CN103232172A - 大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法 - Google Patents
大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103232172A CN103232172A CN2013101317391A CN201310131739A CN103232172A CN 103232172 A CN103232172 A CN 103232172A CN 2013101317391 A CN2013101317391 A CN 2013101317391A CN 201310131739 A CN201310131739 A CN 201310131739A CN 103232172 A CN103232172 A CN 103232172A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- film
- titanium dioxide
- ordered
- polystyrene
- sphere
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 167
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 81
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 81
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 13
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 64
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 claims description 12
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 claims 19
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 abstract description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 abstract description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 abstract 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 abstract 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法，通过聚苯乙烯球在气-液界面形成有序单层自组装膜，再把该聚苯乙烯球单层薄膜提取转移到任意基底上。晾干后，再通过磁控溅射或者钛酸异丙酯溶液水解的途径实现二氧化钛纳米膜在聚苯乙烯球模板上的包覆沉积。最后通过480℃下高温烧结3小时候去除有机模板，即获得产品。本发明制备得二氧化钛中空球膜中中空球直径(150和450纳米)和膜的厚度均可控(160～850.7纳米)，晶化良好，重复性好，且在宽波段范围对可见光具有可调控的吸收和反射，可大范围地用作光催化剂、太阳能吸收及散射材料、电极材料及气体传感器。
Description
技术领域
本发明涉及一种结构可控的无机半导体材料薄膜的制备方法，尤其是涉及一种大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法。
背景技术
二氧化钛作为一种最重要的半导体材料，具有独特的高反应活性、化学稳定性和光稳定性“Electrochemical photolysis of water at a semiconductor electrode”[Fujishima，A.；Honda，K.Nature，1972，238，37-38]。二氧化钛中空球因具有低密度、高比表面积和易于流动的优势而在光捕捉、化学分离、光催化、光伏电池等领域有重要的应用，因此受到特别的关注“Self-etching reconstruction of hierarchicallymesoporous F-TiO2hollow microspherical photocatalyst for concurrent membranewater Purifications”[Pan，J.H.；Zhang，X.W.；Du，A.J.；Sun，D.D.；Leckie，J.O.J.Am.Chem.Soc.130，11256-11257.(2008)]。纳米结构薄膜是当前大多数光伏和光电器件研究的重要组成部件，是实现纳米技术器件化应用的基础。所以二氧化钛中空球膜的研究尤其引起了大家的研究兴趣。目前二氧化钛中空球膜的制备大多通过以聚苯乙烯球为模板的垂直沉淀或旋涂方法实现，但这些技术不能对膜厚度和有序性进行有效的控制，从而会影响薄膜的质量和光电性能“Hollow TiO2hemispheres obtainedby colloidal templating for application in dye-sensitized solar cells”[Yang，S.C.；Yang，D.J.；Kim，J.；Hong，J.M.；Kim，H.G.；Kim I.-D.；Lee，H.；Adv.Mater.，2008，20，1059.]。基于此，我们发展了一种利用聚苯乙烯球的气液界面自组装的方法，结合不同的二氧化钛溅射/水解途径，实现大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种简便可行的大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法，包括以下步骤：
(1)将含有聚苯乙烯球的乙醇-水混合溶液滴加至盛有水的表面皿中，聚苯乙烯球在表面张力的驱动下在水面扩散并组装成有序的单层膜；
(2)将玻璃片探入到步骤(1)中聚苯乙烯球单层膜所在的液面正下方，然后提起玻璃片，将玻璃片上方的聚苯乙烯球有序单层膜提取到玻璃片上，自然晾干；
(3)将提取有聚苯乙烯球薄膜的玻璃片放入磁控溅射系统，对玻璃片进行二氧化钛溅射，或将上述玻璃片置于钛酸异丙酯的水溶液中，使二氧化钛在聚苯乙烯球薄膜表面进行可控包覆和沉积；
(4)将包覆有二氧化钛层的玻璃基片上的聚苯乙烯薄膜进行热处理，在480℃加热3小时，去除聚苯乙烯球构成的薄膜，即制备得到二氧化钛纳米中空球有序薄膜。
步骤(1)中所述的聚苯乙烯球的乙醇-水混合中乙醇和水的体积比为1∶1；聚苯乙烯球浓度是10～30克/升；聚苯乙烯球的直径是150～450纳米。
将步骤(2)中提取有聚苯乙烯球有序单层膜的玻璃片再探入到聚苯乙烯球单层膜所在的液面正下方并提起玻璃片，在玻璃片上得到聚苯乙烯球有序双层膜。
步骤(3)中所述的二氧化钛磁控溅射的条件是氩气氛围下室温溅射10分钟。
步骤(3)中所述的钛酸异丙酯的水溶液的浓度为20克/升。
步骤(4)所述的热处理时升温速度是1℃/min，烧结温度是480℃，烧结时间为3小时。
步骤(4)所述的二氧化钛纳米中空球有序薄膜的厚度为85～850.7纳米；二氧化钛中空球壁厚约为10纳米。
通过溅射法制备得到的二氧化钛球的形貌为中空半球，通过水解法制备得到的二氧化钛球的形貌为中空球。
与现有技术相比，本发明采用的方法合成的二氧化钛纳米中空球薄膜，在特定升温程序下，不仅完全复制了聚苯乙烯球模板的有序结构、呈现出高度的有序性，同时也获得良好的结晶度；通过选择不同直径的聚苯乙烯球作为模板，进行单层或多层组装，可以精确调控所制备二氧化钛中空球薄膜的厚度；采用不同的二氧化钛的沉积方式来制备二氧化钛中空球或中空半球，有效控制所制备的薄膜结构，而且光学测试表明，该不同结构特征的二氧化钛中空球薄膜在宽波段范围内对可见光有可调控的吸收和反射性能。是材料可广泛用作可回收的光催化剂、电极材料、太阳能吸收和散射材料及气体传感器材料等。
附图说明
图1为制备得到的有序的二氧化钛单层(A-D)、双层(E-F)纳米中空球薄膜。
图2为直径为450nm的二氧化钛纳米中空球的透射电子显微镜照片。
图3为由不同层数、不同直径的二氧化钛纳米中空组成的二氧化钛薄膜对不同波段光的反射性能图。
具体实施方式
大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法，包括以下步骤：
(1)将含有聚苯乙烯球的乙醇-水混合溶液滴加至盛有水的表面皿中，聚苯乙烯球的乙醇-水混合中乙醇和水的体积比为1∶1；聚苯乙烯球浓度是10～30克/升；聚苯乙烯球的直径是150～450纳米，聚苯乙烯球在表面张力的驱动下在水面扩散并组装成有序的单层膜；
(2)将玻璃片探入到步骤(1)中聚苯乙烯球单层膜所在的液面正下方，然后提起玻璃片，将玻璃片上方的聚苯乙烯球有序单层膜提取到玻璃片上，自然晾干，将晾干的提取有聚苯乙烯球有序单层膜的玻璃片再探入到聚苯乙烯球单层膜所在的液面正下方并提起玻璃片，在玻璃片上就能够得到聚苯乙烯球有序双层膜；
(3)将提取有聚苯乙烯球薄膜的玻璃片放入磁控溅射系统，对玻璃片进行二氧化钛溅射，在氩气氛围下室温溅射10分钟；或将上述玻璃片置于浓度为20克/升的钛酸异丙酯的水溶液中，使二氧化钛在聚苯乙烯球薄膜表面进行可控包覆和沉积；
(4)将包覆有二氧化钛层的玻璃基片上的聚苯乙烯薄膜进行热处理，热处理时升温速度是1℃/min，在480℃加热3小时，去除聚苯乙烯球构成的薄膜，即制备得到二氧化钛纳米中空球有序薄膜，制备得到的二氧化钛纳米中空球有序薄膜的厚度为85～850.7纳米；二氧化钛中空球壁厚约为10纳米，另外，通过溅射法制备得到的二氧化钛球的形貌为中空半球，通过水解法制备得到的二氧化钛球的形貌为中空球。
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
取质量浓度为10％的聚苯乙烯球(直径150纳米)的乙醇-水混合溶液(醇水体积比1∶1)，滴加至盛有一定量水的表面皿中，待聚苯乙烯球在表面张力的驱动下在水面上扩散并组装成有序的单层膜后，将导电玻璃片探入到聚苯乙烯球单层膜所在的液面正下方，垂直提起玻璃片，把玻璃片上方的聚苯乙烯球有序单层膜提取到玻璃片上，自然晾干。随后将提取有聚苯乙烯球薄膜的导电玻璃片放入磁控溅射系统，在氩气氛围下室温溅射二氧化钛10分钟。然后将包覆有二氧化钛层的聚苯乙烯薄膜置于热台上，以1度/分钟速度升温至480℃，加热3小时，去除聚苯乙烯球内核后，即得到二氧化钛纳米中空球单层有序薄膜。该二氧化钛球的形貌为中空半球。中空球壁厚为10纳米，薄膜厚度约85纳米。
实施例2
取质量浓度为30％的聚苯乙烯球(直径450纳米)的乙醇-水混合溶液(醇水体积比1∶1)，滴加至盛有一定量水的表面皿中，待聚苯乙烯球在表面张力的驱动下在水面上扩散并组装成有序的单层膜后，将导电玻璃片探入到聚苯乙烯球单层膜所在的液面正下方，垂直提起玻璃片，把玻璃片上方的聚苯乙烯球有序单层膜提取到玻璃片上，自然晾干。随后将提取有聚苯乙烯球薄膜的导电玻璃片放入磁控溅射系统，在氩气氛围下室温溅射二氧化钛10分钟。然后将包覆有二氧化钛层的聚苯乙烯薄膜置于热台上，以1度/分钟速度升温至480℃，加热3小时，去除聚苯乙烯球内核后，即得到二氧化钛纳米中空球单层有序薄膜(图1的A-D所示)。该二氧化钛球的形貌为中空半球。中空球壁厚为10纳米(图2的A-B所示)，薄膜厚度约235纳米。
实施例3
一种大面积制备的二氧化钛纳米中空球单层/双层有序薄膜的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将质量浓度为30％的聚苯乙烯球的乙醇-水混合溶液(醇水体积比1∶1)，滴加至盛有一定水的表面皿中，聚苯乙烯球在表面张力的驱动下在水面上扩散并组装成有序的单层膜；
(2)将导电玻璃片探入到步骤(1)中聚苯乙烯球单层膜所在的液面正下方，垂直提起玻璃片，把玻璃片上方的聚苯乙烯球有序单层膜提取到玻璃片上，自然晾干；
(3)然后将提取有聚苯乙烯球薄膜的玻璃片置入质量浓度为20％钛酸异丙酯的乙醇溶液，加入0.5毫升去离子水，搅拌下水解40分钟；
(4)将包覆有二氧化钛层的聚苯乙烯薄膜置于热台上，以1度/分钟升温至480℃，加热3小时去除聚苯乙烯球，即得到二氧化钛纳米中空球单层有序薄膜。该二氧化钛球的形貌为中空球，中空球壁厚为10纳米，薄膜厚度约470纳米。
实施例4
一种大面积制备的二氧化钛纳米中空球单层/双层有序薄膜的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将质量浓度为30％的聚苯乙烯球的乙醇-水混合溶液(醇水体积比1∶1)，滴加至盛有一定水的表面皿中，聚苯乙烯球在表面张力的驱动下在水面上扩散并组装成有序的单层膜；
(2)将导电玻璃片探入到步骤(1)中聚苯乙烯球单层膜所在的液面正下方，垂直提起玻璃片，把玻璃片上方的聚苯乙烯球有序单层膜提取到玻璃片上，自然晾干后，再把承载有聚苯乙烯球单层有序膜的玻璃片探入步骤(1)中聚苯乙烯球单层膜所在的液面正下方，垂直提取玻璃片，再次把玻璃片上方的聚苯乙烯球单层膜转移到玻璃片上，得到聚苯乙烯球有序双层膜；
(3)然后将提取有聚苯乙烯球双层膜的玻璃片置入质量浓度为20％钛酸异丙酯的乙醇溶液，加入0.5毫升去离子水，搅拌下水解40分钟；
(4)将包覆有二氧化钛层的聚苯乙烯薄膜置于热台上，以1度/分钟升温至480℃，加热3小时去除聚苯乙烯球，即得到二氧化钛纳米中空球双层有序薄膜(图1的E-F所示)。该二氧化钛球的形貌为中空球，中空球壁厚为10纳米，薄膜厚度约850.7纳米。
根据布拉格衍射公式；
mλmax＝2ndsinθ(m为任意整数；λmax为最大反射波长；n为薄膜的折射率；d为薄膜厚度；θ为入射角，因实验中为垂直入射，sinθ＝1)
对于某一厚度的薄膜，对应着不同m值(1，2，3，4......)时，会对不同波长的入射光有着不同程度的反射。
因此，不同层数、不同直径的二氧化钛纳米中空组成的二氧化钛薄膜具有不同的膜厚度，对不同波段光的具有不同的反射，如图3所示。其中，
ML THS film-150：由直径为150nm的二氧化钛纳米中空球组成的单层薄膜；
BL THH film-150：由直径150nm的二氧化钛纳米中空半球组成的双层薄膜；
ML THH film-450：由直径450nm的二氧化钛纳米中空半球组成的单层薄膜；
BL THH film-450：由直径为450nm的二氧化钛纳米中空半球组成的双层薄膜；
ML THS film-450：由直径为450nm的二氧化钛纳米中空球组成的单层薄膜；
BLTHS film-450：由直径为450nm的二氧化钛纳米中空球组成的双层薄膜。
Claims (8)
1.大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)将含有聚苯乙烯球的乙醇-水混合溶液滴加至盛有水的表面皿中，聚苯乙烯球在表面张力的驱动下在水面扩散并组装成有序的单层膜；
(2)将玻璃片探入到步骤(1)中聚苯乙烯球单层膜所在的液面正下方，然后提起玻璃片，将玻璃片上方的聚苯乙烯球有序单层膜提取到玻璃片上，自然晾干；
(3)将提取有聚苯乙烯球薄膜的玻璃片放入磁控溅射系统，对玻璃片进行二氧化钛溅射，或将上述玻璃片置于钛酸异丙酯的水溶液中，使二氧化钛在聚苯乙烯球薄膜表面进行可控包覆和沉积；
(4)将包覆有二氧化钛层的玻璃基片上的聚苯乙烯薄膜进行热处理，在480℃加热3小时，去除聚苯乙烯球构成的薄膜，即制备得到二氧化钛纳米中空球有序薄膜。
2.根据权利要求1所述的大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的聚苯乙烯球的乙醇-水混合中乙醇和水的体积比为1∶1；聚苯乙烯球浓度是10～30克/升；聚苯乙烯球的直径是150～450纳米。
3.根据权利要求1所述的大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法，其特征在于，将步骤(2)中提取有聚苯乙烯球有序单层膜的玻璃片再探入到聚苯乙烯球单层膜所在的液面正下方并提起玻璃片，在玻璃片上得到聚苯乙烯球有序双层膜。
4.根据权利要求1所述的大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法，其特征在于，步骤(3)中所述的二氧化钛磁控溅射的条件是氩气氛围下室温溅射10分钟。
5.根据权利要求1所述的大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法，其特征在于，步骤(3)中所述的钛酸异丙酯的水溶液的浓度为20克/升。
6.根据权利要求1所述的大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法，其特征在于，步骤(4)所述的热处理时升温速度是1℃/min，烧结温度是480℃，烧结时间为3小时。
7.根据权利要求1所述的大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法，其特征在于，步骤(4)所述的二氧化钛纳米中空球有序薄膜的厚度为85～850.7纳米；二氧化钛中空球壁厚为10纳米。
8.根据权利要求1所述的大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法，其特征在于，通过溅射法制备得到的二氧化钛球的形貌为中空半球，通过水解法制备得到的二氧化钛球的形貌为中空球。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310131739.1A CN103232172B (zh) | 2013-04-16 | 2013-04-16 | 大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310131739.1A CN103232172B (zh) | 2013-04-16 | 2013-04-16 | 大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103232172A true CN103232172A (zh) | 2013-08-07 |
| CN103232172B CN103232172B (zh) | 2016-01-20 |
Family
ID=48880258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310131739.1A Expired - Fee Related CN103232172B (zh) | 2013-04-16 | 2013-04-16 | 大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103232172B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103706347A (zh) * | 2013-12-09 | 2014-04-09 | 上海应用技术学院 | 一种TiO2微球及其制备方法 |
| CN105601266A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-05-25 | 同济大学 | 气液界面法制备磷酸银二维有序纳米网薄膜及其方法 |
| CN109188578A (zh) * | 2018-09-25 | 2019-01-11 | 武汉大学 | 一种基于半导体材料的红外宽光谱光吸收器 |
| CN110665526A (zh) * | 2019-09-10 | 2020-01-10 | 华中科技大学 | 一种氮硫共掺杂的中空半球状碳基材料、其制备和应用 |
| CN112760707A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-05-07 | 南京师范大学 | 一种TiO2/PS胶体光子晶体及其制备方法和在湿度传感器中的应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1346895A (zh) * | 2001-09-26 | 2002-05-01 | 复旦大学 | 一种高熔点光子晶体材料的制备方法 |
| CN1841792A (zh) * | 2005-04-01 | 2006-10-04 | 中国科学院化学研究所 | 二氧化钛纳晶光散射薄膜电极的制备方法 |
| CN1974404A (zh) * | 2006-12-14 | 2007-06-06 | 天津理工大学 | 二氧化钛纳米环的制备方法 |
| CN101323504A (zh) * | 2008-06-13 | 2008-12-17 | 天津大学 | 大孔-介孔纳米晶二氧化钛薄膜的制备方法 |
| CN102225848A (zh) * | 2011-04-18 | 2011-10-26 | 华中科技大学 | 一种制备单层二氧化钛多孔阵列的方法 |
| CN102682925A (zh) * | 2012-05-29 | 2012-09-19 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 带有有序空心球阵列的TiO2/C复合电极薄膜的制备方法 |
-
2013
- 2013-04-16 CN CN201310131739.1A patent/CN103232172B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1346895A (zh) * | 2001-09-26 | 2002-05-01 | 复旦大学 | 一种高熔点光子晶体材料的制备方法 |
| CN1841792A (zh) * | 2005-04-01 | 2006-10-04 | 中国科学院化学研究所 | 二氧化钛纳晶光散射薄膜电极的制备方法 |
| CN1974404A (zh) * | 2006-12-14 | 2007-06-06 | 天津理工大学 | 二氧化钛纳米环的制备方法 |
| CN101323504A (zh) * | 2008-06-13 | 2008-12-17 | 天津大学 | 大孔-介孔纳米晶二氧化钛薄膜的制备方法 |
| CN102225848A (zh) * | 2011-04-18 | 2011-10-26 | 华中科技大学 | 一种制备单层二氧化钛多孔阵列的方法 |
| CN102682925A (zh) * | 2012-05-29 | 2012-09-19 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 带有有序空心球阵列的TiO2/C复合电极薄膜的制备方法 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103706347A (zh) * | 2013-12-09 | 2014-04-09 | 上海应用技术学院 | 一种TiO2微球及其制备方法 |
| CN103706347B (zh) * | 2013-12-09 | 2015-08-26 | 上海应用技术学院 | 一种TiO2微球及其制备方法 |
| CN105601266A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-05-25 | 同济大学 | 气液界面法制备磷酸银二维有序纳米网薄膜及其方法 |
| CN109188578A (zh) * | 2018-09-25 | 2019-01-11 | 武汉大学 | 一种基于半导体材料的红外宽光谱光吸收器 |
| CN109188578B (zh) * | 2018-09-25 | 2020-09-08 | 武汉大学 | 一种基于半导体材料的红外宽光谱光吸收器 |
| CN110665526A (zh) * | 2019-09-10 | 2020-01-10 | 华中科技大学 | 一种氮硫共掺杂的中空半球状碳基材料、其制备和应用 |
| CN110665526B (zh) * | 2019-09-10 | 2020-11-24 | 华中科技大学 | 一种氮硫共掺杂的中空半球状碳基材料、其制备和应用 |
| CN112760707A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-05-07 | 南京师范大学 | 一种TiO2/PS胶体光子晶体及其制备方法和在湿度传感器中的应用 |
| CN112760707B (zh) * | 2020-12-22 | 2022-06-07 | 南京师范大学 | 一种TiO2/PS胶体光子晶体及其制备方法和在湿度传感器中的应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103232172B (zh) | 2016-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mozumder et al. | Recent developments in multifunctional coatings for solar panel applications: A review | |
| Tao et al. | Copper sulfide-based plasmonic photothermal membrane for high-efficiency solar vapor generation | |
| Li et al. | Synthesis of raspberry-like SiO2–TiO2 nanoparticles toward antireflective and self-cleaning coatings | |
| CN102617045B (zh) | 一种SiO2减反射薄膜及其制备方法 | |
| Kesmez et al. | Sol–gel preparation and characterization of anti-reflective and self-cleaning SiO2–TiO2 double-layer nanometric films | |
| CN103232172B (zh) | 大面积制备二氧化钛纳米中空球有序薄膜的方法 | |
| Wang et al. | Stable ZnO@ TiO 2 core/shell nanorod arrays with exposed high energy facets for self-cleaning coatings with anti-reflective properties | |
| Yao et al. | Fabrication of mechanically robust, self-cleaning and optically high-performance hybrid thin films by SiO 2 &TiO 2 double-shelled hollow nanospheres | |
| Chen et al. | The effect of photonic band gap on the photo-catalytic activity of nc-TiO2/SnO2 photonic crystal composite membranes | |
| Li et al. | Hydrothermal growth of well-aligned TiO 2 nanorod arrays: Dependence of morphology upon hydrothermal reaction conditions | |
| Hanini et al. | Structural, optical and electrical properties of TiO2 thin films synthesized by sol–gel technique | |
| EP2717320B1 (en) | Preparation method for surface-textured conductive glass and its application for solar cells | |
| CN106299131B (zh) | SPPs薄膜异质结和钙钛矿叠层的太阳电池及其制备方法 | |
| CN110726262B (zh) | 一种光热转换薄膜及其制备方法和用于太阳能蒸汽产生的双层蒸发结构 | |
| WO2008141158A2 (en) | Substrate surface structures and processes for forming the same | |
| CN101538713A (zh) | 一种双层纳米有序结构二氧化钛薄膜及其制备方法 | |
| Fu et al. | Low-temperature hydrothermal fabrication of Fe3O4 nanostructured solar selective absorption films | |
| Li et al. | Highly ordered monolayer/bilayer TiO 2 hollow sphere films with widely tunable visible-light reflection and absorption bands | |
| Yadav et al. | Fabrication of SiO 2/TiO 2 double layer thin films with self-cleaning and photocatalytic properties | |
| Cheng et al. | Fabrication of Cu/Cu2O/CuO@ WO3 composite films with antireflective, hydrophilic, and photocatalytic properties by magnetron sputtering | |
| TW201119063A (en) | Solar cell device | |
| CN102280530A (zh) | 一种增加太阳电池光吸收的方法 | |
| Wu et al. | Gradient refractive index-based broadband antireflective coatings and application in silicon solar modules | |
| Xiao et al. | Short-length and high-density TiO2 nanorod arrays for the efficient charge separation interface in perovskite solar cells | |
| CN103236351B (zh) | 一种制备粒径梯度化纳米晶TiO2多孔薄膜的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160120 Termination date: 20180416 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |