CN103233128A - 一种从酸性废蚀刻液中回收铜的方法 - Google Patents

一种从酸性废蚀刻液中回收铜的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103233128A
CN103233128A CN2013101745816A CN201310174581A CN103233128A CN 103233128 A CN103233128 A CN 103233128A CN 2013101745816 A CN2013101745816 A CN 2013101745816A CN 201310174581 A CN201310174581 A CN 201310174581A CN 103233128 A CN103233128 A CN 103233128A
Authority
CN
China
Prior art keywords
copper
organic phase
waste etching
etching liquid
bath
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2013101745816A
Other languages
English (en)
Inventor
陈飙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN2013101745816A priority Critical patent/CN103233128A/zh
Publication of CN103233128A publication Critical patent/CN103233128A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • ing And Chemical Polishing (AREA)

Abstract

一种从酸性废蚀刻液中回收铜的方法。其特征是步骤如下：(1)采用体积比为5~20%Lix®系列萃取剂-80~95%煤油或200#溶剂油配制成有机相；(2)将上述有机相与酸性废蚀刻液按体积比1~30∶1进行萃取铜；(3)将步骤(2)所得的负载有机相与纯净水按体积比0.1~10∶1进行洗涤；(4)将步骤(3)所洗涤后的负载有机相与硫酸铜溶液液按体积比1~10∶1进行反萃取，反萃取后的有机相返回步骤(2)重复使用；水相为硫酸铜溶液；(5)将步骤(4)所得硫酸铜溶液进行电沉积铜，电沉积铜后的硫酸铜溶液返回步骤(4)重复使用。本发明的从酸性废蚀刻液中回收铜的方法，能将铜从酸性废蚀刻液中选择性分离，工艺简单，分离效果好。

Description

一种从酸性废蚀刻液中回收铜的方法
技术领域
本发明涉及一种从酸性废蚀刻液中回收铜的方法。
背景技术
印制电路板(PCB)的生产工艺流程长，蚀刻工序是PCB生产流程中比重最大的一部分。在蚀刻工序中，当蚀刻液由于溶解的物质太多而使蚀刻指标，包括速度、侧蚀系数、表面洁净性等低于工艺要求时，即成为废蚀刻液。蚀刻液包括酸性蚀刻液、碱性蚀刻液和微蚀刻液。酸性蚀刻主要应用于多层电路板的内层电路图形的制作，一般来说，每生产1m2线路板需消耗蚀刻液2~2.5L，相应的也产出废蚀刻液2~2.5L，其铜离子浓度很高，达120g/L或更高，这些废蚀刻液的主要成分有：重金属铜、铵盐、磷酸根及含碘化合物等无机物；含硫有机物、含氮杂环化合物和含氰根化合物等有机物；聚氧乙烯类化合物、聚乙烯醇类化合物等高分子化合物。PCB行业每年消耗精铜10万吨以上，产出的含铜废水中总铜含量在5万吨以上，氯化铵约l0万吨、无机及有机磷约4000吨、含硫含氮杂环有机物约1000吨，因此可以看出：废蚀刻液的污染指数很高，是典型的危险液体废物；同时废蚀刻液还是一种价值不菲的复合资源，其资源回收和再生利用的潜力巨大。
国内外对酸性废蚀刻液处理方法主要有置换法、电解法、中和沉淀法等。置换法得到海绵铜品位不高，回收铜后尾液含铜量高等缺点；电解法生产出来的铜粉虽然纯度高，性能上优于其它方法生产的铜粉，但是电解法生产铜粉的效率相对较低，耗电量较高，并且废液中的重金属离子浓度不能降得很低，排放前要进行严格的治理，并且电解法容易产生氯气；中和沉淀法处理含铜废液，工艺简单，投资少，但是硫酸铜结晶后母液含铜量较高，需进一步处理，不能对废水中的铵盐等无机物和有机物循环利用，造成严重的环境污染。
发明内容
本发明的目的在于提供一种从酸性废蚀刻液中回收铜的方法，提高回收铜的纯度和质量，提高经济效益，以减少污水排放量。
本发明所述的酸性废蚀刻液，其为印制电路板蚀刻工序过程中蚀刻了铜的废液，该废液的H+浓度为0.01~3mol/L，铜离子5~160g/L及氯离子。
本发明的从酸性废蚀刻液中回收铜的方法如下：(1)采用体积比为5~20%Lix®系列萃取剂-80~95%煤油或200#溶剂油的有机相；(2)将上述有机相与酸性废蚀刻液按体积比1~30∶1萃取铜；(3)将步骤(2)所得的负载有机相与纯净水按体积比0.1~10∶1进行洗涤；(4)将步骤(3)洗涤后的负载有机相与含硫酸130~250g/L、铜离子5~50g/L的硫酸铜溶液按体积比1~10∶1进行反萃取，反萃取后的有机相返回步骤(2)重复使用；水相为硫酸铜溶液；(5)采用金属阴极，在电流密度50~400A/m2下电沉积步骤(4)所得硫酸铜溶液，得到电沉积铜，电沉积铜后的硫酸铜溶液返回步骤(4)重复使用。
所述Lix®系列萃取剂为Lix84-I、Lix973或Lix984。
所述阴极为不锈钢304、不锈钢316或金属钛。
所述萃取、洗涤和反萃取级数为单级或多级。
本发明利用Lix®系列萃取剂萃取铜的选择性，通过萃取将铜从废蚀刻液中提取出来；然后洗涤负载萃取剂，洗掉夹带的其它阳离子和氯离子，最后将铜反萃取下来，电沉积为金属铜。
本发明的从酸性废蚀刻液中回收铜的方法，能将铜从酸性废蚀刻液中选择性分离，工艺简单，分离效果好，电解出来的金属铜纯度高，含量氧量低。
具体实施方式
实施例1
某酸性废蚀刻液，其中H+浓度为0.012mol/L，铜离子120g/L及大量氯离子；将15%Lix84-I-85%煤油的有机相与酸性废蚀刻液按体积比为10∶1三级萃取，萃取后分析测得废水中铜浓度为0.50mg/L，经计算铜萃取率达99%；然后将负载有机相与纯净水按体积比为10∶1三级洗涤，洗涤后，将负载有机相与含硫酸130g/L、铜离子5g/L的硫酸铜溶液按体积比为10∶1相比二级反萃取，反萃取后，有机相返回重复使用，水相为硫酸铜溶液，电流密度55A/m2下，在不锈钢316阴极电沉积得到电解铜，电解铜纯度99.95%，电沉积铜后的含硫酸130g/L、铜离子5g/L硫酸铜溶液返回反萃取有机相。
实施例2
某酸性废蚀刻液，其中H+浓度为1.0mol/L，铜离子140g/L及大量氯离子；将20% Lix973-80%200#溶剂油的有机相与酸性废蚀刻液按体积比为30∶1一级萃取，萃取后分析测得废水中铜浓度为3.50mg/L，经计算铜萃取率达99%；然后将负载有机相与纯净水按体积比为5∶1二级洗涤，洗涤后，将负载有机相与含硫酸245g/L、铜离子10g/L的硫酸铜溶液按体积比为5∶1相比二级反萃取，反萃取后，有机相返回重复使用，水相为硫酸铜溶液，在电流密度200A/m2下，不锈钢304阴极电沉积得到电解铜，电解铜纯度99.98%，电沉积铜后的含硫酸200g/L、铜离子26g/L硫酸铜溶液返回反萃取有机相。
实施例3
某酸性废蚀刻液，其中H+浓度为2.9mol/L，铜离子100g/L及大量氯离子；将5% Lix984萃取剂-95%煤油的有机相与酸性废蚀刻液按体积比为20∶1一级萃取，萃取后分析测得废水中铜浓度为5.50mg/L，经计算铜萃取率达99%；然后将负载有机相与纯净水按体积比为0.2∶1一级洗涤，洗涤后，将负载有机相与含硫酸200g/L、铜离子30g/L的硫酸铜溶液按体积比为5∶1相比二级反萃取，反萃取后，有机相返回重复使用，水相为硫酸铜溶液，在电流密度300A/m2下，金属钛板阴极电沉积得到电解铜，电解铜纯度99.96%，电沉积铜后的含硫酸180g/L、铜离子26g/L硫酸铜溶液返回反萃取有机相。
实施例4
某酸性废蚀刻液，其中H+浓度为0.01mol/L，铜离子6g/L及大量氯离子；将5% Lix84-I -95%煤油的有机相与酸性废蚀刻液按体积比为1∶1一级萃取，萃取后分析测得废水中铜浓度为0.60mg/L，经计算铜萃取率达99%；然后将负载有机相与纯净水按体积比为1∶1一级洗涤，洗涤后，将负载有机相与含硫酸200g/L、铜离子45g/L的硫酸铜溶液按体积比为1∶1相比一级反萃取，反萃取后，有机相返回重复使用，水相为硫酸铜溶液，在电流密度390A/m2下，不锈钢316阴极电沉积得到电解铜，电解铜纯度99.97%，电沉积铜后的含硫酸230g/L、铜离子20g/L硫酸铜溶液返回反萃取有机相。

Claims (4)

1.一种从酸性废蚀刻液中回收铜的方法，所述酸性废蚀刻液为印制电路板蚀刻工序过程中蚀刻了铜的废液，该废液的H+浓度为0.01~3mol/L，铜离子5~160g/L及氯离子，其特征是步骤如下：(1)采用体积比为5~20%Lix®系列萃取剂-80~95%煤油或200#溶剂油的有机相；(2)将上述有机相与酸性废蚀刻液按体积比1~30∶1萃取铜；(3)将步骤(2)所得的负载有机相与纯净水按体积比0.1~10∶1进行洗涤；(4)将步骤(3)洗涤后的负载有机相与含硫酸130~250g/L、铜离子5~50g/L的硫酸铜溶液按体积比1~10∶1进行反萃取，反萃取后的有机相返回步骤(2)重复使用；水相为硫酸铜溶液；(5)采用金属阴极，在电流密度50~400A/m2下电沉积步骤(4)所得硫酸铜溶液，得到电沉积铜，电沉积铜后的硫酸铜溶液返回步骤(4)重复使用。
2.根据权利要求1所述的从酸性废蚀刻液中回收铜的方法，其特征是所述Lix®系列萃取剂为Lix84-I、Lix973或Lix984。
3.根据权利要求1所述的从酸性废蚀刻液中回收铜的方法，其特征是所述金属阴极为不锈钢304、不锈钢316或金属钛。
4.根据权利要求1所述的从酸性废蚀刻液中回收铜的方法，其特征是所述萃取、洗涤和反萃取级数为单级或多级。
CN2013101745816A 2013-05-13 2013-05-13 一种从酸性废蚀刻液中回收铜的方法 Pending CN103233128A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2013101745816A CN103233128A (zh) 2013-05-13 2013-05-13 一种从酸性废蚀刻液中回收铜的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2013101745816A CN103233128A (zh) 2013-05-13 2013-05-13 一种从酸性废蚀刻液中回收铜的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103233128A true CN103233128A (zh) 2013-08-07

Family

ID=48881192

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2013101745816A Pending CN103233128A (zh) 2013-05-13 2013-05-13 一种从酸性废蚀刻液中回收铜的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103233128A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104264184A (zh) * 2014-09-12 2015-01-07 上海电力学院 一种从废旧线路板中提取金属铜的方法
CN104962742A (zh) * 2015-06-17 2015-10-07 陈飙 一种从酸性废蚀刻液中回收铜的方法
CN107313069A (zh) * 2017-05-22 2017-11-03 广东省稀有金属研究所 一种将酸、碱废蚀刻液混搭回收铜的方法
CN107385234A (zh) * 2017-07-07 2017-11-24 金川集团股份有限公司 一种硝酸盐溶液深度除铜的方法
CN107385470A (zh) * 2016-05-17 2017-11-24 陕西安信显像管循环处理应用有限公司 含铜废蚀刻液回收方法
CN109112312A (zh) * 2018-09-30 2019-01-01 广州市吉池环保科技有限公司 一种从微蚀废液中回收铜的方法
TWI658994B (zh) * 2018-03-15 2019-05-11 衛司特科技股份有限公司 Copper etching (copper acid) waste liquid copper ion treatment and recovery method
CN114892020A (zh) * 2022-05-29 2022-08-12 成武县元信昇环保科技有限公司 一种从含铜废液中制备电积铜的工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1724417A (zh) * 2005-06-16 2006-01-25 深圳市东江环保股份有限公司 线路板厂铜滤泥利用及处理工艺
CN101492186A (zh) * 2009-03-05 2009-07-29 陈飙 一种酸性废蚀刻液的循环再生方法及装置
CN101550488A (zh) * 2009-05-13 2009-10-07 中南大学 Pcb酸性氯型铜蚀刻液废水制备高纯阴极铜的方法
CN102912142A (zh) * 2012-11-06 2013-02-06 赣州聚环科技有限公司 多级错流与逆流联用回收蚀刻液中铜的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1724417A (zh) * 2005-06-16 2006-01-25 深圳市东江环保股份有限公司 线路板厂铜滤泥利用及处理工艺
CN101492186A (zh) * 2009-03-05 2009-07-29 陈飙 一种酸性废蚀刻液的循环再生方法及装置
CN101550488A (zh) * 2009-05-13 2009-10-07 中南大学 Pcb酸性氯型铜蚀刻液废水制备高纯阴极铜的方法
CN102912142A (zh) * 2012-11-06 2013-02-06 赣州聚环科技有限公司 多级错流与逆流联用回收蚀刻液中铜的方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104264184A (zh) * 2014-09-12 2015-01-07 上海电力学院 一种从废旧线路板中提取金属铜的方法
CN104962742A (zh) * 2015-06-17 2015-10-07 陈飙 一种从酸性废蚀刻液中回收铜的方法
CN107385470A (zh) * 2016-05-17 2017-11-24 陕西安信显像管循环处理应用有限公司 含铜废蚀刻液回收方法
CN107313069A (zh) * 2017-05-22 2017-11-03 广东省稀有金属研究所 一种将酸、碱废蚀刻液混搭回收铜的方法
CN107385234A (zh) * 2017-07-07 2017-11-24 金川集团股份有限公司 一种硝酸盐溶液深度除铜的方法
TWI658994B (zh) * 2018-03-15 2019-05-11 衛司特科技股份有限公司 Copper etching (copper acid) waste liquid copper ion treatment and recovery method
CN109112312A (zh) * 2018-09-30 2019-01-01 广州市吉池环保科技有限公司 一种从微蚀废液中回收铜的方法
CN114892020A (zh) * 2022-05-29 2022-08-12 成武县元信昇环保科技有限公司 一种从含铜废液中制备电积铜的工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103233128A (zh) 一种从酸性废蚀刻液中回收铜的方法
CN104962742A (zh) 一种从酸性废蚀刻液中回收铜的方法
CN102534213B (zh) 一种常态化处理p204萃取中毒的方法
CN104894599A (zh) 一种退锡废液的回收利用工艺
CN103397341B (zh) 一种从碱性废蚀刻液中回收铜的方法
CN205347621U (zh) 退锡废液回收锡和退锡水循环再生系统
CN202359203U (zh) 微蚀刻液再生回收系统
CN111635994A (zh) 一种从酸性含铜蚀刻液中回收铜并制备氧化亚铜的方法
CN108950562B (zh) 一种pcb板两段法退锡的方法
CN102839379A (zh) 一种酸性蚀刻液的在线处理方法
CN111621788A (zh) 一种碱性蚀刻废液回收铜的方法
CN107385470A (zh) 含铜废蚀刻液回收方法
CN107557581A (zh) 一种从酸性废蚀刻液中回收铜的方法
CN107557801A (zh) 退锡废液的处理方法
CN106350678B (zh) 一种从棕化废液中回收缓蚀剂和铜的方法
CN107313069A (zh) 一种将酸、碱废蚀刻液混搭回收铜的方法
CN104178630A (zh) 含铜金属污泥的处理方法
US11976374B2 (en) Method and device of removing and recycling metals from mixing acid solution
CN106283109B (zh) 一种湿法提铜过程中高铁电积贫液的处理方法
CN101003394A (zh) 一种印刷线路板酸性蚀刻废液处理系统及方法
CN112813268A (zh) 一种pcb电镀铜与酸性蚀刻铜资源循环利用方法
CN109112312A (zh) 一种从微蚀废液中回收铜的方法
CN203382824U (zh) 一种从低含铜废水中回收精铜的装置
TW201938493A (zh) 銅蝕刻（銅酸）廢液銅離子處理回收方法
CN103803631B (zh) 利用线路板蚀刻的含铜微蚀液生产硫酸铜的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20130807