CN103254436B - 含硅预聚物及使用其制得的含硅水胶与隐形眼镜 - Google Patents

含硅预聚物及使用其制得的含硅水胶与隐形眼镜 Download PDF

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Abstract

本发明合成出一种新颖的含硅预聚物,利用下列反应物生成如下反应产物:具有如下式(I)所示的化学式的四烷氧基硅烷、具有如下式(II)所示的化学式的反应型硅酮寡聚物、具有如下式(III)所示的化学式的亲水反应性单体:经水解缩合聚合反应,形成硅预聚物,呈现出三度空间网状结构,使得机械强度良好,再进行共聚合反应,以制备出兼具有良好透氧性、亲水性、配戴性舒适的硅水胶隐形眼镜。

Description

含硅预聚物及使用其制得的含硅水胶与隐形眼镜
技术领域
本发明是开发关于一种亲水的含硅预聚物,特别是此含硅预聚物具有三度空间(3D)网状结构,且末端基为亲水链段,形成内部为含硅链段,外部为亲水链段之含硅预聚物,以应用于硅水胶之隐形眼镜。
背景技术
聚甲基丙烯酸甲酯(Polymethyl methacrylate,PMMA),是第一个用来制作隐形眼镜的塑料,它具有优良的光学性质、稳定性、低毒性、抗沉淀物的形成,且制程简单、来源充足,价格低廉等优点,但是PMMA的亲水性跟透氧性都不佳,是造成其日后在隐形眼镜上应用的最大瓶颈。
第一副透气硬式隐形眼镜就是用醋酸丁酸纤维素(Cellulose acetate butyrate,CAB)所做成的。CAB不是一种单一化合物,所以它可以利用增加丁酰基的量使材料的柔韧性增加,吸水性降低。CAB的透氧性比PMMA稍好一些,其牢固耐用而且制作性能极佳,但是吸水后易变形,所以CAB镜片容易遭受外力而扭曲变形。
硬式隐形眼镜聚合物进一步发展,把含有氟的单体加入硅氧烷丙烯酸酯材料中,而得到氟硅丙烯酸酯(Fluorosilicone acrylate,FSA)。与硅氧烷丙烯酸酯相比,氟化单体的存在提高了透氧性,也改善了表面特性,所以其对于蛋白质和脂质的沉淀物也有良好的抵抗性。而目前硬镜中,就以氟硅丙烯酸酯与氟硅酮材料的透氧性最高(除硅酮弹性体外)。
最早成功将水胶应用在生医高分子材料上的是Wichterle和Lim(1960)所提出的应用聚甲基丙烯酸-2-羟基乙酯poly(2-hydroxyethyl methacrylate)(PHEMA)水胶。水胶是一种三维的网状结构的高分子材料,具有在水中膨润但不会溶解的特性,在众多水胶当中,Poly(hydroxyethyl-methacrylate,PHEMA)毫无疑问地是一种广泛应用的生物材料,特别是在隐形眼镜应用上,更是可看到PHEMA的极大功用。然而在其低平衡含水率及低氧穿透度上,一直是限制PHEMA广泛应用的因素,因此,许多研究学者发展出,结合亲水性单体的共聚合PHMEA水胶来改善此缺点。
硅氧烷甲基丙烯酸酯(Siloxanyl methacrylate,SMA)是利用甲基丙烯酸酯和含有硅氧烷基团进行共聚合所形成,甲基丙烯酸使其具有良好的强度、稳定度及光学性质,而结合硅酮的主要目的是为了使透氧性提高。许多高透气硬式镜片材料就是利用这种原理而研究出许多种的高透气性镜片。
由于硅酮具有极高的透氧性,所以被应用到隐形眼镜。一般将硅酮型的镜片分为硅酮橡胶镜片及有机硅树酯镜片这两种。硅酮橡胶是一种弹性体,其韧性及强度介于硬式与软式镜片之间。而有机硅树酯是一疏水性的高分子,因此其含水率极低,虽然人们尝试用不同方式改善其缺点,但是效果有限。所以基于以上原因,硅酮型隐形眼镜尚未有显著的发展。
为了提高硅水胶隐形眼镜的配戴舒适性,业界不断的研究其改进之道,因此有研发出一款利用电浆表面改质并结合亲水性物质来增进镜片的表面亲水性,并保有硅水胶高透氧的性质。但此方法的设备成本高、制程繁琐,在制作镜片时,亲水性物质与硅水胶表面结合不稳定,因此质量参差不一,导致良率不稳定,无法降低生产成本。
经由前述可知,隐形眼镜一直有着高透氧性、高舒适性与可长时间配戴之需求,经由隐形眼镜业界不断的改进,最终即以高透氧性软式之硅胶或硅水胶为一发展主流。目前仅有博士伦(Bausch & Lomb)、视康(CIBA Vision)、娇生(Johnson & Johnson)、酷柏(Cooper)等少数公司研发出用来制备隐形眼镜的含硅水胶,因此,仍有需要发展出一种不同于现有技术,但又能制备出兼具良好透氧性且配戴舒适性的隐形眼镜的含硅预聚物及含硅水胶。
鉴于上述的缺失亟待改进,故发明人依业界多年的经验不断的思考,如何改进前述的缺失,以达到具高透氧及亲水性来增进隐形眼镜的配戴时间与舒适感,经多次的研究与实验,终求得一精进的方法者。本发明的方法,是先形成硅水胶的预聚物为主材料,以供制造生产硅水胶隐形眼镜,其中预聚物的主要成分为具高透氧的疏水硅胶,且末端基为亲水链段,形成内部为含硅链段,外部为亲水链段的含硅预聚物,结合亲水性生医材料,以增进隐形眼镜的保水性与配戴舒适性,并解决了因亲疏水物质不兼容而引起的相分离。
发明内容
HEMA软式隐形眼镜的制备,主要都是以亲水性单体的合成为主,因此高含水率是HEMA隐形眼镜的主要特色,但低透氧是它的缺点,长时间配戴会使眼睛干涩,而限制了使用者的配戴时间。本发明所制备出的硅水胶隐形眼镜,为了提高透氧量,利用硅单体(疏水单体)与亲水性单体进行合成,并解决了亲疏水单体不兼容的问题,成功制备出具有高透氧、亲水性佳、透明的硅水胶隐形眼镜,并且可以延长其配戴的时间。
本发明主要目的在于开发具有高透氧、亲水性佳、配戴性舒适的硅水胶隐形眼镜,最主要的关键技术是在于:
1.硅水胶隐形眼镜在技术上面对「水油兼容」的高难度挑战,水油不兼容会造成相分离而使得镜片变得白雾不透明,本发明解决了水油不兼容的问题,使镜片呈现出透明的状态。
2.硅水胶隐形眼镜在亲水性方面也是另一个难题,硅水胶为疏水的材料,含水率及表面润湿性差,利用亲水性单体改质硅水胶,会有相分离的情形发生,因此如何让亲疏水单体兼容,且提高硅水胶的透氧量、含水率及表面润湿性,是本发明所突破的难题。
3.硅预聚物利用简单的水解缩合聚合反应即可得到,并呈现出三度空间网状结构,使得机械强度良好,此外,也将亲疏水链段结合,形成内部为硅疏水链段及外部为亲水链段的结构,以制得兼具良好透氧性与亲水性的硅水胶隐形眼镜。
本发明所合成出的含硅预聚物,是利用下列亲疏水反应物进行水解缩合聚合反应:一具有如下式(I)所示的化学式的四烷氧基硅烷、一具有如下式(II)所示的化学式的反应型硅酮寡聚物、一具有如下式(III)所示的化学式的亲水反应性单体
其中,R11、R12、R13、R14各自分别表示为一C1~C8的烷基;
其中,R21、R22、R23、R24、R25、R26各自分别表示为一C1~C6的烷基;R27、R28各自分别表示为一C1~C4的烷基;R29表示为一C1~C4的烷基或氢;a是介于1~60之间的整数;
R31表示为一C1~C6的烷基;R32表示为一C1~C6的烷基、羧酸基或氢;b是介于1~30之间的整数。
本发明所制得的硅水胶隐形眼镜,在含硅预聚物的合成方面,是利用简单的水解缩合聚合反应得到具有三度空间(3D)网状结构含硅预聚物,且进一步通过与亲水性单体及含硅疏水性单体进行自由基链锁共聚合反应即可形成一兼具有良好透气性、亲水性、机械性质的硅水胶,没有伸长率过低及硬脆的缺点,因此配戴性舒适,此外,利用此硅水胶也确实可以制得一兼具有良好透氧性且配戴舒适性的隐形眼镜。
目前应用于隐形眼镜的硅预聚物并不多,以硅预聚物所制得的隐形眼镜会大幅的提升透氧量,但是含水率、表面润湿性、机械性质却会变差,因此本发明发展出一种新颖的含硅预聚物,此硅预聚物是一种具有3D的网状结构,这与市面上所使用的直链型含硅预聚物的结构是不相同的,该3D网状结构会使得硅预聚物有良好的机械强度,此外,利用不同摩尔比例的反应物来合成硅预聚物,可以修饰硅预聚物不同比例的不饱和官能基,因此此硅预聚物也会有较佳的反应性。
本发明合成的含硅预聚物,是利用下列反应物生成反应产物:一是具有如下式(I)所示的化学式的四烷氧基硅烷、一是具有如下式(II)所示的化学式的反应型硅酮寡聚物、一是具有如下式(III)所示的化学式的亲水反应性单体。
其中,R11、R12、R13、R14各自分别表示为一C1~C8的烷基;
其中,R21、R22、R23、R24、R25、R26各自分别表示为一C1~C6的烷基;R27、R28各自分别表示为一C1~C4的烷基;R29表示为一C1~C4的烷基或氢;a是介于1~60之间的整数;
R31表示为一C1~C6的烷基;R32表示为一C1~C6的烷基、羧酸基或氢;b是介于1~30之间的整数。
将此三种反应物依次序混合,在弱酸性条件下进行水解缩合聚合反应,形成硅预聚物,其反应的原理如下:
1.水解反应(Hydrolysis)
反应前驱物Si(OR)4溶于酸或碱性的水溶液中,其烷氧基与四烷氧基硅烷(I)或反应型硅酮寡聚物(II)的氢氧基反应,前驱物变成Si(OH)n(OR)4-n称为水解反应;根据触媒不同又分两种反应机构,在酸性触媒下为亲电性水解反应(Electrophilicsubstitution reaction),而在碱性触媒下则为亲核性水解反应(Nucleophilic substitutionreaction),反应机构如下所示:
(1)亲电性水解反应(Electrophilic substitution reaction)
(2)亲核性水解反应(Nucleophilic substitution reaction)
2.缩合反应(Condensation)
主要又分为以下两种机制,并脱出水或醇类:
(1)脱醇缩合反应(Alcohol Condensation)
(2)脱水缩合反应(Water Condensation)
3.聚合反应(Polymerization)
关于聚合反应,Iler提出以下反应机制:
(1)单体聚合形成微粒
(2)微粒的成长
(3)微粒相互聚集成一网状结构,在液态介质中互相交联形成凝胶
预先水解过的Si(OH)n(OR)4-n彼此互相聚合成一三度空间的SiO2网状结构,反应如下:
此发明所制备出的硅预聚物,第一步骤是先将四烷氧基硅烷(I)与反应型硅酮寡聚物(II)进行反应,且以摩尔数计,含量比例为1~20∶1,形成硅氧烷前驱物(A)。
较佳地,以摩尔数计,所述四烷氧基硅烷(I)与反应型硅酮寡聚物(II)于该硅氧烷前驱物(A)的含量比为2~16∶1。
更佳地,所述四烷氧基硅烷(I)与反应型硅酮寡聚物(II)在所述硅氧烷前驱物(A)的含量比为4~14∶1
其中,R11、R12、R13、R14各自分别表示为一C1~C8的烷基;R21、R22、R23、R24、R25、R26各自分别表示为一C1~C6的烷基;R27、R28各自分别表示为一C1~C4的烷基;R29表示为一C1~C4的烷基或氢;a是介于1~60之间的整数。
较佳地,该式(I)中的R11、R12、R13、R14各自分别表示为一C1~C6的烷基。更佳地,该式(I)中的R11、R12、R13、R14各自分别表示为一C1~C4的烷基,在本发明具体例中即是使用四乙氧基硅烷(TEOS)作为反应物。
较佳地,该式(II)中的R21、R22、R23、R24、R25、R26各自分别表示为一C1~C5的烷基;R27、R28各自分别表示为一C1~C3的烷基;R29表示为一C1~C3的烷基、氢;a是介于10~50之间的整数。
更佳地,该式(II)中的R21、R22、R23、R24、R25、R26各自分别表示为一C1~C4的烷基;R27、R28各自分别表示为一C1~C2的烷基;R29表示为一C1~C2的烷基、氢;a是介于15~40之间的整数,在本发明具体例中即是使用分子量1000~4000的反应型硅酮寡聚物(PDMS-diol)作为反应物。
第二步骤,是将第一步骤反应生成的硅氧烷前驱物(A),与亲水反应性单体(III)进行反应,且以摩尔数计,含量比例为1∶1~21,形成亲水含硅预聚物(B),
较佳地,以摩尔数计,所述硅氧烷前驱物(A)与亲水反应性单体(III)在所述亲水含硅预聚物(B)的含量比为1∶1~15。
更佳地,硅氧烷前驱物(A)与亲水反应性单体(III)在所述亲水含硅预聚物(B)的含量比为1∶3~12。
其中,R31表示为一C1~C6的烷基;R32表示为一C1~C6的烷基、羧酸基、氢;b是介于1~30之间的整数。
较佳地,该式(III)中的R31表示:一C1~C5的烷基;R32表示:一C1~C5的烷基、羧酸基、氢;b是介于1~20之间的整数。更佳地,该式(III)中的R31表示:一C1~C4的烷基;R32表示:一C1~C4的烷基、羧酸基、氢;b是介于1~10之间的整数。在本发明具体例中即是使用甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)作为反应物。
较佳地,所述水解缩合聚合反应的反应温度为30-60℃。更佳地,所述水解缩合聚合反应的反应温度为40-50℃。
较佳地,所述水解缩合聚合反应时间为6至24小时。更佳地,所述水解缩合聚合反应时间为8至18小时。
如上所述的含硅预聚物可被用于制备硅水胶,本发明的硅水胶由含硅预聚物、亲水性单体与含硅疏水单体经自由基连锁共聚合反应所得到的混合物(i)。
较佳地,以所述混合物(i)总重量计,所述含硅预聚物的含量是介于10wt%至50wt%之间。更佳地,所述含硅预聚物的含量是介于20wt%至50wt%之间。最佳地,所述含硅预聚物的含量是介于30wt%至45wt%之间。
较佳地,以所述混合物(i)总重量计,所述亲水性单体的含量是介于10wt%至50wt%之间。更佳地,所述亲水性单体的含量是介于15wt%至45wt%之间。最佳地,所述亲水性单体的含量是介于20wt%至35wt%之间。
较佳地,以所述混合物(i)总重量计,所述含硅疏水性单体的含量是介于10wt%至45wt%之间。更佳地,所述含硅疏水性单体的含量是介于10wt%至35wt%之间。最佳地,所述含硅疏水性单体的含量是介于15wt%至35wt%之间。
较佳地,所述含硅疏水性单体选自三(三甲基硅氧烷)-2-甲基丙烯酸丙氧基硅烷(tris(trimethylsiloxy)silypropyl methacrylate;简称TRIS)、双三甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丙甲基硅烷(bis(trimethylsiloxy)methylsilylpropyl methacrylate)、五甲基二硅氧烷-甲基丙烯酸丙甲基硅烷(pentamethyldisiloxanyl methylmethacrylate、三(三甲基硅氧烷)-甲基氨基甲酸乙酯丙基硅烷(tris(trimethylsiloxy)silylpropyl methacryloxyethylcarbamate;简称TSMC)、三(三甲基硅氧烷)-甲基丙烯酸丙三醇丙基硅烷(tris(trimethylsiloxy)silypropylglycerol methacrylae;简称SIGMA)、三(聚二甲基硅氧烷)丙烯酸丙基硅烷(tris(polydimethylsiloxy)silylpropyl methacrylate)中的一种或多种。
在本发明具体实施例中所使用含硅疏水单体为三(三甲基硅氧烷)-2-甲基丙烯酸丙氧基硅烷(TRIS)。
较佳地,所述亲水性单体选自羟乙基甲基丙烯酸酯(hydroxyethyl methacrylate;简称HEMA)、甘油丙烯酸甲酯(glycerol methacrylate)、甲基丙烯酸(methacrylic acid;简称MAA)、N-乙烯基咯烷酮(N-vinyl prrrrolidone;简称NVP)、N-异丙烯酰胺(N-isopropylacrylamide)、2-羟乙基丙烯酸(2-hydroxyethyl acrylate)、N,N’-二乙基丙烯酰酸(N,N’-diethylacrylamide)、N,N’-二甲基苯胺(N,N’-dimethylacrylamide;简称DMA)、乙酸乙烯(vinyl acetate)、N-丙烯酰基吗碄(N-acryloymorpholine)、2-二甲基氨乙基丙烯酸(2-dimethylaminoethyl acrylate)中的一种或多种。
在本发明具体实施例中所使用的亲水性单体为羟乙基甲基丙烯酸酯(HEMA)、甲基丙烯酸(MAA)、甘油丙烯酸甲酯(GMA)。
此外,所述混合物(i)还可包含光起始剂或热起始剂,且该光起始剂及热起始剂可以是任何现有已知的起始剂,例如US 8,992,118及US 5,908,906中所揭示的。在本发明具体实施例中是使用一光起始剂,且光起始剂为2-羟基-2-甲基-1-戊基-1-丙酮(2-Hydroxy-2-methyl-1-pentyl-1-propanone),并制得混合物。
当使用光起始剂时,较佳地,该自由基连锁聚合反应是在一介于2mW/cm2至12mW/cm2之间的光照条件下进行反应。更佳地,该自由基连锁聚合反应是在一介于4mW/cm2至10mW/cm2之间的光照条件下进行反应。
本发明即是先均匀混合一定比例的含硅预聚物、含硅疏水性单体(TRIS)与亲水性单体(HEMA、MAA、GMA),并通过添加作为分散剂的异丙醇,作为光起始剂2-羟基-2-甲基-1-戊基-1-丙酮进行自由基连锁共聚合反应,且其是被控制在一5至6mW/cm2的光照条件下光照历时一小时,以形成硅水胶,接着再以依比例为5/5的酒精/水混合液进行膨润萃取约3-4小时,在生理食盐水中回复2至3小时,进而制得本发明的硅水胶。
本发明也提供一种通过如上述的硅水胶所制得的隐形眼镜。本发明隐形眼镜可经由任何已知的隐形眼镜制备方法制得,例如:可以将上述含硅预聚物、含硅疏水单体与亲水性单体的混合物注入一具有凹形表面的模具(母模)中,以形成镜片的前表面,并通过经旋转热化以获得所需型态的前表面的型态体,或是将前述的混合物注入另一种模具中,再经光或热熟化后获得型态的前表面的型态体,上述的另一种模具包含两部分,一为控制镜片的前表面的母模,另一为控制镜片形成的后表面的公模。
附图说明
图1是本发明所使用的硅水胶光聚合模块的示意图。
附图标记说明
1.垫圈;2.玻璃夹板+硅胶垫片;3.混合液
具体实施方式
本发明将就以下实施例来作进一步说明,但应了解的是,该等实施例仅为例示说明之用,而不应被解释为本发明实施的限制。
实施例1:制备含硅预聚物
(1)将0.1摩尔的TEOS(四乙氧基硅烷)与0.1摩尔的反应型硅酮寡聚物(PDMS-diol,分子量3000),在室温下置于圆底瓶中混合,以得到反应液。
(2)将步骤(1)的反应液加热至45℃,并加入100μl的醋酸溶液,以进行第一次水解缩合聚合反应,反应时间为10小时。
(3)再向步骤(2)的反应液缓慢加入0.3摩尔的甲基丙烯酸羟乙酯,并加入150μl的醋酸溶液,以进行第二次水解缩合聚合反应,反应时间为10小时,之后添加适量的异丙醇,可得到具有多数分散于其中的澄清透明反应液,即为本发明含硅预聚物的溶液。
(4)在55℃下利用减压浓缩除去步骤(2)的经第二次水解缩合聚合反应后的反应液中的异丙醇,并以己烷萃取出本发明的含硅预聚物后,再利用减压浓缩除去己烷,进而得到经纯化的本发明的含硅预聚物。
实施例2-8
实施例2-8(见表1)是以与实施例1相同的步骤制备本发明的含硅预聚物,其不同之处在于:各反应组份及醋酸溶液的用量不同,如表1所示。
表1
实施例9:制备硅水胶隐形眼镜
(1)取实施例1中步骤(3)制得的含硅预聚物溶液,与硅疏水单体(TRIS)及亲水性单体(HEMA、MAA、GMA)均匀混合成混合液,并使其中的硅预聚物、TRIS、亲水性单体组份比例分别为30wt%、30wt%、40wt%,其中亲水性单体由HEMA、MAA、GMA组成,组份中HEMA、MAA、GMA的重量比为20∶10∶10。
(2)向步骤(1)的混合液A中添加光起始剂2-羟基-2-甲基-1-戊基-1-丙酮(厂牌:CIBA;型号D1173),得到混合液。
(3)将步骤(2)的混合液中充入氮气15分钟,以去除溶液中的氧气,取两片贴有投影片的玻璃,四边以适当的垫片隔开作为膜厚,再以长尾夹夹紧,将充完氮气的混合液注入玻璃模块中,如图1所示,并进行光起始反应,且控制光照强度在5至6mW/cm2,与光源距离12公分的条件下光照一小时,进行熟化,形成硅水胶。
(4)将步骤(3)的硅水胶取出,再放入60℃烘箱内进行后熟化处理30分钟。接着再以体积比为5∶5的酒精-水混合液进行膨润萃取3-4小时,在于生理食盐水中回复2-3小时,进而制得本发明的硅水胶。
(5)将步骤(4)的硅水胶在121℃下进行热处理30分钟,进行灭菌处理,进而得到硅水胶试片。
实施例10-12
实施例10-12(见表2)是以与实施例9相同的步骤制备本发明的含硅水胶试片,其不同之处在于各反应组份的用量不同,如表2所示。
表2
试验例:硅水胶的接触角、含水率、透氧率及机械强度测试
将实施例9-20制得的试片分别进行接触角、含水率、透氧率及机械强度的测试,其中接触角是依据一般液滴法(sessile drop method)进行测量;含水率是依据ISO standard10399进行测量;透氧率是依据ISO9931-1进行测量;机械性质(伸长量与弹性模数)则是依据ASTM D1780进行测量,测试结果如表3所示。
表3
目前适用于作为隐形眼镜材料的表面接触角是介于10°-90°之间,由表3得知,本发明所制备出的硅水胶,其表面接触角都介于40°到60°之间,因此表面润湿性佳,适用于隐形眼镜的应用。而含水率部分,数值介于30%到55%之间,透氧率(Dk)则是介于50barrers到80barrers之间(Dk=10-11(cm3O2)cm cm-2s-1mmHg-1,barrer),与目前市场最大宗的HEMA隐形眼镜相比,透氧率已大幅的提升。由表3可知,本发明的硅水胶试片的伸长率都大于100%以上,没有伸长率过低的问题,表示硅水胶在受到外力拉伸时较不易断裂;弹性模数则是都在1MPa以下,因此在配戴上都能有良好的舒适性。

Claims (18)

1.一种含硅预聚物,由下列化合物以一预定浓度经水解缩合聚合反应所形成的混合物,所述化合物包含:
具有如下式(I)所示的化学式的四烷氧基硅烷:
其中,R11代表C1~C8的烷基;R12C1~C8的烷基;R13C1~C8的烷基;R14C1~C8的烷基;
具有如下式(II)所示的化学式的反应型硅酮寡聚物:
其中,R21代表C1~C6的烷基;R22代表C1~C6的烷基;R23代表C1~C6的烷基;R24代表C1~C6的烷基;R25代表C1~C6的烷基;R26代表C1~C6的烷基;R27代表C1~C4的烷基;R28代表C1~C4的烷基;R29代表C1~C4的烷基或氢;a是介于1~60之间的整数;
具有如下式(III)所示的化学式的亲水反应性单体:
R31代表C1~C6的烷基;R32代表C1~C6烷基、羧酸基到或氢;b是介于1~30之间的整数;
其中,所述预定浓度以摩尔数计,四烷氧基硅烷:反应型硅酮寡聚物:亲水反应性单体在硅预聚物的含量比为1~20:1:1~21。
2.如权利要求1所述的含硅预聚物,其特征是,所述的预定浓度以摩尔数计,四烷氧基硅烷:反应型硅酮寡聚物:亲水反应性单体在硅预聚物的含量比为4~14:1:3~12。
3.如权利要求1所述的含硅预聚物,其特征是,所述的反应型硅酮寡聚物的分子量为1000-4000。
4.如权利要求1所述的含硅预聚物,其特征是,所述的四烷氧基硅烷是四乙氧基硅烷。
5.如权利要求1所述的含硅预聚物,其特征是,所述的亲水反应性单体是甲基丙烯酸羟乙酯。
6.一种如权利要求1至5任一所述的含硅预聚物的用途,其特征是所述含硅预聚物是被用于制备含硅水胶。
7.一种含硅水胶,其特征是将下列组成成份混合,经由自由基连锁共聚合反应所得到的混合物(i),其中所述的组成成份包含:如权利要求1至5任一所述的含硅预聚物、亲水性单体以及含硅疏水单体。
8.如权利要求7所述的含硅水胶,其特征是,以所述混合物(i)总重量计,所述的含硅预聚物的含量是介于10wt%至50wt%之间。
9.如权利要求7所述的含硅水胶,其特征是,以所述混合物(i)总重量计,所述亲水性单体的含量是介于30wt%至45wt%之间。
10.如权利要求9所述的含硅水胶,其特征是,以所述混合物(i)总重量计,所述亲水性单体的含量是介于20wt%至35wt%之间。
11.如权利要求7所述的含硅水胶,其特征是,以所述混合物(i)总重量计,所述含硅疏水性单体的含量是介于10wt%至45wt%之间。
12.如权利要求11所述的含硅水胶,其特征是,以所述混合物(i)总重量计,所述含硅疏水性单体的含量是介于15wt%至35wt%之间。
13.如权利要求7所述的含硅水胶,其特征是,所述含硅疏水性单体选自三(三甲基硅氧烷)-2-甲基丙烯酸丙氧基硅烷、双三甲基硅氧烷-甲基丙烯酸丙甲基硅烷、五甲基二硅氧烷-甲基丙烯酸丙甲基硅烷、三(三甲基硅氧烷)-甲基氨基甲酸乙酯丙基硅烷、三(三甲基硅氧烷)-甲基丙烯酸丙三醇丙基硅烷或三(聚二甲基硅氧烷)丙烯酸丙基硅烷中的一种或多种。
14.如权利要求13所述的含硅水胶,其特征是,所述含硅疏水性单体选择三(三甲基硅氧烷)-2-甲基丙烯酸丙氧基硅烷。
15.如权利要求7所述的含硅水胶,其特征是,所述亲水性单体选自羟乙基甲基丙烯酸酯、甘油丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、N-乙烯基咯烷酮、N-异丙烯酰胺、2-羟乙基丙烯酸、N,N’-二乙基丙烯酰酸、N,N’-二甲基苯胺、乙酸乙烯(vinyl acetate)、N-丙烯酰基吗碄或2-二甲基氨乙基丙烯酸中的一种或多种。
16.如权利要求15所述的含硅水胶,其特征是,所述亲水性单体为羟乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸或甘油丙烯酸甲酯。
17.如权利要求7所述的含硅水胶,其特征是还包含光起始剂或热起始剂。
18.一种隐形眼镜,其特征是由一种如权利要求6、7、17所述的含硅水胶所制得。
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