CN103254246B

CN103254246B - 一种稀土-锌双金属羧酸基化合物及其制备方法与应用

Info

Publication number: CN103254246B
Application number: CN201210419161.5A
Authority: CN
Inventors: 姚英明; 李庆岩
Original assignee: Suzhou University
Current assignee: Suzhou University
Priority date: 2012-10-29
Filing date: 2012-10-29
Publication date: 2015-09-02
Anticipated expiration: 2032-10-29
Also published as: CN103254246A

Abstract

本发明公开了一种稀土-锌双金属羧酸基化合物及其制备方法与应用，所述稀土-锌双金属羧酸基化合物，通式为：LLn(THF)Zn(OOCR)；其中Ln为稀土金属，选自：钕、钐、镱或钇中的一种；L代表乙二胺基桥连四芳氧基配体，所述稀土-锌双金属羧酸基化合物的化学结构式如下所示：；其中。本发明所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物合成方便，结构明确；本发明所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物作为催化剂组分单一，可以在较温和的条件下催化二氧化碳和环氧环己烷的共聚，得到高分子量的聚合物(Mn 10³)，催化剂的活性高(每摩尔催化剂得到大于10⁴ g的共聚物)。

Description

一种稀土-锌双金属羧酸基化合物及其制备方法与应用

技术领域

本发明涉及一种稀土-锌双金属羧酸基化合物，具体涉及一种稀土-锌双金属羧酸基化合物及其制备方法与应用。

背景技术

近年来，由于大气中二氧化碳浓度的增加而带来的温室效应引起了人们的重视。二氧化碳和环氧化合物共聚制备可生物降解的脂肪族碳酸酯是高效利用和固定二氧化碳的途径之一。由二氧化碳和环氧环己烷共聚得到的聚环己烯碳酸酯（PHPC）不但具备较高的玻璃化转化温度（Tg = 115 ^oC）和热降解温度（T ≈ 300 ^oC）,还具有优良的隔绝水和氧气的性能，越来越受到人们的关注。开发出新型高效的催化剂是将这种制备聚碳酸酯材料的方法工业化的关键。

⑴ 2005年，丁奎岭课题组发现双金属锌催化剂可以催化二氧化碳和环氧环己烷的共聚，并且显示了较高的催化活性(参见：Xiao, Y. L.; Wang, Z.; Ding, K. L. Chem. Eur. J. 2005, 11, 3668.)。

(2) 2008年，崔冬梅课题组以β-二亚胺基作为辅助配体，合成了一系列稀土金属烷基配合物，并将其运用于二氧化碳和环氧环己烷的交替共聚，结果显示这些化合物具有较好的催化活性(参见：Zhang, Z. C.; Liu, X. L.; Cui, D. M. J. Polym. Sci. Part A 2008, 46, 6810.)。

(3) 2010年，吕小兵课题组成功得到了一系列分子内含有一个季铵盐的(salen)CoX型配合物，此类配合物在催化二氧化碳和环氧环己烷的共聚中表现出了极高的活性(参见：Ren, W. M.; Zhang, X.; Liu, Y.; Li, J. F.; Wang, H.; Lu, X, B. Macromolecules 2010, 43, 1396.)。

(4) 2010年，徐宾等以刚性的邻苯二胺基桥联四芳氧基作为辅助配体，合成了一类五核稀土金属-锌杂双金属簇合物，在无助催化剂的条件下，能以较高活性催化二氧化碳和环氧环己烷的聚合(参见：徐宾苏州大学硕士学位论文 2010.)。

但是，迄今为止，结构明确的稀土金属-锌杂双金属羧酸基化合物的合成及其催化环氧环己烷和二氧化碳共聚的性能还未见报道。我们设计了一种乙二胺基桥联四芳氧基配体，合成了一系列稀土金属-锌杂双金属羧酸基化合物，发现它们可以有效地催化环氧环己烷和二氧化碳共聚。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种结构明确的稀土-锌双金属羧酸基化合物及其制备方法与应用，可在较温和的条件下高活性地催化二氧化碳和环氧环己烷共聚。

为解决上述技术问题,实现上述技术效果,本发明采用了以下技术方案:

一种稀土-锌双金属羧酸基化合物，通式为：LLn(THF)Zn(OOCR)；其中Ln为稀土金属，选自：钕、钐、镱或钇中的一种；L代表乙二胺基桥连四芳氧基配体，L = [{(3-R¹-5-R²- 2-O-C₆H₂)CH₂}₂NCH₂]₂，其中文名称为：N,N,N’,N’-四(3-烷基-5-烷基-2-羟基苄基)乙二胺，其中R¹和R²选自氢、甲基或叔丁基中的一种；所述稀土-锌双金属羧酸基化合物的化学结构式如下所示：

；其中。

制备权利要求1所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物的方法，包括以下步骤：

步骤1）在100 mL的圆底烧瓶中按1:4:6的投料比加入乙二胺，甲醛和2，4-二烷基苯酚，在无溶剂的条件下，80 ℃的油浴中回流72小时，加入适量甲醇，超声得白色悬浊液，过滤、干燥、得白色粉末，即为乙二胺基桥连四芳氧基配体，其化学结构式如下所示：

步骤2）无水无氧条件下，惰性气氛中，按照摩尔比1:1取乙二胺基桥联四酚与LnCp₃(THF)，在醚类溶剂中反应10～48小时，反应温度20～50℃，而且不超过溶剂的沸点；除去溶剂，烃类溶剂萃取剩余物，离心除去沉淀，浓缩清液得到H-LLn(THF)的晶体；

所述H-LLn(THF)的化学结构式如下所示：

；

步骤3）无水无氧条件下，按照1:1的摩尔比取H-LLn(THF)与ZnEt₂，在醚类溶剂中反应10～48小时，反应温度为-20～0℃；离心除去不溶物，浓缩，冷冻，得到LLn(THF)ZnEt的晶体；

所述LLn(THF)ZnEt的化学结构式如下所示：

；

步骤4）无水无氧条件下，按照1:1的摩尔比取LLn(THF)ZnEt与羧酸，在醚类溶剂中反应10～48小时，反应温度为-20～0℃；除去溶剂，剩余物用烃类溶剂萃取，离心取上层清夜，浓缩得到LLn(THF)Zn(OOCR)的晶体。

进一步的，步骤4）中所述羧酸选自：乙酸、三氯乙酸、二氯乙酸、氯乙酸、三氟乙酸、二氟乙酸、氟乙酸、三溴乙酸、二溴乙酸、溴乙酸中的一种；步骤2）,3）,4）中所述醚类溶剂选自：四氢呋喃、乙醚或乙二醇二甲醚中的一种；烃类溶剂为己烷或者甲苯。

权利要求1所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物的应用，所述稀土-锌双金属羧酸基化合物作为单组分催化剂催化二氧化碳和环氧环己烷共聚合，包括以下步骤：

步骤1）在无水无氧的惰性气氛下，将催化剂溶于聚合溶剂或环氧环己烷单体中，剧烈搅拌下均匀通入二氧化碳气体进行共聚反应；

步骤2）用含盐酸的四氢呋喃溶液终止反应，聚合物用甲醇沉淀，然后干燥得到聚环己烯碳酸酯。

进一步的，步骤1）中，开环聚合的反应温度为30～90℃，且不超过溶剂的沸点；其中优先温度为50～70℃，且不超过溶剂的沸点，步骤1）中，环氧环己烷与催化剂的摩尔比为100～1000∶1，聚合的时间为20～36h，步骤1）中，所述溶剂选自：甲苯、苯、二氯甲烷或四氢呋喃中的一种，步骤2）中，所述盐酸的四氢呋喃溶液的体积百分数为4～6%。

本发明的有益效果为：

1、本发明所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物合成方便，结构明确；

2、本发明所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物作为催化剂组分单一，可以在较温和的条件下催化二氧化碳和环氧环己烷的共聚，得到高分子量的聚合物(Mn > 10³)，催化剂的活性高(每摩尔催化剂得到大于10⁴ g的共聚物)。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明作进一步详细的描述。

