин-3-она, их использование в качестве гербицидов и промежуточные соединения для их получения
CA2419029A1 (en) 2000-08-25 2002-02-28 Syngenta Participations Ag Bacillus thuringiensis crystal protein hybrids
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
JP2008511596A (ja) 2004-09-03 2008-04-17 シンジェンタ リミテッド イソオキサゾリン誘導体と、その除草剤としての利用法
ES2333977T3 (es) 2004-10-05 2010-03-03 Syngenta Limited Derivados de isoxazolina y su uso como herbicidas.
CN100386324C (zh) 2005-03-29 2008-05-07 沈阳化工研究院 异喹啉酮类化合物及其应用
GB0526044D0 (en) 2005-12-21 2006-02-01 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0603891D0 (en) 2006-02-27 2006-04-05 Syngenta Ltd Novel herbicides
US20110015068A1 (en) * 2008-03-17 2011-01-20 Basf Se Herbicidal Compositions Comprising Pyroxasulfone V
EP2103615A1 (de) 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
EP2145537A1 (en) 2008-07-09 2010-01-20 Bayer CropScience AG Plant growth regulator
CN102105460A (zh) 2008-07-29 2011-06-22 巴斯夫欧洲公司 具有除草作用的哌嗪化合物
JP2012504576A (ja) 2008-10-02 2012-02-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 除草活性を有するピペラジン化合物
US20110269626A1 (en) 2008-10-06 2011-11-03 Syngenta Crop Protection, Llc Herbicidal compositions comprising hppd-inhibitors and methods of controlling weeds in turfgrasses
US8361914B2 (en) 2008-10-31 2013-01-29 Margaryan Alfred A Optical components for use in high energy environment with improved optical characteristics
BRPI0920443A2 (pt) 2008-10-31 2015-12-22 Basf Se compostos de piperazina, agente, e, processo para combater vegetacao indesejavel.
ES2417312T3 (es) * 2009-06-19 2013-08-07 Basf Se Benzoxazinonas herbicidas
WO2011018486A2 (en) 2009-08-14 2011-02-17 Basf Se Herbicidally active composition comprising benzoxazinones
BR112012009987A2 (pt) 2009-11-02 2015-09-29 Basf Se ''tetraidroftalimidas de fórmula ia ,processo para preparação de composições herbicidas ativas e método para controlar vegetações indesejadas''
DK2499136T3 (en) 2009-11-13 2014-03-03 Basf Se 3- (3,4-dihydro-2H-benzo [1,4] oxazin-6-yl) -1H-pyrimidine-2,4-dione COMPOUNDS AS HERBICIDES
EP2584896A2 (en) * 2010-06-24 2013-05-01 Basf Se Herbicidal compositions
US8669208B2 (en) 2010-10-01 2014-03-11 Basf Se Herbicidal benzoxazinones

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5529974A (en) * 1992-11-12 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Selective safened herbicidal composition
US5532203A (en) * 1992-12-02 1996-07-02 Ciba-Geigy Corporation Selective safened herbicidal composition
CN1219840A (zh) * 1996-05-29 1999-06-16 赫彻斯特-舍林农业发展有限公司 新颖的n-酰基氨磺酰类化合物、新颖的除草剂和解毒剂的混剂及其应用
WO2002066471A1 (de) * 2001-02-20 2002-08-29 Basf Aktiengesellschaft Neue 1, 5-dialkyl-3-(3-oxo-3, 4-dihydro-2h-benzol[1, 4] oxazin-6-yl)-6-thioxo-[1, 3, 5] triazinan-2, 4-dione

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105230637A (zh) * 2015-10-28 2016-01-13 泰安市农业科学研究院 一种含三氟草嗪与特丁津的除草乳油
CN107459495A (zh) * 2017-08-23 2017-12-12 连云港世杰农化有限公司 一种合成7‑氟‑6‑胺基‑2h‑1,4‑苯并噁嗪‑3(4h)‑酮的方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU2011344311A1 (en) 2013-07-04
WO2012080239A1 (en) 2012-06-21
CA2818034C (en) 2019-06-18
BR112013014782A2 (pt) 2016-07-19
US8916501B2 (en) 2014-12-23
CA2818034A1 (en) 2012-06-21
AU2011344311B2 (en) 2015-05-14
EP2651226B1 (en) 2016-11-23
EP2651226A1 (en) 2013-10-23
CN103260412B (zh) 2015-09-02
US20130267417A1 (en) 2013-10-10

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