CN103257127B

CN103257127B - 一种改善荧光指示剂分子在有机硅胶中分散性及制备氧敏感荧光膜的方法

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Publication number: CN103257127B
Application number: CN201310174612.8A
Authority: CN
Inventors: 李建雄; 左陈; 刘磊; 刘安华
Original assignee: South China University of Technology SCUT
Current assignee: South China University of Technology SCUT
Priority date: 2013-05-13
Filing date: 2013-05-13
Publication date: 2015-07-29
Anticipated expiration: 2033-05-13
Also published as: CN103257127A

Abstract

本发明公开了一种改善荧光指示剂分子在有机硅胶中分散性及制备氧敏感荧光膜的方法。本发明将荧光指示剂溶入低M/Q值MQ硅树脂的溶液，然后加入低极性溶剂，使荧光指示剂沉降吸附于MQ硅树脂；提高M/Q值继续反应，再将吸附荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂与有机硅胶混合，制备MQ硅树脂改性的有机硅荧光胶，改善荧光指示剂分子在有机硅胶中的分散性，防止荧光指示剂分子在有机硅胶基体中析出和团聚。将MQ硅树脂改性的有机硅荧光胶涂覆于光学透镜表面，待荧光胶表干后再在其表面涂覆黑色有机硅胶，与荧光胶一起固化构成荧光膜。以本发明方法制备的氧敏感荧光膜具有响应速度快，荧光信号强、氧淬灭比大，稳定性好，使用寿命长的特点。

Description

一种改善荧光指示剂分子在有机硅胶中分散性及制备氧敏感荧光膜的方法

技术领域

本发明属于分析化学和传感器领域，具体涉及一种改善荧光指示剂分子在有机硅胶中分散性及制备氧敏感荧光膜的方法。

背景技术

溶解于水中的氧分子称为溶解氧。溶解氧浓度可通过水体与大气的交换发生变化，也会随生物或化学反应的进行而不同。气压越大，温度越低，溶解氧含量就越高；养殖密度越大，耗氧微生物越多，有机物浓度越高，溶解氧含量就越低；而藻类的光合作用可增加水体溶解氧的含量。因此，水体中溶解氧含量与气压、水温、水深、盐度、水生物活动、有机物含量、日照条件等多种因素有关，是评价水体水质的一项重要指标，也是生化反应、污水处理、生命科学、临床医学中的重要控制指标。在环境监测、海洋科学、生命科学、水产养殖、污水处理、生化反应、临床医学等活动中都需测量水体中的溶解氧含量。

溶解氧的传统测量方法主要有碘量法（Winkler滴定法）和电化学法（Clark电极法）。Winkler 滴定法是经典的测量方法（GB/T7489-87），它利用二价锰与溶解氧反应，生成四价锰沉淀将水中溶解氧固定，然后加酸溶解锰沉淀物，使四价锰氧化碘化钾生成单质碘，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定单质碘，从而计算出溶解氧含量。此法测量精度高，但操作繁琐，消耗时间长，无法实现在线测量。以二价锰固定溶解氧为基础的分光光度法虽有快的检测速度，但结果易受水体浊度影响。Clark 电极法（GB/T11913-89）是基于水体中的溶解氧穿过渗透膜，在电解液的阴极处发生还原反应，产生与氧浓度成正比的扩散电流，通过测量扩散电流与参比电极比较来标定被测水样中的溶解氧含量。该法响应速度快，但电解液参与测量反应，氧渗透膜随时间老化，电解液和氧渗透膜需要经常更换，仪器须定期校正，不宜高频度测量和在线监测。

上世纪末人们将荧光淬灭原理用于水体溶解氧含量的测量。荧光指示剂分子吸收光子后发出荧光或磷光。当氧分子与受激指示剂分子碰撞，转移激发能，指示剂的荧（磷）光发射减少。荧光强度和寿命与氧分子浓度负相关，通过测量荧光强度或荧光寿命，标定出水体中的溶解氧含量。荧光淬灭法具有不耗氧，无须参比电极，不受电磁场干扰等优点，克服了Winkler 滴定法和Clark 电极法的不足，已成为水体溶解氧浓度在线监测的主要方法。

