CN1032488A

CN1032488A - 洗发剂组合物及其制备

Info

Publication number: CN1032488A
Application number: CN88107222A
Authority: CN
Inventors: 克里斯托弗·劳伦斯·古马
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1987-10-16
Filing date: 1988-10-15
Publication date: 1989-04-26
Also published as: KR890006210A; DK572588A; EP0312234A3; CA1328814C; DK572588D0; FI884750A; AU2390888A; GB8724285D0; JPH02111713A; EP0312234A2; NZ226572A; AU628022B2; EG18594A; PH26997A; FI884750A0

Abstract

止头屑洗发剂组合物含有一种合成表面活性剂；一种分散的不溶的非挥发性硅氧烷；一种长链的酯酰衍生物或酰胺氧化物；一种硫羰吡啶止头屑剂；一种羟基吡啶酮和/或咪唑基酮的止头屑剂；和水。该组合物兼有最好的头发保养护理效果、止头屑功效和产品的稳定性。

Description

本发明涉及洗发剂组合物。特别是涉及同时具有护发和止头屑功效的以及配方特性改良的洗发剂组合物。

止头屑洗发剂是为专业人员所熟知的，它藉助于一些不同的试剂而具有止头屑的效果。而用止头屑洗发剂的洗发不仅是要减轻头屑的状况还要洗净头发。

人们的头发变脏是由于它接触周围的大气，在更大的程度上是由于头上分泌的油脂的增多使得头发有肮脏的感觉和令人讨厌的外观。头发的脏污使得需要经常进行定期的清洗。头发的清洗清洁是除去污垢和油脂。然而，清洗的方法不太有利之处在于头发在清洗之后处于湿的、缠结和一般无法梳理的状态。曾经进行各种探讨以解决头发清洗后的问题。这些范围包括从洗发剂内含护发素助剂到在洗发后施用护发素，即进行漂洗。头发漂洗的典型的过程是将一种聚合物的膜或其他物质沉积于头发上。而对于这个非常普遍的问题的解决却并不完全令人满意。举一个例说，头发的漂洗需要作为一个单独的步骤应用于洗发之后，让它在一段时间内停留在头发上，再以请水淋洗干净。这当然是浪费时间和不方便的。虽然已揭示止头屑和普通的洗发剂含有护发助剂，但由于种种原因，它们并不是完全令人满意。其是一个问题是关于一个好的洗洁阴离子表面活性剂和好的护发剂的脂肪酸阳离子试剂两者之间的相容性问题。另一问题为这清洗护理过程会受到某本身止头屑剂的不利影响，从而导致降低了头发的保养护理效果（减低柔软性、湿的梳理的特性）或者产生副作用，如头发油脂化，快速再脏污等等。

洗发剂组合物中使用硅氧烷曾为一些不同的出版物所揭示，包括：美国专利2826551、3964500、4364837和德国专利849433。尽管这些专利揭示含有硅氧烷的组合物，但从提供最佳头发护理，止头屑效果，好的配方稳定性以及使用特性的观点来看，它们并为解决制备完全满足上述条件的产品所遇到的各种问题。

本发明提供了一种止头屑洗发剂组合物，其含有：

（a）按重量计大约5%至大约70%的为合成表面活性剂;

（b）按重量计大约0.01%至10%的分散的不溶性的非挥发硅氧烷;

（c）按重量计大约0.5%至大约5%的一个长链（C₁₆-C₂₂）脂酰衍生物或长链（C₁₆-C₂₂）氧化酰胺;

（d）大约0.1%至大约3%的第一种止头屑剂，它是一种1-羟基-2-硫羰-吡啶盐（Ⅰ）

（e）大约0.1%至大约3%的第二种止头屑剂，其选自：

ⅰ）具有通式Ⅱ的羟基吡啶酮或其盐类：

其中R是一个具有π因子最小为1.3的脂肪族或芳香族基团;