；其中。

实施例一： H-LSm(THF)的合成

室温下将配体LH₄ (2.80 g, 3.00 mmol)的四氢呋喃溶液加入到Cp₃Sm(THF) (1.25g, 3.00 mmol)的四氢呋喃溶液中，得浅咖啡色清液。抽干溶剂，用14 mL己烷萃取，往清液中再加入0.5 mL四氢呋喃。室温放置数天后析出浅黄色晶体2.50g，产率为72%。(THF)LSm-H的红外光谱(KBr, cm^-1)：3423(s), 2960(w), 2904(s), 2869(s), 1603(s), 1477(s), 1440(s), 1414(s), 1362(s), 1301(s), 1276(s), 1240(s), 1202(s), 1167(s), 997(s), 969(s), 959(s), 913(s), 875(s), 833(s), 808(s), 770(s), 741(s), 691(s), 523(s), 435(s); 元素分析：Sm, 13.27%; C, 68.52%; H, 8.69%; N, 2.53%。以上数据证明目标化合物制备成功。

实施例二：H-LY(THF)的合成

室温下将配体LH₄ (2.80 g, 3.00 mmol)的四氢呋喃溶液加入到YCp₃(THF) (1.07 g, 3.00 mmol)的四氢呋喃溶液中，得浅黄色清液。抽干溶剂，用13 mL己烷萃取，往清液中再加入0.5 mL四氢呋喃，室温放置数天后析出无色晶体2.59g，产率为79%。(THF)LY-H的红外光谱(KBr, cm^-1)：3437(s), 2953(w), 2904(s), 2867(s), 1603(s), 1479(s), 1442(s), 1414(s), 1362(s), 1304(s), 1271(s), 1238(s), 1202(s), 1167(s), 1132(s), 1108(s), 974(s), 912(s), 875(s), 837(s), 805(s), 770(s), 744(s), 669(s), 533(s), 457(s); 元素分析：Y, 8.57%; C, 72.59%; H, 9.65%; N, 2.62%; 核磁共振(400 MHz, C₆D₆): 7.52 (s, 4H, ArH), 6.93 (s, 4H, ArH), 4.32 (s, 4H, ArCH₂N), 4.10 (br, 4H, ArCH₂N), 2.93 (br, s, 4H, N-CH₂-CH₂-N), 1.53～1.36 (m, 72H, C(CH₃)₃)。以上数据证明目标化合物制备成功。

实施例三：H-LYb(THF)的合成

室温下将配体LH₄ (2.80 g, 3.00 mmol)的四氢呋喃溶液加入到YbCp₃(THF) (1.31g, 3.00 mmol)的四氢呋喃溶液中，得亮黄色清液。抽干溶剂，用13 mL己烷萃取，往清液中再加入0.5 mL四氢呋喃。室温放置数天后析出浅黄色晶体2.82g，产率为80%。(THF)LYb-H的红外光谱(KBr, cm^-1)：3437(s), 2956(w), 2904(s), 2868(s), 1604(s), 1479(s), 1442(s), 1414(s), 1362(s), 1304(s)7, 1271(s), 1238(s), 1202(s), 1166(s), 1132(s), 1026(s), 973(s), 912(s), 877(s), 833(s), 806(s), 769(s), 745(s), 671(s), 529(s), 458(s); 元素分析：Yb, 14.48%; C, 67.50%; H, 8.94%; N, 2.47%。以上数据证明目标化合物制备成功。

实施例四：LY(THF)ZnEt的合成

在冰-盐浴(-15 ^oC)的条件下，按1:1的摩尔比向配合物(THF)LY-H (3.27 g, 3.00 mmol)的四氢呋喃溶液中慢慢加入ZnEt₂ 的四氢呋喃溶液，在该温度下反应3小时后自然升至室温。在室温下继续反应10小时。离心除去不溶物，然后浓缩至约20 mL。在冰箱中冷冻数天，析出无色晶体2.59 g，产率为72%。LY(THF)ZnEt的红外光谱(KBr，cm^-1)：3442(s), 2953(s), 2904(s), 2866(s), 1604(s), 1476(s), 1444(s), 1414(s), 1361(s), 1309(s), 1232(s), 1204(s), 1168(s), 1130(s), 1059(s), 1018(s), 972(s), 916(s), 872(s), 836(s), 803(s), 776(s), 745(s), 672(s), 613(s), 524(s), 444(s); 元素分析：Y, 12.99%; C, 68.78%; H, 9.00%; N, 2.37%; 核磁共振(400 MHz, C₆D₆): 7.55～6.84 (m, 8H, ArH), 4.71～4.15 (m, 4H, ArCH₂N), 4.04 (br, s, 4H, α-CH₂ THF), 3.65～3.38 (m,2H, ArCH₂N), 3.15 (br, s, 4H, N-CH₂-CH₂-N) 2.74～2.21 (m,2H, ArCH₂N), 1.67 (m, 36H, C(CH₃)₃), 1.51 (br, s, 4H, β-CH₂ THF) 1.38～1.23 (m, 36H, C(CH₃)₃) 0.95 (s, 3H, -CH₂-), 0.37 (s, 2H, CH₃ )。以上数据证明目标化合物制备成功。

