CN103232587A - 一种抗菌聚氨酯及其制备方法 - Google Patents
一种抗菌聚氨酯及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103232587A CN103232587A CN2013101643969A CN201310164396A CN103232587A CN 103232587 A CN103232587 A CN 103232587A CN 2013101643969 A CN2013101643969 A CN 2013101643969A CN 201310164396 A CN201310164396 A CN 201310164396A CN 103232587 A CN103232587 A CN 103232587A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxidation
- vegetable oil
- oil
- tertiary amine
- polyurethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明提供一种抗菌聚氨酯，指的是大分子侧链上连接水杨醛的季铵盐抗菌功能基的植物油脂基聚氨酯，是由叔胺改性的植物油脂基聚氨酯和5-氯甲基水杨醛进行季铵盐化反应制得的，抗菌聚氨酯大分子侧链上含有两种以上抗菌杀生机制不同的物质，相互产生杀生抗菌协同作用，能够有效降低细菌微生物的抗药性，用作海洋防污涂料制备方法简单易行，原材料来源丰富，成本低廉。
Description
技术领域
本发明涉及一种抗菌聚氨酯材料，特别涉及大分子侧链上连接水杨醛和季铵盐抗菌功能基的植物油脂基聚氨酯，属于功能材料领域。
技术背景
置于海水中的设施和行驶在海洋中的船舶都存在严重的海洋生物污损问题，目前最有效的途径是涂料涂装防污。所谓涂装防污原理是涂层成膜材料中引入杀生抗菌防污剂，阻止海洋生物的附着；或降低涂层表面能，以企图减少海洋生物的附着，保持涂层表面自净作用。添加杀生抗菌防污剂是涂装防污涂料使用广泛、施工简单、成本低廉的方法。聚氨酯涂料是一种用途广泛的材料，作为海洋涂料成膜材料已经商品化，分为粉末聚氨酯涂料、溶剂聚氨酯涂料和水性聚氨酯涂料等。在聚氨酯涂料中添加杀生抗菌防污剂或聚氨酯高分子链上引入杀生抗菌剂，是制造聚氨酯海洋防污涂料的主要方法。季铵盐是使用近半个世纪的杀菌抗菌剂，具有生产工艺简单、使用安全有效特点，所以近年来人们将海洋防污涂料转向了季铵盐改性聚氨酯涂料的研究。1992年US5084096公开了季铵盐改性聚氨酯涂料的高性能海洋防污涂料；US20080181862报道季铵盐改性聚硅氧烷聚氨酯涂料涂层的自抛光和抗海洋污损效果优异；CN201110143379.8和CN201110143380.0也同时提出了季铵盐改性聚硅氧烷聚氨酯涂料的防污多用途。然而以上所述技术存在海洋防污聚氨酯涂料成膜物质不可再生、杀菌抗菌作用单一、原材料昂贵和生产技术复杂的缺陷。针对现有技术存在的缺陷，本发明提供一种大分子侧链上连接水杨醛和季铵盐功能基的植物油脂基聚氨酯。所述的植物油脂是一种可再生原料，来源广泛；所述的水杨醛具有阳离子螯合功能，能够选择性吸附海水中的重金属离子，其后抗菌杀生效能提高显著，实现了水杨醛、季铵盐、重金属离子配合物之间抗菌杀生效能的协同效果。
发明内容
本发明提供一种抗菌聚氨酯材料指的是大分子侧链上连接水杨醛和季铵盐抗菌功能基的植物油脂基聚氨酯，是以5-氯甲基水杨醛和叔胺改性植物油脂基聚氨酯为原料，通过二者之间的季铵盐化反应制得的。
所述的叔胺改性植物油脂基聚氨酯是由环氧化植物油脂、仲胺和多异氰酸酯为原料制得的。