荧光淬灭法溶解氧测量技术的关键是对氧敏感的荧光膜。荧光膜由荧光指示剂和固定指示剂的载体材料所构成。为了获得高灵敏度的荧光膜，荧光指示剂须激发态寿命长、量子效率高、吸收与发射波长差值（Stokes位移）大、可见光吸收系数强、氧淬灭敏感性大、光学和化学稳定性好。邻菲咯啉钌和卟啉铂系配位络合物是常用的荧光指示剂。载体材料是荧光膜的成膜材料，它起到分散和固定荧光指示剂的作用。因此，载体材料应能充分分散荧光指示剂分子。同时，载体材料应对氧分子有高的穿透率；它还应有良好的透光性、光化学稳定性和不具有荧光活性。此外，它还应有良好的成膜性，一定的力学强度和与光学透镜的粘合性。

早期用于铂系和钌系荧光指示剂的载体材料有硅凝胶。凝胶具有突出的多孔性和比表面，凝胶类荧光膜具有响应速度快，氧淬灭比I₀/I₁₀₀大，灵敏度高的特点。但凝胶膜脆性大，与光学透镜粘合力差；水溶性的荧光指示剂易从凝胶荧光膜流失，凝胶荧光膜的可靠性差，使用寿命短。采用聚合物包埋可减少荧光指示剂的流失。目前，用于固定荧光指示剂的载体材料主要有聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、纤维素衍生物、氟代聚合物、硅橡胶等。其中硅橡胶对氧分子溶解度高、渗透系数大，以有机硅胶作载体材料的氧敏感荧光膜的响应速度较快。然而，邻菲咯啉钌和卟啉铂系荧光指示剂是水溶性的极性分子，在非极性的普通有机硅胶中溶解性差，荧光指示剂易从有机硅胶基体析出团聚，导致荧光膜的荧光发射和氧淬灭比低，传感器的灵敏度受到制约。

发明内容

本发明的目的是改善邻菲咯啉钌和卟啉铂系荧光指示剂分子在普通有机硅胶中分散性，所制氧敏感荧光膜灵敏度低的问题，用MQ硅树脂改性有机硅胶，改善荧光指示剂分子在有机硅胶中分散性，进而制备力学性能好，光学透镜粘附力强，氧淬灭比I₀/I₁₀₀大，灵敏度高，且使用寿命长的氧敏感荧光膜。本发明通过如下技术方案实现。

一种改善荧光指示剂分子在有机硅胶中分散性的方法，该方法将吸附荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂与有机硅胶混合，得到MQ树脂改性的有机硅荧光胶，改善荧光指示剂分子在有机硅胶中的分散性。

上述方法中，所述MQ硅树脂的M/Q值为0.5~1.5，MQ硅树脂的粒径为5~500纳米。

上述方法中，所述吸附荧光指示剂的MQ硅树脂由如下方法得到：将荧光指示剂溶入M/Q值为0.5~0.9的MQ硅树脂溶液，再加入低极性溶剂或蒸发溶剂，使荧光指示剂分子沉降吸附于MQ硅树脂；提高M/Q值最多到1.5继续反应，得吸附荧光指示剂的油MQ硅树脂。荧光指示剂的溶入量为油MQ硅树脂质量的0.5%~10%。

上述方法中，所述混合为在吸附荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂溶液中合成有机硅胶实现混合，或将吸附荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂溶液与有机硅胶物理混合；MQ硅树脂与有机硅胶的质量份数分别为 10~200份和100份。