实施例五：LYb(THF)ZnEt的合成

在冰-盐浴(-15 ^oC)的条件下，按1:1的摩尔比向配合物(THF)LYb-H (3.53 g, 3.00 mmol)的四氢呋喃溶液中慢慢加入ZnEt₂ 的四氢呋喃溶液，在该温度下反应3小时后自然升至室温。在室温下继续反应10小时。离心除去不溶物，然后浓缩至约20 mL。在冰箱中冷冻数天，析出黄色晶体2.86 g，产率为75%。LYb(THF)ZnEt的红外光谱(KBr, cm^-1)：3451(s), 2955(s), 2902(s), 2865(s), 1603(s), 1477(s), 1442(s), 1412(s), 1362(s), 1302(s), 1236(s), 1203(s), 1167(s), 1131(s), 1107(s), 1037(s), 987(s), 912(s), 877(s), 838(s), 807(s), 779(s), 743(s), 668(s), 611(s), 527(s),445(s); 元素分析：Yb, 18.40%; C, 64.51%; H, 8.43%; N, 2.25%。以上数据证明目标化合物制备成功。

实施例六：LSm(THF)ZnEt的合成

在冰-盐浴(-15 ^oC)的条件下，按1:1的摩尔比向配合物(THF)LSm-H (3.46 g, 3.00 mmol)的四氢呋喃溶液中慢慢加入ZnEt₂ 的四氢呋喃溶液，在该温度下反应3小时后自然升至室温。在室温下继续反应10小时。离心除去不溶物，然后浓缩至约20 mL。在冰箱中冷冻数天，析出浅咖啡色晶体2.92 g，产率为78%。LSm(THF)ZnEt的红外光谱(KBr, cm^-1): 3439(s), 2954(s), 2904(s), 2866(s), 1604(s), 1476(s), 1442(s), 1414(s), 1362(s), 1303(s), 1239(s), 1202(s), 1167(s), 1130(s), 1059(s), 1019(s), 987(s), 920(s), 876(s), 833(s), 808(s), 777(s), 740(s), 671(s), 611(s), 525(s), 445(s); 元素分析：Sm, 18.12%; C, 64.95%; H, 8.58%; N, 2.17%。以上数据证明目标化合物制备成功。

实施例七：LY(THF)Zn(OOCCH₃)的合成

在冰-盐浴(-15 ^oC)的条件下，将乙酸溶液(3 ml, 3.00 mmol)缓慢滴加至配合物LY(THF)ZnEt (3.60 g, 3.00 mmol)的四氢呋喃溶液中，反应2小时后缓慢升至室温，继续搅拌反应12 h。减压除去四氢呋喃，所得固体用甲苯萃取，离心除去沉淀。浓缩清夜，冷冻，析出无色晶体1.68 g，产率为46%。LY(THF)Zn(OOCCH₃)的红外光谱(KBr, cm^-1): 3443(s), 2957(s), 2905(s), 2868(s), 1577(s), 1478(s), 1442(s), 1413(s), 1362(s), 1304(s), 1237(s), 1203(s), 1167(s), 1132(s), 1025(s), 1018(s), 912(s), 877(s), 835(s), 806(s), 743(s), 671(s), 614(s), 528(s), 446(s); 元素分析：Y, 13.01%; C, 67.08%; H, 8.66%; N, 2.22%;核磁共振(400 MHz, C₆D₆): 7.52～6.77(m, 8H, ArH), 4.71～4.01 (m, 4H, ArCH₂N ), 3.61～3.29 (m, 2H, ArCH₂N), 2.79～2.66 (m, 4H, N-CH₂-CH₂-N), 2.36～2.33 (m, 2H, ArCH₂N), 1.86 (s, 3H, CH₃), 1.78 (s, 36H, C(CH₃)₃) 1.54～1.32 (m, 36H, C(CH₃)₃)。以上数据证明目标化合物制备成功。

