CN103245755A - 一种薄层色谱法测定有机锡化合物的显色剂及测定方法 - Google Patents

一种薄层色谱法测定有机锡化合物的显色剂及测定方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于分析化学技术领域，具体地说是一种薄层色谱法测定有机锡化合物的显色剂及测定方法，包括以下步骤，称取被检测样品，加入有机溶剂提取被检测样品中的有机锡化合物，在硅胶薄层色谱板上点样，经展开剂展开后，挥干展开剂，喷以权利要求1至3中任一项所述的显色剂显色，在自然光下检视薄层色谱板上的显色斑点，以显色斑点在薄层色谱板上的比移值定性，以显色斑点的大小和颜色深浅进行半定量，其中，显色剂为分别含有重量比例为0.1-1%的二甲酚橙和1-10%饱和溴水的乙醇溶液；本发明与传统的有机锡化合物测试方法相比，不仅显色剂的显色特异性强，显色斑点清晰，而且测定方法所需实验设备简单，测定过程简单、方便，成本低廉。

Description

一种薄层色谱法测定有机锡化合物的显色剂及测定方法
[技术领域]
本发明属于分析化学技术领域，具体地说是一种薄层色谱法测定有机锡化合物的显色剂及测定方法。
[背景技术]
有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物，有烷基锡化合物和芳香基化合物两类，其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体（指R的数目）。锡产量中的10-20%用于合成有机锡化合物。
有机锡化合物常用作催化剂、稳定剂、农用杀虫剂、杀菌剂及日常用品的涂料和防霉剂等。单基锡和双基锡均广泛用作聚氯乙烯（PVC）加工的热稳定剂，此类稳定剂的主要用途是减少高温处理期间的聚合物降解。作为催化剂，有机锡化合物最常见的用途是加快化学反应，尤其是聚安酯、聚酯以及硅树脂的聚合作用，最常见的有机锡催化剂为二丁基锡（DBT）。在自然环境中，这些化合物与热、光、水、氧、臭氧等作用，会迅速分解，进入生物体后，小肠或皮肤易吸收，特别是三取代体最易被吸收，分布在肝、肾和脑部。碳元素增多其毒性降低，故三丁基锡和三苯基锡常用于农药和渔具防污剂，增大了向环境的释入量。
由于有机锡化合物对生态环境和人体健康带来的不利影响，各国都开始限制有机锡化合物在工业的应用，如欧盟已经先后发布过89/677/EEC、1999/51/EC和2002/61/EC，规定有机锡混合物用作游离缔合的涂料中的生物杀灭剂时，不能在市场上销售。欧洲委员会决议2009/425/EC已正式禁止在消费品中使用特定的有机锡化合物。消费品或消费组件中的三取代有机锡化合物（如三丁锡[TBT]化合物、三苯基锡[TPT]化合物、二丁基锡[DBT]以及二辛基锡[DOT]化合物）的锡浓度不得超过0.1%。
目前，常用的有机锡化合物测定的方法有分光光度法、原子吸收光谱法、氢化物发生-原子荧光光谱法、电化学法、电感耦合等离子体发射光谱、X射线荧光光谱法、气相色谱以及各种联用技术等测定总锡和有机锡，也有学者用液相色谱法，红外光谱对有机锡化合物进行检测分析。液相色谱法中利用了目前较为先进的与ICP-MS的联用方法。其中原子吸收光谱法、氢化物发生-原子荧光光谱法、电感耦合等离子体发射光谱、气相色谱以及各种联用技术成本较高，对于实验室的条件要求也较高。红外光谱法能够快速的确定电子电气产品中是否含有有机锡化合物，对三苯基锡也能很好的定性，但是不能区分一、二、三丁基取代的有机锡。而X-荧光法和电化学法只是检测总锡含量。其中最为常用的方法为衍生气相色谱法如DIN38407，仪器昂贵并且需要衍生化后检测，过程比较复杂。
[发明内容]
本发明的目的就是要解决上述的不足，而提供一种薄层色谱法测定有机锡化合物的显色剂及测定方法，不仅显色剂的显色特异性强，显色斑点清晰，而且测定方法所需实验设备简单，测定过程简单、方便，成本低廉。
为实现上述目的设计一种薄层色谱法测定有机锡化合物的显色剂，为分别含有重量比例为0.1-1%的二甲酚橙和1-10%饱和溴水的乙醇溶液。
上述显色剂的优选形式为显色剂中的二甲酚橙的重量含量为0.5%。
上述显色剂的优选形式为显色剂中的饱和溴水的重量含量为5%。
一种薄层色谱法测定有机锡化合物的测定方法，包括以下步骤：称取被检测样品，加入有机溶剂提取被检测样品中的有机锡化合物，在硅胶薄层色谱板上点样，经展开剂展开后，挥干展开剂，喷以上述显色剂显色，在自然光下检视薄层色谱板上的显色斑点，以显色斑点在薄层色谱板上的比移值定性，以显色斑点的大小和颜色深浅进行半定量。
上述测定方法中，有机锡化合物为单丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、四丁基锡或氧化三丁基锡。
上述测定方法中，有机溶剂优选为甲醇，乙醇，或正己烷、二氯甲烷的混合溶液，所述正己烷、二氯甲烷的体积比为1：1。
上述测定方法中，展开剂优选为正己烷、丙酮和冰醋酸的混合溶液，所述正己烷、丙酮和冰醋酸的体积比为65：35：2。
上述测定方法中，被检测样品为塑料或油漆。
与传统的有机锡化合物测试方法相比，本发明的有益效果为：一方面，本发明提供的显色剂对有机锡化合物的显色特异性强，显色斑点清晰，适用于塑料和油漆中有机锡化合物的检测；另一方面，本发明提供的薄层色谱法测定有机锡化合物的方法所需实验设备简单，简化了测定步骤，测定过程简单、方便，且成本低廉，能够适用于塑料和油漆中有机锡化合物的检测。
[附图说明]
图1中A为本发明实施例1中5种有机锡化合物的薄层色谱示意图；
图1中B为本发明实施例2中油漆样品的薄层色谱示意图（定性）；
图1中C为本发明实施例3中PVC样品的薄层色谱示意图（定性）；
图2为本发明实施例2中油漆样品的薄层色谱示意图（半定量）。
[具体实施方式]
下面结合实施例对本发明作以下进一步说明：
本发明中，薄层色谱法测定有机锡化合物的显色剂为分别含有重量比例为0.1-1%的二甲酚橙和1-10%饱和溴水的乙醇溶液；其中，二甲酚橙的重量含量优选为0.5%，饱和溴水的重量含量优选为5%。
本发明中，薄层色谱法测定有机锡化合物的的测定方法的具体步骤为：称取均匀的被检测样品1.00g，该被检测样品为塑料或油漆，加入10mL有机溶剂超声提取1小时，取上清液浓缩至0.5mL，取浓缩液在硅胶薄层色谱板上点样10uL，经展开剂展开后，挥干展开剂，喷以上述显色剂显色，在自然光下检视薄层色谱板上的显色斑点，有机锡化合物的显色斑点呈紫红色，和有机锡化合物标准品的显色斑点比较，以显色斑点在薄层色谱板上的比移值定性，以显色斑点的大小和颜色深浅进行半定量。其中，有机锡化合物为单丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、四丁基锡或氧化三丁基锡；有机溶剂为甲醇，乙醇，或正己烷、二氯甲烷的混合溶液，正己烷、二氯甲烷的体积比为1：1；展开剂为正己烷、丙酮和冰醋酸的混合溶液，正己烷、丙酮和冰醋酸的体积比为65：35：2。
实施例1：薄层色谱法检测中5种有机锡化合物的比移值及显色
取甲醇配制浓度为500ug/mL的有机锡化合物标准溶液，5种有机锡化合物分别为氯化单丁基锡、氯化二丁基锡、氯化三丁基锡、四丁基锡和氧化三丁基锡，取10uL在硅胶薄层色谱板上点样，经体积比为65：35：2的正己烷、丙酮、冰醋酸的展开剂展开后，挥干展开剂，喷以0.5%的二甲酚橙和5%饱和溴水的乙醇溶液显色，在自然光下可见有机锡化合物的显色斑点呈紫红色，并计算各有机锡化合物的比移值。
如附图1中A所示，为5种有机锡化合物的薄层色谱示意图，从左到右分别为氯化单丁基锡（MBT）、氯化二丁基锡（DBT）、氯化三丁基锡(TBT)、四丁基锡(TEBT)、氧化三丁基锡(TBOT)、5种有机锡化合物混标。
经测定，该5种有机锡化合物的比移值Rf分别为：（1）MBT氯化单丁基锡Rf=0.03；（2）DBT氯化二丁基锡Rf=0.44；（3）TBT氯化三丁基锡Rf=0.74；（4）TEBT四丁基锡Rf=0.97；（5）TBOT氧化三丁基锡Rf=0.81。
实施例2：黑色油漆中5种有机锡化合物的测定
称取黑色油漆样品1.00g，加入10mL体积比为1：1的正己烷和二氯甲烷的混合溶液超声提取1小时，取上清液浓缩至干，加入正己烷和二氯甲烷（体积比为1：1）200uL，取样品溶液在硅胶板上用微量进样针点样10uL，经体积比为65：35：2的正己烷、丙酮、冰醋酸的展开剂展开后，挥干展开剂，喷以0.1%的二甲酚橙和1%饱和溴水的乙醇溶液显色，和有机锡标准品的显色斑点比较，以显色斑点在薄层色谱板上的比移值定性，经比对，油漆样品中含有二丁基锡（DBT），再取浓度为100ug/mL，200ug/mL，500ug/mL的二丁基锡（DBT）和样品溶液同时点样，比较样品中二丁基锡（DBT）斑点和二丁基锡（DBT）标准品斑点，根据斑点大小和颜色深浅进行半定量，样液中二丁基锡（DBT）的含量为150ug/mL,样品中DBT含量为30mg/kg。
如附图1中B所示，为油漆样品的薄层色谱示意图（定性），附图2为油漆样品的薄层色谱示意图（半定量）。
实施例3：PVC塑料中5种有机锡化合物的测定
称取PVC样品1.00g，加入10mL正己烷和二氯甲烷（体积比为1：1）的混合溶液超声提取1小时，取上清液浓缩至干，加入正己烷和二氯甲烷（体积比为1：1）200uL，取样品溶液在硅胶板上用微量进样针点样10uL，经体积比为65：35：2的正己烷、丙酮、冰醋酸的展开剂展开后，挥干展开剂，喷以1%的二甲酚橙和10%饱和溴水的乙醇溶液显色，和有机锡标准品的显色斑点比较，以显色斑点在薄层色谱板上的比移值定性，PVC样品的谱带中未见有机锡化合物的斑点，PVC中5种有机锡未检出。
如附图1中C所示，为PVC样品的薄层色谱示意图（定性）。
本发明并不受上述实施方式的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种薄层色谱法测定有机锡化合物的显色剂，其特征在于：为分别含有重量比例为0.1-1%的二甲酚橙和1-10%饱和溴水的乙醇溶液。
2.如权利要求1所述的显色剂，其特征在于：所述显色剂中的二甲酚橙的重量含量为0.5%。
3.如权利要求1或2所述的显色剂，其特征在于：所述显色剂中的饱和溴水的重量含量为5%。
4.一种薄层色谱法测定有机锡化合物的测定方法，其特征在于，包括以下步骤：称取被检测样品，加入有机溶剂提取被检测样品中的有机锡化合物，在硅胶薄层色谱板上点样，经展开剂展开后，挥干展开剂，喷以权利要求1至3中任一项所述的显色剂显色，在自然光下检视薄层色谱板上的显色斑点，以显色斑点在薄层色谱板上的比移值定性，以显色斑点的大小和颜色深浅进行半定量。
5.如权利要求4所述的测定方法，其特征在于：所述有机锡化合物为单丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、四丁基锡或氧化三丁基锡。
6.如权利要求4所述的测定方法，其特征在于：所述有机溶剂为甲醇，乙醇，或正己烷、二氯甲烷的混合溶液，所述正己烷、二氯甲烷的体积比为1：1。
7.如权利要求4所述的测定方法，其特征在于：所述展开剂为正己烷、丙酮和冰醋酸的混合溶液，所述正己烷、丙酮和冰醋酸的体积比为65：35：2。
8.如权利要求4所述的测定方法，其特征在于：所述被检测样品为塑料或油漆。
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