所述的环氧化植物油脂包括天然植物油脂和植物油酸多元醇酯经过环氧化反应的产物，包括环氧化桐油、环氧化玉米油、环氧化亚麻油、环氧化蓖麻油、环氧化棉籽油、环氧化菜籽油、环氧化向日葵油、环氧化米糠油、环氧化大豆油、环氧化丙二醇二油酸酯、环氧化乙二醇二油酸酯、环氧化丁二醇二油酸酯、环氧化三羟甲基丙烷三油酸酯、环氧化季戊四醇四油酸酯、环氧化山梨醇六油酸酯、环氧化蔗糖八油酸酯、环氧化丙二醇二亚油酸酯、环氧化乙二醇二亚油酸酯、环氧化丁二醇二亚油酸酯、环氧化三羟甲基丙烷三亚油酸酯、环氧化季戊四醇四亚油酸酯、环氧化山梨醇六亚油酸酯、环氧化蔗糖八亚油酸酯中的一种或两种以上。所述的环氧植物油脂分子中含有多个环氧环，可以与仲胺发生开环反应，生成分子中多个羟基和多个叔胺基改性的植物油脂，用作制备聚氨酯的多元醇原料。反应式①表达了环氧化植物油脂与所述仲胺的开环反应过程：
其中反应式①中的多元醇指的是乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇或蔗糖中的一种，所述
指的是CH2链节，所述R1和R2分别选自C1～C16烷基，n选自2、3、4、5或6中的一种，所述的仲胺指的是二C1～C16烷基胺。
专业人员熟知多羟基化合物是制备聚氨酯材料的原料，故此，所述多羟基多叔胺基改性植物油脂可用作聚氨酯的多元醇原料，与多异氰酸酯进行加成反应制得叔胺改性的植物油脂基聚氨酯，反应式②表达了制备叔胺改性植物油脂基聚氨酯的反应过程：
其中所述的多异氰酸酯指的是甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸醋、萘二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、硫代磷酸三(4-苯基异氰酸酯)中的一种，由此推定，反应式②中的
指的是所述多异氰酸酯分子中的烃基，所述的多元醇指的是乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇或蔗糖中的一种，所述
指的是CH2链节，所述R1和R2分别选自C1～C16烷基，n选自2、3、4、5或6中的一种。
专业人员熟知叔胺改性植物油脂基聚氨酯分子结构中的叔胺基可以与5-氯甲基水杨醛发生季铵盐化反应，从而在植物油脂基聚氨酯大分子的侧链上引入季铵盐和水杨醛抗菌功能基，反应式③表达了叔胺改性植物油脂基聚氨酯大分子侧链引入季铵盐和水杨醛抗菌功能基的反应过程：
其中反应式③中的多元醇指的是乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇或蔗糖中的一种，所述
指的是CH2链节，所述R1和R2分别选自C1～C16烷基，n选自2、3、4、5或6中的一种，指的是所述多异氰酸酯分子中烃基。
本发明提供的大分子侧链上连接水杨醛和季铵盐抗菌功能基的植物油脂基聚氨酯的具体制备方法如下所述：
步骤一：多羟基多叔胺基改性植物油脂的制备
称取环氧化植物油脂和溶剂加入反应釜中，搅拌下连续投入仲胺，并同时升温至40～120℃，反应6～20小时，检测反应物料，待仲胺消耗殆尽后，降低反应釜内物料温度至15～25℃，制得多羟基多叔胺基改性植物油脂溶液，不经分离直接用作下一步骤反应原料。
其中所述的环氧化植物油脂指的是天然植物油脂和植物油酸多元醇酯经过环氧化反应的产物，选自环氧化桐油、环氧化玉米油、环氧化亚麻油、环氧化棉籽油、环氧化菜籽油、环氧化向日葵油、环氧化米糠油、环氧化大豆油、环氧化丙二醇二油酸酯、环氧化乙二醇二油酸酯、环氧化丁二醇二油酸酯、环氧化三羟甲基丙烷三油酸酯、环氧化季戊四醇四油酸酯、环氧化山梨醇六油酸酯、环氧化蔗糖八油酸酯、环氧化丙二醇二亚油酸酯、环氧化乙二醇二亚油酸酯、环氧化丁二醇二亚油酸酯、环氧化三羟甲基丙烷三亚油酸酯、环氧化季戊四醇四亚油酸酯、环氧化山梨醇六亚油酸酯、环氧化蔗糖八亚油酸酯中的一种或两种以上。
所述的仲胺指的是二C1～C16烷基胺中的一种。
所述的溶剂指的是丙酮、丁酮、1，4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、甲苯、二甲苯、氯苯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷或甲基环己烷中的一种或两种以上。
所述的环氧化植物油脂∶仲胺∶溶剂的质量比是100∶10～100∶0～300。
步骤二：叔胺改性植物油脂基聚氨酯的制备