实施例八：LYb(THF)Zn(OOCCH₃)的合成

在冰-盐浴(-15 ^oC)的条件下，将乙酸溶液(3 ml, 3.00 mmol)缓慢滴加至配合物LYb(THF)ZnEt (3.81 g, 3.00 mmol)的四氢呋喃溶液中，反应2小时后缓慢升至室温，继续搅拌反应12 h。减压除去四氢呋喃，所得固体用甲苯萃取，离心除去沉淀。浓缩清夜，冷冻，析出黄色晶体1.64 g，产率为42%。LYb(THF)Zn(OOCCH₃)的红外光谱(KBr, cm^-1): 3437(s), 2959(s), 2903(s), 2866(s), 1590(s), 1479(s), 1441(s), 1413(s), 1362(s), 1300(s), 1235(s), 1202(s), 1168(s), 1132(s), 1110(s), 1045(s), 913(s), 876(s), 831(s), 805(s), 741(s), 682(s), 606(s), 528(s),446(s); 元素分析：Yb, 18.10%; C, 62.39%; H, 8.27%; N, 2.08%。以上数据证明目标化合物制备成功。

实施例九：LSm(THF)Zn(OOCCH₃)的合成

在冰-盐浴(-15 ^oC)的条件下，将乙酸溶液(3 ml, 3.00 mmol)缓慢滴加至配合物LSm(THF)ZnEt (3.74 g, 3.00 mmol)的四氢呋喃溶液中，反应2小时后缓慢升至室温，继续搅拌反应12 h。减压除去四氢呋喃，所得固体用甲苯萃取，离心除去沉淀。浓缩清夜，冷冻，析出浅咖啡色晶体1.69 g，产率为44%。LSm(THF)Zn(OOCCH₃)的红外光谱(KBr, cm-1): 3433(s), 2957(s), 2905(s), 2869(s), 1583(s), 1478(s), 1440(s), 1413(s), 1362(s), 1299(s), 1237(s), 1203(s), 1167(s), 1132(s), 1109(s), 1047(s), 912(s), 877(s), 831(s), 803(s), 739(s), 681(s), 607(s), 527(s), 443(s); 元素分析：Sm, 17.20%; C, 62.16%; H, 8.01%; N, 2.35%。以上数据证明目标化合物制备成功。

实施例十：LYb(THF)Zn(OOCCH₃)催化CO₂与环氧环己烷的共聚

在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下加入催化剂0.1195克 (0.0919毫摩尔)，用注射器加入4.7毫升(45.85毫摩尔，500:1)环氧环己烷单体，在70 ^oC油浴恒温3分钟后，均匀地通入一个大气压的二氧化碳气体。聚合22小时后，用含5%盐酸的四氢呋喃终止反应，聚合物用甲醇沉淀，真空干燥至恒重，得聚环己烯碳酸酯3.50克，产率57%，活性为2.77 X 10⁴克共聚物每摩尔催化剂，GPC测共聚物的数均分子量(Mn)为1.44万，分子量分布(Mw/Mn)为3.20。

实施例十一：LYb(THF)Zn(OOCCH₃)催化CO₂与环氧环己烷的共聚

在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下加入催化剂0.1919克 (0.1477毫摩尔)，用注射器加入7.5毫升(73.85毫摩尔，500:1)环氧环己烷单体，在70 ^oC油浴恒温3分钟后，均匀地通入二十个大气压的二氧化碳气体。聚合22小时后，用含5%盐酸的四氢呋喃终止反应，聚合物用甲醇沉淀，真空干燥至恒重，得聚环己烯碳酸酯5.81克，产率55%，活性为2.72 X 10⁴克共聚物每摩尔催化剂，GPC测共聚物的数均分子量(Mn)为0.87万，分子量分布(Mw/Mn)为4.36。