ⅱ）具有通式Ⅲ的咪唑基酮的衍生物

其上R¹和R²是独立的选自任意取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳环基和烷基芳基，和

ⅲ）、（ⅰ）与（ⅱ）和混合物;和

（f）水

除非另外指明，所有的百分数和比率均以重量计。

本发明的止头屑洗发剂组合物的基本成分是一种表面活性剂。此表面活性剂可以是一般种类的合成表面活性剂中的任何一个，它可以选自阴胱有偷摹⒎抢胱有偷摹⒘叫孕偷暮土叫岳胱有偷谋砻婊钚约痢１砻婊钚约脸煞滞ǔＮ楹衔镏亓康拇笤?%至大约70%，优选的是大约10%至大约30%，最好的是大约10%至大约22%。

合成阴离子表面活性剂能以在机磺酸的碱金属盐类的反应产物作为例子，在该盐类的分子结构中含有一个含有8-22个碳原子的烷基和一个磺酸基或磺酸酯基（术语烷基包括高级的烷酰基）。优选的是钠、铵、钾或三乙醇胺的烷基硫酸盐，特别是高级醇（C₈-C₁₈个碳原子）的磺化产物，椰子油脂肪酸单甘油硫酸钠和磺酸钠;1摩尔的高级脂肪醇（如牛油或椰子油醇类）和1至12摩尔的环氧乙烷的反应产物的硫酸钠或钾盐，烷基苯酚氧化乙烯醚硫酸钠或钾盐，其中每分子具有1至10个单位的氧化乙烯和其中的烷基含有8至12个碳原子、烷基甘油醚磺酸钠;具有10至22个碳原子的脂肪酸与羟乙磺酸的酯化反应并经氢氧化钠中和的产物;脂肪酸与肌氨酸缩合产物的水溶性盐和其他为专业人员所熟悉和表面活性剂。

非离子型表面活性剂能广义地定义为由氧化烯基团（亲水性的）与一个属性为憎水的脂肪族或烷基芳香族有机化合物缩合产生的化合物。优选类的非离子表面活性剂的例子是：

1.聚氧化乙烯与烷基苯酚类的缩合物，例如：烷基部分含有6至12个碳原子的具有直链或支链构型的烷基苯酚与氧化乙烯的缩合产物，所述氧化乙烯是以每摩尔的烷基苯酚相当于10至60摩尔的氧化乙烯的量存在。在这些化合物中的烷基取代基例如可以由聚合的丙烯、二异丁烯、辛烷或癸烷等衍生得到。

2.那些由氧化乙烯与从氧化丙烯和乙二胺反应而得的产物一起缩合衍生得到的产物，根据所期望亲水和憎水元素之间的平衡，可以改变组分中的氧化丙烯和乙二胺。例如，含有大约40%至80%聚氧乙烯，分子量大约5000至大约11000，由氧化乙烯基团和一种憎水性的碱反应而得的化合物是令人满意的，其中憎水性的碱由乙二胺和过量的氧化丙烯反应生成，所说碱的分子量在2500至3000之间。

3.一种含有8-18个碳原子的直链或支链构型的脂肪醇与氧化乙烯的缩合产物，例如一摩尔椰子醇与10至30摩尔的氧化乙烯所得椰子醇氧化乙烯的缩合产物，椰子醇部分含有10至14个碳原子。

4.相应于下列通式的长链的叔胺氧化物：

R₁R₂R₃N→O

其中R₁含有一个8至18个碳原子的烷基链烯基或一羟基烷基，0至10个氧化乙烯单位和0至1个甘油基单位，R₂和R₃含有1至3个碳原子和0至大约1个羟基，例如甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基。在化学式中的箭头是习惯用以表示半极性键的。合适使用于本发明的胺氧化物的例子包括二甲基十二烷基胺氧化物、油基二羟乙基胺氧化物、二甲基辛基胺氧化物、二甲基癸基胺氧化物、二甲基十四烷基胺氧化物、3，6，9-三氧十七烷基二乙基胺氧化物、二（2-羟基乙基）-十四烷基胺氧化物、2-十二烷基氧乙基二甲基胺氧化物、3-十二烷基氧基-2-羟基丙基二（3-羟丙基胺氧化物、二甲基十六烷基胺氧化物。

两性离子型表面活性剂的具体例子可以是那些广义描述为脂肪族的牛铵、鏻和锍的化合物，其中脂肪基可以是直链或支链的并且其中的一个脂肪族取代基含有8-18个碳原子，而另一个取代基含一个阴离子的水溶性基团，如羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐。这些化合物的通式是：

其中R²含有大约8-18个碳原子的烷基、链烯基或羟基烷基，0至大约10个氧化乙烯单位和0至1个甘油基部分;Y是选自氮、磷和硫原子，R³是含有1至大约3个碳原子的烷基或一羟基烷基;当Y是一个硫原子时，X为1，而当Y是一个氮原子或磷原子时，X为2;R⁴是1个含有1至4个碳原子的链烯基或羟基链烯基，Z是选自羧基、磺酸盐、硫酸盐、膦酸盐和磷酸盐基团。

本文中有用的两性离子型的表面活性剂的例子包括高级烷基甜菜碱类，如椰子基二甲基羧甲基三甲铵乙内酯、月桂基二甲基羧甲基三甲铵乙内酯、月桂基二甲基α-羧基三甲铵乙内酯、鲸蜡基二甲基羧甲基三甲铵乙内酯、月桂基双-（2-羟乙基）羧甲基三甲铵乙内酯、硬脂基双-（2-羟丙基）羧甲基三甲铵乙内酯、油基二甲基γ-羧丙基三甲铵乙内酯、月桂基双-（2-羟丙基）α-羧丙基三甲铵乙内酯、月桂基双-（2-羟丙基）α-羧乙基三甲铵乙内酯等等。磺基甜菜碱类可以是椰子基二甲基磺丙基三甲铵乙内酯、硬脂基二甲基磺甲基三甲铵乙内脂、月桂基二甲基磺乙基三甲铵乙内酯、月桂基双-（2-羟乙基）磺丙基三甲铵乙内酯及其类似物。酰胺基甜菜碱和酰胺基磺基甜菜碱在本发明中同样是有用的，其中RCONH（CH₃）基团是连接在甜菜碱的氮原子上。

可以应用于本发明的组合物中的两性表面活性剂的例子能够广义地描述为脂肪族的仲胺和叔胺的衍生物，在其中脂肪基可以是直链或支链的并且其中脂肪取代基之一含有8至18个碳原子和一个取代基含有一个阴离子水溶性基团，如羧基磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。包括在这个定义范围的化合物的例子有3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、N-烷基牛磺酸类、如按美国专利2，658，072的方法以十二烷基胺与羟乙磺酸钠反应制得、N-高级烷基天冬氨酸类，如按美国专利2，438，091制备的那些化合物，以及那些商标为“Miranol”销售和在美国专利2，528，378中描述的产品。

在Allured出版公司出版的1979版的MCCUTCHEON的“洗涤剂与乳化剂”中，描述了许多另外的非皂型表面活性剂。

上述指出的表面活性剂能够单独使用也能够混合在本发明的洗发剂组合物中使用。阴离子表面活性剂，特别是烷基硫酸盐，乙氧基化的烷基硫酸盐及其混合物在本发明中优先使用。这种类型中特别优选的表面活性剂体系是一个摩尔比低于大约1∶3的月桂基硫酸盐和乙氧基化的月桂基硫酸盐表面活性剂的混合物。

本组合物中不挥发的的硅氧烷组分一般在大气压力下的沸点大约高于300℃并以大约0.1%至大约10%的量存在于洗发剂中，优选的是大约0.5%至大约5%（按重量计）。硅氧烷不溶于洗发剂的基体中因而硅氧烷是以颗粒的分散体的形式存在。适宜的非挥发性的硅氧烷能是液体的或树胶的形式，液态的硅氧烷和聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物等。这些液体的混合物同样可被应用而且在某种制备中是优选的。