控制步骤一制得的多羟基多叔胺基改性植物油脂溶液的温度至10～35℃，搅拌下，缓慢向多羟基多叔胺基改性植物油脂溶液中加入多异氰酸酯，反应0.5～3.5小时，完成反应，制得叔胺改性植物油脂基聚氨酯溶液，备用。
其中所述的多异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸醋、萘二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、硫代磷酸三(4-苯基异氰酸酯)中的一种。
所述的多异氰酸酯的用量是环氧化植物油脂质量的0.5～2.5倍。
步骤三：大分子侧链上连接水杨醛和季铵盐抗菌功能基的植物油脂基聚氨酯的制备
称取5-氯甲基水杨醛溶解在溶剂中，先制得5-氯甲基水杨醛溶液；控制步骤二制得的叔胺改性植物油脂基聚氨酯溶液温度至0～60℃，搅拌下缓慢向叔胺改性植物油脂聚氨酯溶液中加入5-氯甲基水杨醛溶液，反应2～6小时，此后蒸馏除尽溶剂，即制得大分子侧链上含有水杨醛和季铵盐抗菌功能基的植物油脂基聚氨酯。
其中所述5-氯甲基水杨醛的用量是仲胺质量的1.5～5.5倍。
本发明提供的抗菌聚氨酯具有以下特征：
①制备本发明所述抗菌聚氨酯的方法简单易行，原材料来源丰富，成本低廉。
②所述抗菌聚氨酯大分子侧链上连接了两种以上抗菌杀生机制不同的物质，相互产生强烈的杀生抗菌协同作用，能够有效降低细菌微生物的抗药性。
具体实施例
通过下面实施例对本发明提供的抗菌聚氨酯以及制备方法进一步说明，其目的在于更好地理解本发明的内容。
实施例1大分子侧链上连接水杨醛和季铵盐抗菌功能基的大豆油脂基聚氨酯SO-Me2N-PUS的制备
步骤一、多羟基多叔胺基改性大豆油SO-Mt2N的制备
称取环氧值为6.6的环氧大豆油100克和乙酸乙酯180克投入反应釜中，控制反应物料温度至45～55℃，搅拌下2小时内鼓入二甲胺气体15克，此后反应物料温度升至80～85℃，继续反应4小时，制得淡黄色的多羟基多叔胺基改性大豆油溶液293克，抽样分析所制得多羟基多叔胺基改性大豆油羟基值为248.7mg/g。
步骤二、叔胺改性大豆油基聚氨酯SO-Me2N-PU的制备
控制步骤一制得的多羟基多叔胺基改性大豆油溶液温度至15～25℃，搅拌下滴入甲苯二异氰酸酯53克，反应1.5小时，即制得粘稠状的叔胺改性大豆油基聚氨酯溶液，备用。
步骤三、大分子侧链上连接水杨醛和季铵盐抗菌功能基的大豆油基聚氨酯SO-Me2N-PUS的制备
控制步骤二制得的叔胺改性大豆油基聚氨酯溶液温度至5～8℃，搅拌下缓慢向叔胺改性大豆油基聚氨酯溶液中加入含有60克5-氯甲基水杨醛的乙酸乙酯溶液120毫升，反应2小时，即制得即制得大分子侧链上连接水杨醛和季铵盐功能基的大豆油基聚氨酯SO-Me2N-PUS的乙酸乙酯溶液。此后进行闪蒸，除尽溶剂，即制得大分子侧链上连接水杨醛和季铵盐抗菌功能基的大豆油基聚氨酯SO-Me2N-PUS。
实施例2大分子侧链上连接水杨醛和季铵盐抗菌功能基的二油酸乙二醇酯基聚氨酯OA-Me2N-PUS的制备
依照实施例1的方法和操作步骤，将实施例1步骤一中的环氧化大豆油改换为环氧化乙二醇二油酸酯，制得大分子侧链上连接水杨醛和季铵盐抗菌功能基的二油酸乙二醇酯基聚氨酯OA-Me2N-PUS的乙酸乙酯溶液。
实施例3大分子侧链上连接水杨醛和季铵盐抗菌功能基的大豆油基聚氨酯SO-Ee2N-PUS的制备
依照实施例1的方法和操作步骤，将实施例1步骤一中的二甲胺改换为二乙胺，制得大分子侧链上连接水杨醛和季铵盐抗菌功能基的大豆油基聚氨酯SO-Ee2N-PUS的乙酸乙酯溶液。
实施例4大分子侧链上连接水杨醛和季铵盐抗菌功能基的菜籽油基聚氨酯RO-Ee2N-PUS的制备
依照实施例1的方法和操作步骤，将实施例1步骤一中的环氧化大豆油改换为环氧化菜籽油，二甲胺改换为二乙胺，制得大分子侧链上连接水杨醛和季铵盐抗菌功能基的菜籽油基聚氨酯RO-Ee2N-PUS的乙酸乙酯溶液。
实施例5大分子侧链上连接水杨醛和季铵盐抗菌功能基的植物油脂基聚氨酯的成膜性能
分别取SO-Me2N-PUS的乙酸乙酯溶液、OA-Me2N-PUS的乙酸乙酯溶液、SO-Ee2N-PUS的乙酸乙酯溶液、RO-Ee2N-PUS的乙酸乙酯溶液各30克，均匀喷涂在洁净抛光后的26＊10cm长方形A3钢板上，室温干燥72小时，参照GB1730-93和GB1720-93所规定的方法测定膜硬度和膜附着力，结果见表1。