上述方法中，所述有机硅胶为缩合型、加成型或聚合型聚硅氧烷。

上述方法中，所述荧光指示剂为邻菲咯啉钌系络合物中的一种或卟啉铂系络合物中的一种；所述邻菲咯啉钌系络合物包括三（4,7-联苯-1,10-邻菲咯啉）二氯化钌、三（4,7-二苯基-1,10-邻啡咯啉）高氯酸钌和三(1,10-邻二氮杂菲)氯化钌；所述卟啉铂系络合物包括5-氟苯基卟啉铂、四对溴苯基卟啉铂和八乙基卟啉铂。

上述方法中，所述低极性溶剂为己烷、庚烷、石油醚、苯、甲苯、二甲苯、环己烷、乙酸乙酯、四氯化碳的一种以上。

本发明提供的一种制备氧敏感荧光膜的方法，该方法将上述得到的MQ树脂改性的有机硅荧光胶涂布于光学透镜表面，待荧光胶涂层表干后，在荧光胶涂层表面涂覆黑色保护胶，固化成荧光膜，所述固化的温度为室温至150 ^oC，固化时间为1~24小时。

上述制备方法中，所述荧光膜中荧光胶的厚度在20~60微米，黑色保护胶的厚度在8~20微米。

上述制备方法中，所述黑色保护胶为添加黑色颜料的有机硅胶或含氟硅橡胶；所述黑色颜料为炭黑、铁黑或其混合物，颜料添加量为有机硅胶或含氟硅橡胶质量的2%~5%。

上述方法中，采用具有核壳结构的纳米低M/Q值MQ硅树脂醇溶液吸附荧光指示剂，然后提高M/Q值，得到负载荧光指示剂的油溶性MQ树脂。将负载荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂与有机硅胶混合或者在负载荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂溶液中合成有机硅胶，得到MQ硅树脂改性有机硅荧光胶。将MQ树脂改性有机硅荧光胶涂布于光学透镜表面，涂膜厚度在20～60微米。待荧光胶涂层表干后在其表面涂覆厚度为8～20微米黑色保护胶，一起固化成高性能氧敏感荧光膜。

进一步优化的，所述吸附荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂制备方法为：

将盐酸，去离子水，甲醇或乙醇或丁醇按质量比为1:（5～10）:（10～20）混合。将混合液升温至60～70℃，以正硅酸甲酯或正硅酸乙酯或硅酸钠为Q组分，硅氧烷或有机氯硅烷为M组分，往混合液中加入摩尔比为1:（0.25～0.7）：（0～0.02）的正硅酸甲酯或正硅酸乙酯或硅酸钠，六甲基二硅氧烷或三甲基氯硅烷，二甲基二乙氧基硅烷或二乙烯基四甲基二硅氧烷或二乙烯基甲基氯硅烷或乙烯基二甲基氯硅烷；控制M/Q值在0.5～0.9。其中正硅酸甲酯或正硅酸乙酯或硅酸钠以滴加的方式加入，反应1～2小时，得到粒径在5~500纳米的MQ硅树脂醇溶液。按MQ硅树脂质量的0.5%～10%称取邻菲咯啉钌或卟啉铂荧光指示剂，溶入合成的MQ硅树脂溶液，搅拌0.5～1小时。滴加体积分数为溶液体积40～100%的低极性溶剂庚烷、己烷、苯、甲苯、二甲苯、石油醚、环己烷、乙酸乙酯、四氯化碳的一种或几种，继续搅拌0.5～1小时。随低极性溶剂的加入，荧光指示剂的溶解度降低，指示剂分子沉降吸附于MQ硅树脂颗粒。也可以用蒸发反应液溶剂的方法，使指示剂分子沉降吸附于MQ硅树脂颗粒。采用交替蒸发与滴加溶剂的方法有助减少溶剂的添加量，缩短沉降吸附时间，同时保证MQ硅树脂溶液的稳定性。再加入六甲基二硅氧烷或二甲基二氯硅烷，和四甲基二乙烯基硅氧烷，继续反应1～2小时，得到M/Q值为0.7～1.5的吸附荧光指示剂的油溶性MQ树脂溶液。

进一步优化的，所述MQ树脂改性有机硅荧光胶的制备方法为物理混合或化学混合：

（1）物理混合：

按每百份有机硅胶添加10～200份MQ硅树脂的质量比，将吸附有荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂与有机硅胶混合，蒸发溶剂得MQ树脂改性有机硅荧光胶。

（2）化学混合：

a）在吸附有荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂溶液中，按每百份MQ硅树脂添加60～1200份聚硅氧烷单体的质量比，加入二甲基二乙氧基硅烷或二甲基二氯硅烷，加热至80～100℃，搅拌反应2～4小时，在MQ硅树脂溶液中合成聚硅氧烷，得到MQ树脂改性有机硅荧光胶液。MQ树脂表面的羟基与增长的聚硅氧烷链缩合，在MQ树脂表面引入长链聚硅氧烷，得到油溶性的MQ树脂改性有机硅荧光胶溶液。旋转蒸发除去反应液中的溶剂，得MQ树脂改性有机硅荧光胶。在100份MQ树脂改性有机硅荧光胶中加入1～50份交联剂三乙酰氧基甲基硅烷，或甲基三丁酮肟基硅烷，或甲基三甲氧基硅烷或甲基三异丙烯氧基硅烷等，和0.01～0.1份锡或钛催化剂，得缩合型聚硅氧烷荧光胶。

b）在吸附荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂溶液中，按每100份MQ树脂添加60～1200份聚硅氧烷单体的质量比，加入摩尔比为1:（50～300）的甲基乙烯基二乙氧基硅烷或甲基乙烯基二氯硅烷，和二甲基二乙氧基硅烷或二甲基二氯硅烷。将混合液加热至80～100℃，搅拌反应2～4小时，在MQ硅树脂溶液中合成乙烯基聚硅氧烷，得到MQ树脂改性乙烯基聚硅氧烷荧光胶溶液。旋转蒸发除去反应液中的溶剂，得MQ树脂改性乙烯基聚硅氧烷荧光胶。在100份MQ树脂改性乙烯基聚硅氧烷加入含氢质量分数为0.5～2%的含氢硅油，使乙烯基与硅氢的摩尔比为1:1.2～2，然后加入铂系催化剂使体系中铂系催化剂浓度为1～100μL/L，得到加成型聚硅氧烷荧光胶。或者在MQ树脂改性乙烯基聚硅氧烷荧光胶中添加0.5～3份过氧化引发剂，得聚合型聚硅氧烷荧光胶。

进一步优化的，所述氧敏感荧光膜的制备方法具体是：（1）将炭黑、铁黑或其混合物与有机硅胶或含氟硅橡胶按1:20～50的质量比混合，得黑色保护胶；（2）将MQ树脂改性有机硅荧光胶涂布于光学透镜表面，涂膜厚度为20～60微米，真空脱泡后固化至胶液失去流动性；（3）将黑色保护胶涂布于荧光胶表面，涂膜厚度为8～20微米；（4）在室温至150℃固化复合涂层，固化时间为1～24小时，得氧敏感荧光膜。

本发明所述的氧敏感荧光膜可用于水体中溶解氧含量的检测，具体使用方法如下：将氧敏感荧光膜装配成氧敏感传感器，置于一系列已知溶解氧含量的水体中测荧光强度，标定传感器；将标定的溶氧传感器置于待测样品进行测量，即可测得样品中溶解氧含量。

本发明与现有用于荧光淬灭溶氧传感器氧敏感荧光膜相比，具有以下优点：（1）MQ硅树脂吸附荧光指示剂，可以有效地改善卟啉铂或邻菲咯啉钌荧光指示剂分子在有机硅胶中的分散性，避免荧光指示剂从载体材料中析出和团聚，提高荧光膜的荧光输出、氧淬灭比、传感器的灵敏度和线性响应范围；（2）油溶性有机硅胶包埋荧光指示剂和黑色保护层可减少背景噪音和减缓荧光指示剂流失，提高传感器的可靠性和使用寿命。

附图说明

图1为本发明的荧光膜结构示意图。

具体实施方式

以下结合实施例是对本发明的进一步说明，但本发明不仅限于如下实施例。

实施例1

1)吸附荧光指示剂的油溶性MQ树脂的制备：将1.0g盐酸，5.0g去离子水，10g乙醇混合。往混合液中加入0.03mol六甲基二硅氧烷，将混合液升温至60℃，滴加0.1mol的正硅酸乙酯，反应1小时，合成粒径在50纳米左右的MQ硅树脂溶液。称取0.1g三（4,7-联苯-1,10-邻菲咯啉）二氯化钌，溶入合成的MQ硅树脂溶液，搅拌 0.5小时。滴加30ml 乙酸乙酯，继续搅拌0.5小时。随溶剂加入，荧光指示剂沉降吸附于MQ硅树脂颗粒。滴加0.005mol六甲基二硅氧烷，继续反应1小时，得到吸附荧光指示剂的油溶性MQ树脂溶液。

2）MQ树脂改性有机硅荧光胶的制备：将3.0g吸附有荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂溶液与10g有机硅胶混合，脱除溶剂即得MQ树脂改性有机硅荧光胶。

3）氧敏感荧光膜制备：（a）将1.0g炭黑与20g有机硅胶混合研磨，制得黑色保护胶3。（b）将MQ树脂改性有机硅荧光胶涂布于光学透镜1表面，如图1所示，涂膜（荧光层2）厚度为20微米，真空脱泡，室温静置至胶液失去流动性。（c）将黑色有机硅胶涂布于荧光胶表面，涂膜厚度为8微米。（d）在室温固化复合涂层，4小时后涂层定型。

实施例2

1)吸附荧光指示剂的油溶性MQ树脂的制备：1.0g盐酸，7.0g去离子水，20g乙醇混合。往混合液中加入0.03mol六甲基二硅氧烷，将混合液升温至70℃，滴加0.1mol正硅酸乙酯，反应2小时，合成粒径在100纳米左右的MQ硅树脂溶液。称取0.25g三（4,7-联苯-1,10-邻菲咯啉）二氯化钌，溶入合成的MQ硅树脂溶液，搅拌1小时。滴加15ml甲苯，继续搅拌1小时。随甲苯的加入，指示剂沉降吸附于MQ硅树脂颗粒。滴加0.02mol六甲基二硅氧烷，继续反应2小时，得到吸附荧光指示剂的油溶性MQ树脂溶液。

2）MQ树脂改性有机硅荧光胶的制备：将5g吸附有荧光指示剂的MQ硅树脂液与10g有机硅胶混合，脱除溶剂得到MQ树脂改性有机硅荧光胶。

3）氧敏感荧光膜制备：（a）将0.5g炭黑与15g含氟硅橡胶混合研磨，制得黑色保护胶。（b）将MQ树脂改性有机硅荧光胶涂布于光学透镜表面，涂膜厚度为40微米，真空脱泡后固化至胶液失去流动性。（c）将黑色含氟硅橡胶涂布于荧光胶表面，涂膜厚度为8微米。（d）在室温固化复合涂层，4小时后涂层定型。

实施例3

1)吸附荧光指示剂的油溶性MQ树脂的制备：将1.0g盐酸，10g去离子水，10g乙醇混合。往混合液中加入0.06mol三甲基氯硅烷，将混合液升温至70℃，滴加0.1mol正硅酸乙酯，反应1小时，合成粒径在20纳米的MQ硅树脂溶液。称取0.1g三（4,7-联苯-1,10-邻菲咯啉）高氯酸钌，溶入合成的MQ硅树脂溶液，搅拌 1小时。滴加15ml甲苯，继续搅拌1小时。随甲苯加入，荧光指示剂沉降吸附于MQ硅树脂颗粒。滴加0.07mol三甲基氯硅烷，继续反应2小时，得到吸附荧光指示剂的油溶性MQ树脂溶液。

2）MQ树脂改性有机硅荧光胶的制备：将20g含荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂溶液与14.8g二甲基二乙氧基硅烷混合。加热至80℃，搅拌反应2小时，在MQ硅树脂溶液中合成聚二甲基硅氧烷，得到MQ树脂改性有机硅荧光胶液。旋转蒸发除去反应液中的溶剂，得MQ树脂改性有机硅荧光胶。将10g MQ树脂改性有机硅荧光胶、0.5g三乙酰氧基甲基硅烷、0.01g二月桂酸二丁基锡混合，得到缩合型聚硅氧烷荧光胶。

3）氧敏感荧光膜制备：（a）将1g炭黑与20g有机硅胶混合研磨，制得黑色保护胶。（b）将MQ树脂改性有机硅荧光胶涂布于光学透镜表面，涂膜厚度为30微米，真空脱泡后固化至胶液失去流动性。（c）将黑色有机硅胶涂布于荧光胶表面，涂膜厚度为8微米。（d）在室温固化复合涂层，2小时后涂层定型。

实施例4

1）吸附荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂制备：将1.0g盐酸，10g去离子水，20g乙醇混合，往混合液中加入0.06mol三甲基氯硅烷，0.001mol乙烯基二甲基氯硅烷。将混合液升温至60℃，滴加0.1mol的硅酸钠，反应1小时，合成粒径在200纳米左右的MQ硅树脂溶液。称取0.15g 5-氟苯基卟啉铂，溶入合成的MQ硅树脂溶液，搅拌1小时。滴加20ml甲苯，继续搅拌1小时。随甲苯的加入，荧光指示剂沉降吸附于MQ硅树脂颗粒。滴加0.03mol三甲基氯硅烷，继续反应2小时，得到吸附荧光指示剂的油溶性MQ树脂溶液。

2）MQ树脂改性有机硅荧光胶的制备：在10g吸附有荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂溶液中，加入0.003mol甲基乙烯基二氯硅烷和0.1mol二甲基二氯硅烷。将混合液加热至80℃，搅拌反应4小时，在MQ硅树脂溶液中合成乙烯基聚硅氧烷，得到MQ树脂改性乙烯基聚硅氧烷荧光胶溶液。旋转蒸发除去溶剂，得MQ树脂改性乙烯基聚硅氧烷荧光胶。将10g MQ树脂改性乙烯基聚硅氧烷与2.3g含氢质量分数为2%的含氢硅油混合，然后加入2.0mg铂系催化剂得到加成型聚硅氧烷荧光胶。

3）氧敏感荧光膜制备：（a）将1.0g铁黑与20g含氟硅橡胶混合研磨，制得黑色保护胶。（b）将MQ树脂改性有机硅荧光胶涂布于光学透镜表面，涂膜厚度为20微米，真空脱泡后固化至胶液失去流动性。（c）将黑色含氟硅橡胶涂布于荧光胶表面，涂膜厚度为8微米。（d）在120℃固化复合涂层，固化时间为4小时。

对比实验

在1.0g有机硅胶中加入10mg三（4,7-联苯-1,10-邻菲咯啉）二氯化钌研磨，然后涂布于光学透镜表面，涂膜厚度为30微米，真空脱泡后固化至胶液失去流动性。将1.0g炭黑与20g有机硅胶混合研磨，制得黑色保护胶。将黑色有机硅胶涂布于荧光胶表面，涂膜厚度为8微米。在室温固化复合涂层，2小时后涂层定型。

表1为实施例的氧敏感荧光膜组装的传感器在室温环境下于氮气饱和水体、氧气饱和水体中测得的相对信号输出强度和氧淬灭比。以对比试验中荧光指示剂与有机硅胶直接混合所得荧光膜在氧饱和水体中的输出强度为基准，M/Q树脂改性有机硅胶荧光膜在氮气饱和水体中的相对信号输出在130到165, 而对比样品的相对输出为4，M/Q树脂改性有机硅胶荧光膜的信号输出增加30多倍，氧淬灭比也增加两到五倍。M/Q树脂改性有机硅胶荧光膜从氮气饱和水到氧气饱和水的信号输出稳定时间也从68分钟缩短到10分钟以内。

表2为氧敏感荧光膜在水中浸泡30天后分别在氮气饱和水、氧气饱和水中的相对输出信号强度和氧淬灭比。氧敏感荧光膜在水中浸泡30天后，输出信号强度和氧淬灭比均无明显变化。

以本发明方法制备的氧敏感荧光膜具有响应速度快，荧光信号强、氧淬灭比大，稳定性好，使用寿命长的特点。

表1

所有数据均在室温环境下测得。

表2

所有数据均在室温环境下测得。

Claims

1.一种改善荧光指示剂分子在有机硅胶中分散性的方法，其特征在于将吸附荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂与有机硅胶混合，得到MQ树脂改性的有机硅荧光胶，改善荧光指示剂分子在有机硅胶中的分散性；所述吸附荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂由如下方法得到：将荧光指示剂溶入M/Q值在0.5~0.9的MQ硅树脂溶液，再加入低极性溶剂或蒸发反应液溶剂，使荧光指示剂沉降吸附于MQ硅树脂，再提高M/Q值反应，得到吸附荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂；荧光指示剂的溶入量为MQ硅树脂质量的0.5%~10%。

2.根据权利要求1所述的改善荧光指示剂分子在有机硅胶中分散性的方法，其特征在于所述MQ硅树脂的粒径为5~500纳米。

3.根据权利要求1所述的改善荧光指示剂分子在有机硅胶中分散性的方法，其特征在于所述混合为在吸附荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂溶液中合成有机硅胶实现混合，或将吸附荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂溶液与有机硅胶物理混合；当将吸附荧光指示剂的油溶性MQ硅树脂溶液与有机硅胶物理混合时，MQ硅树脂与有机硅胶的质量份数分别为 10~200份和100份。

4.根据权利要求1所述的改善荧光指示剂分子在有机硅胶中分散性的方法，其特征在于所述有机硅胶为缩合型、加成型或聚合型聚硅氧烷。

5.根据权利要求1所述的改善荧光指示剂分子在有机硅胶中分散性的方法，其特征在于所述荧光指示剂为邻菲咯啉钌系络合物中的一种或卟啉铂系络合物中的一种；所述邻菲咯啉钌系络合物包括三（4,7-联苯-1,10-邻菲咯啉）二氯化钌、三（4,7-二苯基-1,10-邻啡咯啉）高氯酸钌和三(1,10-邻二氮杂菲)氯化钌；所述卟啉铂系络合物包括5-氟苯基卟啉铂、四对溴苯基卟啉铂和八乙基卟啉铂。

6.根据权利要求1所述的改善荧光指示剂分子在有机硅胶中分散性的方法，其特征在于所述低极性溶剂为己烷、庚烷、石油醚、苯、甲苯、二甲苯、环己烷、乙酸乙酯、四氯化碳的一种或几种。

7.一种制备氧敏感荧光膜的方法，其特征在于将权利要求1得到的MQ树脂改性的有机硅荧光胶涂布于光学透镜表面，待荧光胶涂层表干后，在荧光胶涂层表面涂覆黑色保护胶，固化成荧光膜，所述固化的温度为室温至150 ^oC，固化时间为1~24小时；所述黑色保护胶为添加黑色颜料的有机硅胶或含氟硅橡胶；所述黑色颜料为炭黑、铁黑或其混合物，颜料添加量为有机硅胶或含氟硅橡胶质量的2%~5%。

8.根据权利要求7所述的制备氧敏感荧光膜的方法，其特征在于所述荧光膜中荧光胶的厚度在20~60微米，黑色保护胶的厚度在8~20微米。