这些可使用的基本的非挥发性聚烷基硅氧烷液体包括，例如在25℃时粘度为大约5至大约600，000厘沲的聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷是现成的，例如通用电器公司的Viscasil系列和Dow Corning公司的Dow Corning 200系列。粘度能以Dow Corning公司公布的测试方法CTM 0004，1970年7月22日，用玻璃毛细管粘度计测定。优选的粘度是大约350厘沲至大约100，000厘沲。

这些可用的基本的非挥发性聚烷基芳基硅氧烷液体包括如在25℃时具有大约15至大约30，000厘沲粘度的聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷是现成的，例如通用电器公司的SF 1075甲基苯基液体或Dow Corning的556化妆品级液体。

这些可用的基本的非挥发性聚醚硅氧烷共聚物，例如是聚氧化丙烯改良的二甲基聚硅氧烷（例如Dow corning DC-1248），尽管氧化乙烯或氧化乙烯和氧化丙烯的混合物也可以使用。

叙述适宜的硅氧烷液体的参考文献包括美国专利2，826，551、3，964，500、4，364，837和Petrarch系统公司1984年出版的“硅氧烷化合物”。这个参考文献提供了一个很好的适宜的硅氧烷物质的图表。

发现到在本组合物中能特别有效的提供好的干的梳理性能的另一种硅氧烷物质是一种硅氧烷树胶。硅氧烷树胶被Petrarch和其他人讨论过，这些材料包括：美国专利4，152，416和Noll，Walter的“硅氧烷的化学和工艺”（纽约，Academic Press，1968）。通用电器硅橡胶产品资料印刷品SE 30、SE 33、SE 34和SE 76也同样叙述了硅氧烷树胶。“硅氧烷树胶”物质是具有分子量大约200，000至大约1，000，000的高分子量聚二有机基硅氧烷。具体的例了包括聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物、聚二甲基硅氧烷/二苯基甲基乙烯基硅氧烷共聚物及其混合物。

在本组合镏兴玫男〖量梢允侨魏未屑父龀ち粗；难苌镏驶蛘庑┪镏实幕旌衔铩０ň哂写笤?6个至大约22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。优选的是硬脂酸乙二醇酯，单硬脂酸酯和二硬脂酸酯，但特别优选的是含有低于大约7%的单硬脂酸酯的二硬酸酯。其它有用的悬浮剂是具有约16至22碳原子的，优选的是16至18个碳原子的脂肪酸的链烷醇酰胺。优选的链烷醇酰胺是硬脂酸单乙醇酰胺，硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单异丙醇酰胺和硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸酯。其他的长链脂酰基衍生物包括长链脂肪酸长链酯类，（例如，硬脂酰硬脂酸、鲸蜡酰棕榈酸酯，等等）;甘油酯类（例如，二硬脂酸甘油酯）和长链的烷基醇酰胺的长链酯类（例如，DEA硬脂酸酰胺二硬脂酸酯、MEA硬脂酸酰胺硬脂酸酯）。

其他仍然适宜的悬浮剂是烷基（C₁₆-C₂₂）二甲基胺氧化物，如硬脂酰二甲基酰胺氧化物。假使本组合物中含有一个酰胺氧化物或一个长链脂酰基衍生物作为表面活性剂时，它还能起到悬浮功能，并且如果那些物质的量至少是以下所给与的最小量，那么外加的悬浮剂将不需要。

悬浮液以大约0.5%至大约5.0%至大约5.0%的量存在于组合物中，优选的是大约0.5%至大约3.0%。悬浮剂的作用是增加硅氧烷物质和硫羰吡啶盐的悬浮性和给予产品以珍珠般的光泽。悬浮剂的混合物也是同样适用于本发明的组合物。

应用于本组合物中硫羰吡啶盐晶体优选采用扁平的小片状。这样的结晶体是具有如下的互变异构形式的结构式的1-羟基-2-硫羰吡啶的重金属、镁或铝的盐类，硫原子是连接在吡啶环的2-位上：

这金属盐是金属取代了互变异构体之一中的氢原子。当然，根据金属的价数，化合物中可以有多于一个硫羰吡啶环。适宜的重金属包括锌、锡、镉和锆。

优选的硫羰吡啶盐的结晶体为具有一个平均球形度大约小于0.65的扁平的片状。优选的是在大约0.20至大约0.65之间和中值颗粒大小至少为约2微米直径，以等体积的球体的中值等效直径表示。优选的是按上相同的基础测量，平均单独粒子的大小不大于大约25微米。所谓的中值直径是基于质量基础有50%的颗粒落在所给数值的两傍。

颗粒的等效体积的球体直径能用各种沉降技术来测定，沉降技术是基于颗粒在液体中的沉降速度的Stokes定律。这些技术被Stockham，J.D.和Fochtman，E.G.在1978年Ann Arbour Science出版的“Particls Size Analysis”一书中加以叙述。基于体积 dv的等效球体的直径中值的一种测定方法在EPA 34，385的例Ⅱ曾有描述。

一个颗粒的球形度同样被Stockham和Fochtman在该书的113页以（dv/ds）²的形式给以描述，如上所述，这里dv是等效体积的球体直径而ds是等效面积的球体直径。然而，在本文中，平均球形度是（dv/ds）²，或可以说是具有等效体积分布的球体表面积除以测量所得的颗粒的实际的表面积。一种测定实际表面积的技术在实施例中加以描述，它应用了Stockham和Fochtman书中122页描述的BET技术。

硫羰吡啶盐的使用量是以大约0.1%至大约3%的范围，优选的是大约0.5%至大约2%。

本发明的组合物中还含有第二种止头屑剂，其是选自羟基吡啶酮、咪唑基酮类及其混合物。这第二种止头屑成份为组合物总重量的大约0.1%至3%，优选的是大约0.5%至大约2%。

羟基吡啶酮（Ⅱ）成分一般被描叙为在吡啶酮6位上带有一个脂肪族的或芳香族部分（R）的1-羟基-4-甲基-（1H）-吡啶酮，其中R的π因子至少应为1.3，优选的是2至6，最好是3至5.5。这个π因了是取代基的亲油性/亲水性的一个量度并且在W.Dittmar，E.Druckrey和H.U/rbach的文章〔J.Med.Chem.17（7），753-6（1974）〕及其本文中所引用的参考文献中进行了详细说明。

从结构方面来说，优选的R取代基是选自直链的或支链的C₃-C₁₁，更优选的是C₆-C₁₁的烷基和链烯基，C₅-C₈的环烷基和芳基。在上述基团之中，环状的部分还可以由直至C₄的一个或多个的链烷基或链烯基取代。R基团还可以更进一步地被卤原子原代。在上述取代基之中，优选的R部分是环己基和2，4，4-三甲基戊基，后者是最优选的。

上述指出的化合物即能以它的游离形式也能以其盐的形式使用，例如，其与有机碱或无机阳离子的盐类。低分子量的烷基醇胺是最为优选的有机碱，例如三乙醇胺。

本组合物中的咪唑基酮类成份具有上文中给出的通式Ⅲ。优选的R¹和R²是独立地选自任意取代的C₁-C₈的烷基、链烯基和炔基;任意取代的芳基和C_1-4的烷基芳基;和任意取代的C₅-C₇环烷基和环烷烯基。上述基团之中，R¹优选的是一个任意卤素取代（如：氯或溴或氟）的芳基或C₁-C₄烷基芳基和R²优选的是一个C₁-C₈的直链或支链的烷基或链烯基。最优选的咪唑基酮是1-（对-氯苯氧基）-1-（1H-咪唑-1-基）-3，3-二甲基-丁酮-2。