表1抗菌聚氨酯膜特性
Claims (5)
1.一种抗菌聚氨酯指的是大分子侧链上连接水杨醛和季铵盐抗菌功能基的植物油脂基聚氨酯，其特征在于所述抗菌聚氨酯是以叔胺改性植物油脂基聚氨酯和5-氯甲基水杨醛为原料，通过季铵盐化反应制得的；
其中所述的叔胺改性植物油脂基聚氨酯是以环氧化植物油脂、仲胺和多异氰酸酯为原料制得的。
2.依照权利要求1所述的抗菌聚氨酯，其特征在于所述的环氧化植物油脂包括天然植物油脂和植物油酸多元醇酯经过环氧化反应的产物，选自环氧化桐油、环氧化玉米油、环氧化亚麻油、环氧化棉籽油、环氧化菜籽油、环氧化向日葵油、环氧化米糠油、环氧化大豆油、环氧化丙二醇二油酸酯、环氧化乙二醇二油酸酯、环氧化丁二醇二油酸酯、环氧化三羟甲基丙烷三油酸酯、环氧化季戊四醇四油酸酯、环氧化山梨醇六油酸酯、环氧化蔗糖八油酸酯、环氧化丙二醇二亚油酸酯、环氧化乙二醇二亚油酸酯、环氧化丁二醇二亚油酸酯、环氧化三羟甲基丙烷三亚油酸酯、环氧化季戊四醇四亚油酸酯、环氧化山梨醇六亚油酸酯、环氧化蔗糖八亚油酸酯中的一种或两种以上。
3.依照权利要求1所述的抗菌聚氨酯，其特征在于所述的仲胺指的是二C1～C16烷基胺中的一种。
4.依照权利要求1所述的抗菌聚氨酯，其特征在于所述的多异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸醋、萘二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、硫代磷酸三(4-苯基异氰酸酯)中的一种。
5.依照权利要求1所述的抗菌聚氨酯的制备方法，其特征在于包括如下所述步骤：
步骤一：多羟基多叔胺基改性植物油脂的制备
称取环氧化植物油脂和溶剂加入反应釜中，搅拌下连续投入仲胺，并同时升温至40～120℃，反应6～20小时，检测反应物料，待仲胺消耗殆尽后，降低反应釜内物料温度至15～25℃，制得多羟基多叔胺基改性植物油脂溶液，不经分离直接用作下一步骤反应原料；
其中所述的环氧化植物油脂指的是天然植物油脂和植物油酸多元醇酯经过环氧化的产物，选自环氧化桐油、环氧化玉米油、环氧化亚麻油、环氧化棉籽油、环氧化菜籽油、环氧化向日葵油、环氧化米糠油、环氧化大豆油、环氧化丙二醇二油酸酯、环氧化乙二醇二油酸酯、环氧化丁二醇二油酸酯、环氧化三羟甲基丙烷三油酸酯、环氧化季戊四醇四油酸酯、环氧化山梨醇六油酸酯、环氧化蔗糖八油酸酯、环氧化丙二醇二亚油酸酯、环氧化乙二醇二亚油酸酯、环氧化丁二醇二亚油酸酯、环氧化三羟甲基丙烷三亚油酸酯、环氧化季戊四醇四亚油酸酯、环氧化山梨醇六亚油酸酯、环氧化蔗糖八亚油酸酯中的一种或两种以上；
所述的仲胺指的是二C1～C16烷基胺中的一种；
所述的溶剂指的是丙酮、丁酮、1，4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、甲苯、二甲苯、氯苯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷或甲基环己烷中的一种或两种以上；
所述的环氧化植物油脂∶仲胺∶溶剂的质量比是100∶10～100∶0～300；
步骤二：叔胺改性植物油脂基聚氨酯的制备
控制步骤一制得的多羟基多叔胺基改性植物油脂溶液温度至10～35℃，搅拌下，缓慢向多羟基多叔胺基改性植物油脂溶液中加入多异氰酸酯，反应0.5～3.5小时，完成反应，制得叔胺改性植物油脂基聚氨酯溶液，备用；
其中所述的多异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸醋、萘二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、硫代磷酸三(4-苯基异氰酸酯)中的一种；
所述的多异氰酸酯的用量是环氧化植物油脂质量的0.5～2.5倍；
步骤三：大分子侧链上连接水杨醛和季铵盐功能基的植物油脂基聚氨酯的制备
称取5-氯甲基水杨醛溶解在溶剂中，先制得5-氯甲基水杨醛溶液，控制步骤二制得的叔胺改性植物油脂基聚氨酯溶液温度至0～60℃，搅拌下缓慢向叔胺改性植物油脂聚氨酯溶液中加入5-氯甲基水杨醛溶液，反应2～6小时，即制得大分子侧链连接水杨醛的季铵盐功能基的植物油脂基聚氨酯溶液，此后蒸馏除尽溶剂，即制得抗菌聚氨酯；
其中所述5-氯甲基水杨醛的用量是仲胺质量的1.5～5.5倍。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2013101643969A CN103232587A (zh) | 2013-04-19 | 2013-04-19 | 一种抗菌聚氨酯及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2013101643969A CN103232587A (zh) | 2013-04-19 | 2013-04-19 | 一种抗菌聚氨酯及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103232587A true CN103232587A (zh) | 2013-08-07 |
Family
ID=48880663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2013101643969A Pending CN103232587A (zh) | 2013-04-19 | 2013-04-19 | 一种抗菌聚氨酯及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103232587A (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104073975A (zh) * | 2014-06-25 | 2014-10-01 | 杭州师范大学 | 含磷离子液体在聚氨酯复合纤维中的应用 |
| CN105801799A (zh) * | 2016-03-15 | 2016-07-27 | 淮海工学院 | 一种功能多元醇在制备多功能聚氨酯中的应用 |
| CN108329822A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-07-27 | 姜菊芳 | 一种抗污聚氨酯涂料及其制备方法 |
| CN109320680A (zh) * | 2018-10-12 | 2019-02-12 | 淮海工学院 | 一种多功能聚氨酯预聚物及其制备方法 |
| CN109957307A (zh) * | 2019-03-22 | 2019-07-02 | 同济大学 | 一种具有抑藻功效的季铵盐改性环氧涂层及其制备方法 |
| CN110997745A (zh) * | 2017-08-09 | 2020-04-10 | 德国迈迪有限责任公司 | 用于压缩产品的具有延迟松弛行为的聚氨酯 |
| CN111484641A (zh) * | 2020-01-19 | 2020-08-04 | 深圳牙领科技有限公司 | 一种长效抗菌材料及其制备方法、长效抗菌牙科膜片和长效抗菌隐形矫治器 |
| CN112646110A (zh) * | 2019-10-12 | 2021-04-13 | 四川大学 | 一种具有抗菌性能的双子季铵盐聚氨酯涂层材料的制备方法 |
| CN113061230A (zh) * | 2021-03-25 | 2021-07-02 | 江苏海洋大学 | 一种自封闭型聚氨酯预聚物 |
| CN117700955A (zh) * | 2024-02-06 | 2024-03-15 | 佛山市奥川顺新材料实业有限公司 | 一种抗菌性pet膜材料及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1805987A (zh) * | 2003-06-13 | 2006-07-19 | 陶氏环球技术公司 | 用于得到具有良好耐水解性的聚氨酯产物的催化剂组合物 |
-
2013