实施例十二：LYb(THF)Zn(OOCCH₃)催化CO₂与环氧环己烷的共聚

在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下加入催化剂0.1437克 (0.1106毫摩尔)，用注射器加入5.6毫升(55.30毫摩尔，500:1)环氧环己烷单体，在70 ^oC油浴恒温3分钟后，均匀地通入三十个大气压的二氧化碳气体。聚合22小时后，用含5%盐酸的四氢呋喃终止反应，聚合物用甲醇沉淀，真空干燥后至恒重，得聚环己烯碳酸酯3.96克，产率51%，活性为1.55 X 10⁴克共聚物每摩尔催化剂，GPC测共聚物的数均分子量(Mn)为0.75万，分子量分布(Mw/Mn)为5.26。

实施例十三：LYb(THF)Zn(OOCCH₃)催化CO₂与环氧环己烷的共聚

在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下加入催化剂0.2080克 (0.1601毫摩尔)的四氢呋喃溶液，用注射器加入8.1毫升(80.05毫摩尔，500:1)环氧环己烷单体，在70 ^oC油浴恒温3分钟后，均匀地通入三十个大气压的二氧化碳气体。聚合22小时后，用含5%盐酸的四氢呋喃终止反应，聚合物用甲醇沉淀，真空干燥至恒重，得聚环己烯碳酸酯2.32克，产率50%，活性为2.46 X 10⁴克共聚物每摩尔催化剂，GPC测共聚物的数均分子量(Mn)为0.50万，分子量分布(Mw/Mn)为1.72。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种稀土-锌双金属羧酸基化合物，其特征在于：所述稀土-锌双金属羧酸基化合物的通式为：LLn(THF)Zn(OOCR)；其中Ln为稀土金属，选自：钐、镱或钇中的一种；L代表乙二胺基桥连四芳氧基配体，L = [{(3-R¹-5-R²- 2-O-C₆H₂)CH₂}₂NCH₂]₂，其中R¹和R²选自叔丁基；所述稀土-锌双金属羧酸基化合物的化学结构式如下所示：

；其中;R为甲基。

2.制备权利要求1所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤2）无水无氧条件下，惰性气氛中，按照摩尔比1:1取乙二胺基桥联四芳氧基配体与LnCp₃(THF)，在醚类溶剂中反应10～48小时，反应温度20～50℃，而且不超过溶剂的沸点；除去溶剂，烃类溶剂萃取剩余物，离心除去沉淀，浓缩清液得到H-LLn(THF)的晶体；

所述H-LLn(THF)的化学结构式如下所示：

；

所述LLn(THF)ZnEt的化学结构式如下所示：

；

步骤4）无水无氧条件下，按照1:1的摩尔比取LLn(THF)ZnEt与羧酸，在醚类溶剂中反应10～48小时，反应温度为-20～0℃；除去溶剂，剩余物用烃类溶剂萃取，离心取上层清液，浓缩得到LLn(THF)Zn(OOCR)的晶体。

3.根据权利要求2所述的制备稀土-锌双金属羧酸基化合物的方法，其特征在于：步骤4）中所述羧酸选自乙酸；步骤2）,3）,4）中所述醚类溶剂选自：四氢呋喃、乙醚或乙二醇二甲醚中的一种；烃类溶剂为己烷或者甲苯。

4.权利要求1所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物的应用，其特征在于：所述稀土-锌双金属羧酸基化合物作为单组分催化剂催化二氧化碳和环氧环己烷共聚合。

5.根据权利要求4所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物的应用，其特征在于，包括以下步骤：

6.根据权利要求5所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物的应用，其特征在于：步骤1）中，开环聚合的反应温度为30～90℃，且不超过溶剂的沸点。

7.根据权利要求5所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物的应用，其特征在于：步骤1）中，环氧环己烷与催化剂的摩尔比为100～1000∶1，聚合的时间为20～36h。

8.根据权利要求5所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物的应用，其特征在于：步骤1）中，所述溶剂选自：甲苯、苯、二氯甲烷或四氢呋喃中的一种。

9.根据权利要求5所述的稀土-锌双金属羧酸基化合物的应用，其特征在于：步骤2）中，所述盐酸的四氢呋喃溶液的体积百分数为4～6%。