水是本发明中的最后一个基本成分并以至少大约20%的量存在，优选的是大约60%至大约85%。

此洗发剂中能含有种种非基本的随意的适宜成份使得组合物更易为人接受。这些常用的任意的成份是为熟悉本专业的技术人员所熟知的，例如：防腐剂，如苯甲醇，Methyl Paraben，Propyl Paraben和咪唑烷基脲;季胺盐的表面活性剂，如鲸蜡基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、三鲸蜡基甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵和二（部分氢化的牛油基）二甲基氯化铵;增稠剂和粘度改良剂，如C₈-C₁₄的脂肪酸的一取代和二取代的乙醇酰胺（例如：椰子油酰单乙醇胺，月桂酰或椰子油酰二乙醇胺聚乙二醇3月桂酰胺）、氧化乙烯和氧化物丙烯封端的聚合物如BASF Wyandotte的产品Pluronic F88、氯化钠、硫酸钠，聚乙烯醇和乙醇;pH调节剂如柠檬酸、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠等等;香料;颜料和螯合剂如乙二胺四乙酸二钠。这些试剂一般是各自为组合物重量大约0.1%至大约10%的水平使用，优选的是大约0.5%至大约5.0%，而香胺盐表面活性剂需限定在少于4%的用量，优选的是少于2%。

本组合物的pH值并不苛求，它可以是由2至大约10的范围，优选的是大约4至大约7。

以下描述一种制备本组合物的方法。

首先，制备硅氧烷和表面活性剂成分的预混料，然后制备含有除硫羰吡啶盐之外的其他余下成份的第二预混料并加热至大约72℃。将这二部份预混料合并在72℃下充分搅拌大约10分钟用泵使之通过一高效剪切力碎磨机，然后通过一个热交换器冷却至大约27℃。在27℃下加入硫羰吡啶盐并使之完全混合。

此高效剪切力碎磨机得到平均颗粒尺寸大约10微米或更小的颗粒，从而用来获得充分悬浮的硅氧烷溶液。

在冷却阶段中，脂酰衍生物最好是结晶为具有平均粒度大小为大约10微米或更小的颗粒。

在另一方法中，一部分的表面活性剂是在产品冷却之后才加入，这将有助于控制酯酰衍生物的结晶。

本组合物是以惯用的方法用于清洗头发。大约0.1克至大约10克的组合物施用于已经润湿了的头发（通常是用水），将其涂满头发然后用水淋洗。

下述的例子进一步描述并表面在本发明范围内的优选的实施例。

实施例Ⅰ-Ⅳ

下述的组合物是本发明的典型配方。

成分重量%

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ

ZPT（注1） 1 1 1 1

TMPP（注2） 1 - 1 0.5

CPIB（注3） - 1 - 0.5

月桂基硫酸铵 15 15 3.2 13.5

Ammonium haureth -3 Sulfate 4 4 14 4

PDMS（注4） 2 1 3 1.5

乙二醇二硬脂酸酯 2 2 2 2

Cocamide MEA 1.5 1.5 1.5 1.5

鲸蜡醇 0.3 0.63 0.42 0.42

三鲸蜡基氯化铵 0.5 0.5 0.5 0.5

氢氧化钠 0.175 0.175 0.15 0.15

硬脂醇 0.27 0.27 0.18 0.18

氯化钠 0.2 0.2 0.22 0.21

柠檬酸钠 0.0038 0.0038 0.05 0.05

防腐剂、颜料、香料和水至100%

pH 4.6 4.6 4.6 4.6

注1：小片状硫羰吡啶锌，平均球形度小于大约0.65，中值颗粒大小大约为18微米。

注2：1-羟基-4-甲基-6-（2，4，4-三甲基戊基）-2-（1H）-吡啶酮三乙醇胺盐

注3：1-（对-氯苯氧基）-1-（1H-咪唑-1-基）-3，3-二甲基丁酮-2

注4：聚二甲基硅氧烷，通用电器公司产品，粘度10⁶cps

实施例Ⅰ至Ⅳ的组合物兼有了最好的头发保养护理效果、止头屑功效和产品的稳定性。

Claims

1、一种止头屑洗发剂组合物含有：

(a)大约5%至大约70%(按重量计)的合成表面活性剂；

(b)大约0.01%至大约10%(按重量计)的分散的不溶的非挥发性硅氧烷；

(c)大约0.5%至大约5%(按重量计)的长链(C₁₆-C₂₂)酯酰衍生物或长链(C₁₆-C₂₂)胺氧化物；

(d)大约0.1%至大约3%的第一种止头屑剂，它是1-羟基-2-硫羰吡啶盐(I)；

(e)大约0.1%至大约3%的第2种止头屑剂，它选自：

i)具有通式Ⅱ的羟基吡啶酮及其盐：

其中R是具有π因子至少为1.3的脂肪族或芳香族基因；

ii)具有通式Ⅲ的咪唑基酮衍生物；

其中R¹和R²是独立地选自任意取代的烷基、链烯基炔基、环烷基、芳香基和烷基芳基，和

iii)(i)和(ii)的混合物；和

(f)水

2、按照权利要求1的洗发剂组合物，其中的1-羟基-2-硫羰吡啶盐（Ⅰ）具有小于大约为0.65的平均球形度和至少小于大约2微米的中值直径。

3、按照权利要求1或2的洗发剂组合物，其中表面活性剂是选自阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂，两性离子型表面活性剂、两性型表面活性剂和它们的混合物。

4、按照权利要求1至3中任何一个的洗发剂组合物，其中长链脂酰衍生物或胺氧化物是选自乙二醇的长链酯、长链脂肪酸的烷醇酰胺、长链脂肪酸的长链酯、长链脂肪酸甘油酯、长链烷醇酰胺的长链酯类、长链烷二甲基酰胺氧化物及其它们的混合物。

5、按照权利要求1至4任何一个的洗发剂组合物，其中的硫羰吡啶盐是锌盐。

6、按照权利要求1至5任何一个的洗发剂组合物，其中的非挥发性硅氧烷是选自具有粘度为大约5至大约100000厘沲（在25℃）的聚二甲基硅氧烷、聚氧化丙烯改良的二甲基硅氧烷和硅氧烷树胶。

7、按照权利要求1至6任何一个的洗发剂组合物，其中通式Ⅱ中的R是选自直链和支链的C₃-C₁₁的烷基和链烯基、C₅-C₈的环烷基和芳基。

8、按照权利要求7的洗发剂组合物，其中R是2.4.4-三甲戊基。

9、按照权利要求1至8任何一个的洗发剂组合物，其中通式Ⅲ中的R¹是一个任意为卤原子取代的芳基或C₁-C₄烷基芳基，R²是一个含有至8个碳原子的直链或支链的烷基或烷基芳基。

10、按照权利要求9的洗发剂组合物，其中咪唑基酮是1-（对-氯苯氧基）-1-（1H-咪唑-1-基）-3，3-二甲基-丁酮-2。

11、按照权利要求1至10任何一个的洗发剂组合物，其中还含有一种季铵盐表面活性剂。

12、按照权利要求1至11任何一个的洗发剂组合物，其中的第一种和第二种止头屑剂分别以大约0.5%至大约2%的量存在。

13、按照权利要求1至12任何一个的洗发剂组合物，其中的脂酰衍生物是乙二醇二硬脂酸酯。

14、按照权利要求1至13任何一个的洗发剂组合物，其中的洗发剂组合物的pH值为大约4至大约7。

15、按照权利要求1至14任何一个的洗发剂组合物，其中的阴离子型表面活性剂是烷基硫酸盐和乙氧基化的烷基硫酸盐表面活性剂。

16、按照权利要求15的洗发剂组合物，其中的阴离子型表面活性剂是月桂基硫酸盐和乙氧基化的月桂基硫酸盐表面活性剂的混合物，两者的摩尔比是小于大约1∶3。