- 2013-04-19 CN CN2013101643969A patent/CN103232587A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1805987A (zh) * | 2003-06-13 | 2006-07-19 | 陶氏环球技术公司 | 用于得到具有良好耐水解性的聚氨酯产物的催化剂组合物 |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104073975B (zh) * | 2014-06-25 | 2017-02-15 | 杭州师范大学 | 含磷离子液体在聚氨酯复合纤维中的应用 |
| CN104073975A (zh) * | 2014-06-25 | 2014-10-01 | 杭州师范大学 | 含磷离子液体在聚氨酯复合纤维中的应用 |
| CN105801799A (zh) * | 2016-03-15 | 2016-07-27 | 淮海工学院 | 一种功能多元醇在制备多功能聚氨酯中的应用 |
| CN105801799B (zh) * | 2016-03-15 | 2018-07-10 | 淮海工学院 | 一种功能多元醇在制备多功能聚氨酯中的应用 |
| CN110997745B (zh) * | 2017-08-09 | 2022-11-11 | 德国迈迪有限责任公司 | 用于压缩产品的具有延迟松弛行为的聚氨酯 |
| US11746179B2 (en) | 2017-08-09 | 2023-09-05 | Medi Gmbh & Co. Kg | Polyurethane with delayed relaxation behaviour for compression products |
| CN110997745A (zh) * | 2017-08-09 | 2020-04-10 | 德国迈迪有限责任公司 | 用于压缩产品的具有延迟松弛行为的聚氨酯 |
| CN108329822A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-07-27 | 姜菊芳 | 一种抗污聚氨酯涂料及其制备方法 |
| CN109320680A (zh) * | 2018-10-12 | 2019-02-12 | 淮海工学院 | 一种多功能聚氨酯预聚物及其制备方法 |
| CN109320680B (zh) * | 2018-10-12 | 2021-02-19 | 淮海工学院 | 一种多功能聚氨酯预聚物及其制备方法 |
| CN109957307A (zh) * | 2019-03-22 | 2019-07-02 | 同济大学 | 一种具有抑藻功效的季铵盐改性环氧涂层及其制备方法 |
| CN112646110A (zh) * | 2019-10-12 | 2021-04-13 | 四川大学 | 一种具有抗菌性能的双子季铵盐聚氨酯涂层材料的制备方法 |
| CN112646110B (zh) * | 2019-10-12 | 2022-03-04 | 四川大学 | 一种具有抗菌性能的双子季铵盐聚氨酯涂层材料的制备方法 |
| WO2021143731A1 (zh) * | 2020-01-19 | 2021-07-22 | 深圳牙领科技有限公司 | 一种长效抗菌材料及其制备方法、长效抗菌牙科膜片和长效抗菌隐形矫治器 |
| CN111484641A (zh) * | 2020-01-19 | 2020-08-04 | 深圳牙领科技有限公司 | 一种长效抗菌材料及其制备方法、长效抗菌牙科膜片和长效抗菌隐形矫治器 |
| CN111484641B (zh) * | 2020-01-19 | 2023-01-13 | 深圳牙领科技有限公司 | 一种长效抗菌材料及其制备方法、长效抗菌牙科膜片和长效抗菌隐形矫治器 |
| CN113061230A (zh) * | 2021-03-25 | 2021-07-02 | 江苏海洋大学 | 一种自封闭型聚氨酯预聚物 |
| CN113061230B (zh) * | 2021-03-25 | 2022-05-06 | 江苏海洋大学 | 一种自封闭型聚氨酯预聚物 |
| CN117700955A (zh) * | 2024-02-06 | 2024-03-15 | 佛山市奥川顺新材料实业有限公司 | 一种抗菌性pet膜材料及其制备方法 |
| CN117700955B (zh) * | 2024-02-06 | 2024-05-10 | 佛山市奥川顺新材料实业有限公司 | 一种抗菌性pet膜材料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103232587A (zh) | 一种抗菌聚氨酯及其制备方法 | |
| CN103265686B (zh) | 抗菌聚醚型聚氨酯及其制备方法 | |
| CN107805208B (zh) | 一种可反应性双子季铵盐皮革杀菌剂的制备方法 | |
| CN106518818B (zh) | 一种呋喃酮类化合物及其制备方法和用途 | |
| CN113372548B (zh) | 一种植物油基防污多元醇及其制备方法和应用 | |
| Zainuddin et al. | Antimicrobial activities of marine fungi from Malaysia | |
| CN103497980A (zh) | 尼日利亚菌素的制备方法 | |
| Patil et al. | Chemical transformation of renewable algae oil to polyetheramide polyols for polyurethane coatings | |
| CN110776551B (zh) | 一种可聚合松香季铵盐杀菌剂、其制备方法及由其制备的聚合松香季铵盐杀菌剂 | |
| CN116283667B (zh) | 一种功能型异氰酸酯交联剂及其制备方法 | |
| CN116750870A (zh) | 一种废水总氮脱除方法 | |
| CN102765809B (zh) | 一种生物湿地形成促长剂及其制备方法 | |
| CN106167495B (zh) | 一种卤化ii型聚酮类抗生素化合物、制备方法及其应用 | |
| CN104152389A (zh) | 高效抑藻活性化合物Deinoxanthin及其制备方法与应用 | |
| CN106565639B (zh) | 一种四氢呋喃类化合物及其制备方法和用途 | |
| CN108977371B (zh) | 可用于甘油葡萄糖苷生产的蓝细菌菌株及其应用 | |
| CN104059044A (zh) | 一种呫吨酮衍生物及其制备方法与应用 | |
| CN106754408A (zh) | 一株多孔木霉菌株及其制备萜类化合物的方法 | |
| CN112079740A (zh) | 一种天冬树脂、水性天冬聚脲的合成方法及应用 | |
| CN107475306B (zh) | 一种制备番茄红素的方法以及一种番茄红素制品 | |
| CN112063574A (zh) | 一种提高三孢布拉氏霉菌的番茄红素产量的方法 | |
| CN116217448B (zh) | 一种含有双季铵阳离子和双磺基甜菜碱的异氰酸酯交联剂的制备方法 | |
| CN115677414B (zh) | 一种包膜缓释肥料及其制备方法 | |
| CN117343014B (zh) | 松香基硫脲咪唑季铵盐的制备方法及其应用 | |
| He et al. | Catalytic epoxidation of soybean oil methyl esters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| AD01 | Patent right deemed abandoned |
Effective date of abandoning: 20151028 |
|
| C20 | Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned |