CN103228600A - 通过加氢裂化产物的烷基化将费-托凝析物烯烃提质的方法 - Google Patents

通过加氢裂化产物的烷基化将费-托凝析物烯烃提质的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103228600A
CN103228600A CN2011800570550A CN201180057055A CN103228600A CN 103228600 A CN103228600 A CN 103228600A CN 2011800570550 A CN2011800570550 A CN 2011800570550A CN 201180057055 A CN201180057055 A CN 201180057055A CN 103228600 A CN103228600 A CN 103228600A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrocarbon flow
fisher
alkene
tropsch derived
tropsch
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800570550A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103228600B (zh
Inventor
S·I·霍梅尔托夫特
詹必增
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chevron USA Inc
Original Assignee
Chevron USA Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chevron USA Inc filed Critical Chevron USA Inc
Publication of CN103228600A publication Critical patent/CN103228600A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103228600B publication Critical patent/CN103228600B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
    • C07C2/58—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G57/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by at least one cracking process or refining process and at least one other conversion process
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/12—Silica and alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
    • C10G29/20—Organic compounds not containing metal atoms
    • C10G29/205—Organic compounds not containing metal atoms by reaction with hydrocarbons added to the hydrocarbon oil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/14—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural parallel stages only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1022—Fischer-Tropsch products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1088—Olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

通过加氢裂化产物的烷基化将费-托凝析物烯烃提质的方法可以涉及提供富含烯烃的凝析物料流以及还提供包含蜡的费-托衍生烃料流，使后种费-托烃料流加氢裂化以提供包含异链烷烃的富含馏出物的加氢裂化产物，以及在烷基化区中用所述异链烷烃将所述烯烃烷基化以提供烷基化物产物。可以将所述烷基化物产物与所述加氢裂化产物一起给进到蒸馏单元，并同时可以将来自来自蒸馏单元的含有石脑油的馏分与所述富含烯烃的烃料流一起给进到烷基化区。

Description

通过加氢裂化产物的烷基化将费-托凝析物烯烃提质的方法
技术领域
本发明涉及通过加氢裂化产物的烷基化将费-托凝析物烯烃提质的方法
背景技术
在制备运输燃料的常规方法中，使费-托衍生的蜡裂化来制备柴油燃料。然而，费-托方法还产生凝析物（condensate），其主要是烷烃、烯烃和在C3-C18范围内的醇的组合。C9+凝析物馏分可调合到柴油中，任选在加氢处理之后；但是C8和较轻质(C8-)馏分包含石脑油范围的共混物，其与馏出物（distillate）范围的产物相比通常具有较小的价值。此外，通过形成相对低价值的加氢裂化产物石脑油来实现费-托蜡的裂化以制备柴油燃料。
需要将包括费-托轻质凝析物和费-托衍生的加氢裂化产物石脑油的费-托衍生的烃馏分进行提质，并同时使馏出物的收率最大化的方法。
附图简要描述
图1表示根据本发明的实施方案，使用费-托衍生烃进料的烃烷基化方法的图解；
图2表示根据图1方法的一个方面，使用含氧（oxygenated）费托烃进料的烯烃富集方法的图解；和
图3A和3B各自表示根据本发明，使用富含烯烃的费-托凝析物和费-托衍生的加氢裂化产物的烃烷基化方法的图解。
概述
根据本发明一个方面的烷基化方法可以涉及提供包含烯烃的第一费-托衍生烃料流，提供包含蜡的第二费-托衍生烃料流，在加氢裂化区中于加氢裂化条件下使所述第二费-托衍生烃料流与加氢裂化催化剂接触以提供包含异链烷烃的富含馏出物的加氢裂化产物，以及在烷基化区中于烷基化条件下使所述烯烃与所述异链烷烃接触以提供包含大于50vol% C9-C25馏出物的烷基化物产物。
在另一个实施方案中，本发明还提供了包括以下的烷基化方法：在烯烃富集区中于烯烃富集条件下处理第一费-托衍生烃料流以提供包含一种或多种烯烃的富含烯烃的烃料流；在加氢裂化区中于加氢裂化条件下使第二费-托衍生烃料流与加氢裂化催化剂接触以提供富含馏出物的加氢裂化产物；将所述富含馏出物的加氢裂化产物给进到蒸馏单元中；通过所述蒸馏单元分离出含有石脑油的馏分，其中所述含有石脑油的馏分包含一种或多种异链烷烃；将所述含有石脑油的馏分给进到烷基化区中；与先前步骤同时，将所述富含烯烃的烃料流给进到所述烷基化区中；在所述烷基化区中于烷基化条件下使所述一种或多种异链烷烃与所述一种或多种烯烃在离子液体催化剂存在下接触以提供烷基化物产物；以及将所述烷基化物产物与所述富含馏出物的加氢裂化产物一起给进到所述蒸馏单元中。
在其它实施方案中，本发明还提供了烷基化方法，所述方法包括：在烯烃富集区中于烯烃富集条件下处理包含凝析物的第一费-托衍生烃料流以提供包含一种或多种烯烃的富含烯烃的烃料流；在加氢裂化区中于加氢裂化条件下使包含蜡的第二费-托衍生烃料流与加氢裂化催化剂接触以提供富含馏出物的加氢裂化产物；将所述富含馏出物的加氢裂化产物给进到蒸馏单元中；通过所述蒸馏单元分离出含有石脑油的馏分，其中所述含有石脑油的馏分包含至少一种C4-C8异链烷烃；将所述含有石脑油的馏分、富含烯烃的烃料流和第三费-托衍生烃料流同时给进到烷基化区中；在所述烷基化区中于烷基化条件下使所述含有石脑油的馏分与所述富含烯烃的烃料流和第三费-托衍生烃料流在离子液体催化剂存在下接触以提供烷基化物产物；将所述烷基化物产物与所述富含馏出物的加氢裂化产物一起给进到所述蒸馏单元中，其中所述烷基化物产物包含大于50vol% C9-C25馏出物；以及通过所述蒸馏单元提供馏出物产品。
如本文所使用的，术语“包含”和“包括”是指包括该术语后所确定的指定要素或步骤，但是没有必要排除其它未指定的要素或步骤。
本文提及的术语“周期表”是日期为2007年6月22日的元素周期表的IUPAC版本，并且该周期表族的编号方案为如化学和工程信息，63(5)，27(1985)中所描述。
详述
在一个实施方案中，本发明可以找到用费-托蜡加氢裂化产物的可烷基化烃组分将烯烃烷基化应用于费-托凝析物烯烃，以及费-托凝析物的含氧化合物组分脱水所形成的烯烃进行提质。在一个实施方案中，本发明的费-托凝析物烷基化系统可以包括费-托合成单元、脱水区、烷基化区、加氢裂解器和蒸馏单元。去往蒸馏单元的进料可以包括来自加氢裂解器的富含馏出物的加氢裂化产物和来自烷基化区的烷基化物产物。去往所述烷基化区的进料可以包括来自脱水区的富含烯烃的（贫乏含氧化合物）费-托凝析物、来自费-托合成单元的LPG和来自蒸馏单元的含异丁烷的石脑油馏分。
离子液体催化剂
在一个实施方案中，根据本发明的烷基化工艺可以使用包含至少一种金属卤化物和至少一种季铵卤化物和/或至少一种胺氢卤化物(halohydride)的催化组合物。离子液体催化剂可以是任何卤素铝酸盐离子液体催化剂，例如包含通式N+R4X-的烷基取代的季胺卤化物、烷基取代的吡啶鎓卤化物、或烷基取代的咪唑鎓卤化物。作为实例，用于实践本发明的离子液体可以由以下通式A和B表示，
其中R=H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，X是卤素，R1和R2=H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，其中R1和R2可以相同或不同。在一个实施方案中，X是氯。
根据本发明可以使用的示例性金属卤化物是氯化铝(AlCl3)。根据本发明可使用的季铵卤化物包括美国专利No.5,750,455中所描述的那些，通过引用将该专利公开内容并入本文。
在一个实施方案中，离子液体催化剂可以是通过将AlCl3和烷基取代的吡啶鎓卤化物、烷基取代的咪唑鎓卤化物、三烷基铵氢卤化物或卤化四烷基铵混合制备的氯铝酸盐离子液体，如共同转让的美国专利No.7,495,144中所公开，通过引用将其公开内容以其全文并入本文。
在一个子实施方案中，离子液体催化剂可以包含N-丁基吡啶鎓七氯二铝酸盐离子液体，其可以例如通过将AlCl3与在上文通式A的盐组合进行制备，其中R是正丁基，X是氯。本发明并不限于任何特定离子液体催化剂组合物。
费-托衍生烃烷基化系统和方法
图1表示根据本发明的一个实施方案，使用多个费-托衍生烃料流的烷基化方法的图解。费-托衍生烃烷基化系统10可以包括烯烃富集单元100、加氢裂化单元120、蒸馏单元130和烷基化单元110。
可以将第一费-托衍生烃料流给进到烯烃富集单元100中。第一费-托烃料流可以包含凝析物，该凝析物包含烯烃和含氧化合物。在一个实施方案中，第一费-托烃料流通常可包含约10-60wt%的烯烃，和约1-15wt%的含氧化合物。相反地，从烯烃富集单元100流出的富含烯烃的烃料流通常可包含小于约0.5wt%的含氧化合物。
存在于第一费-托烃料流中的含氧化合物可以主要包含醇，典型地是伯醇，通常是烷醇，经常是在C3-C15范围内的烷醇。含氧化合物还可以包含相对次要量的羧酸、醛、酮等。可以除去第一费-托烃料流中的含氧化合物或将其转化为烯烃以提供富含烯烃的烃料流（参见例如图2）。作为实例，可以例如通过用脱水催化剂处理使醇脱水成为烯烃，从而提高去往烷基化单元110的进料中可烷基化烯烃的量。
在另一个实施方案中，烯烃富集单元100中第一费-托烃料流的处理还可以包括使用含氧化合物提取单元104、吸附单元106和/或第二蒸馏单元108从富含烯烃的烃料流移出残余的含氧化合物和/或水（参见例如图2）。从烃料流移出含氧化合物的各种方法和技术公开于O'Rear等的美国专利No.6,743,962中，结合通过引用将其公开内容以其全文并入本文。
可以将第二费-托衍生烃料流给进到加氢裂化单元120中。第二费-托衍生烃料流可以比第一费-托衍生烃料流更重。作为非限制性实例，第一费-托烃料流可以包含C8-费-托凝析物，而第二费-托烃料流可以包含C9+费-托凝析物和费-托蜡。作为另一个非限制性实例，第一费-托烃料流可以包含C18-费-托凝析物，而第二费-托烃料流可以包含费-托蜡（例如包含C19+烷烃）。在一个实施方案中，第二费-托烃料流可以基本上由费-托蜡组成。
可以在加氢裂化单元120中于加氢裂化条件下使第二费-托烃料流与加氢裂化催化剂接触以提供包含异链烷烃的加氢裂化产物。加氢裂化单元120在本文中还可以称作加氢裂化区。在一个实施方案中，加氢裂化产物可以富集有馏出物并且在本文中可以称作富含馏出物的加氢裂化产物。
还参考图1，可以将加氢裂化产物给进到蒸馏单元130中。可以通过蒸馏单元130分离含有一种或多种石脑油的馏分。含有石脑油的馏分可以包含异链烷烃，例如C4-C8异链烷烃。可以将含有石脑油的馏分与来自烯烃富集单元100的富含烯烃的烃料流一起给进到烷基化单元110中。烷基化单元110在本文中还可以称作烷基化区。可以在烷基化单元110中于烷基化条件下使所述烯烃与异链烷烃接触以提供烷基化物产物。烷基化物产物通常可在约C7-C60，和通常约C7-C25的范围内。在一个实施方案中，烷基化物产物可以包含大于50vol%的C9-C25馏出物，和在一个子实施方案中可以包含大于70vol%的C9-C25馏出物。在另一个实施方案中，烷基化物产物可以包含大于50vol%的C10-C20馏出物，和在一个子实施方案中可以包含大于70vol%的C10-C20馏出物。在一个实施方案中，可以将烷基化物产物与加氢裂化产物一起给进到蒸馏单元130中。
可以通过离子液体催化剂来催化烷基化单元110中的烯烃-异链烷烃烷基化反应。离子液体催化剂可以具有如上文所述，例如由前述通式A和B表示的组成。在一个实施方案中，离子液体催化剂可以包含氯铝酸盐离子液体。离子液体催化剂可以与催化剂促进剂例如无水HCl或烷基卤化物结合使用。在一个实施方案中，催化剂促进剂可以包含C2-C6烷基氯，例如正丁基氯或叔丁基氯。
可以将烷基化单元110内的反应物和离子液体催化剂剧烈混合以促进在它们之间的接触。在烷基化过程期间，烷基化单元110可以含有包含离子液体催化剂和烃相的混合物，其中所述烃相可以包含至少一种烷基化物产物。在一个实施方案中，可以通过催化剂/烃分离器（未示出）将所述离子液体催化剂与烃相分离，其中可以在重力作用下、通过使用聚结剂或其组合让所述烃相和离子液体催化剂相沉降。使用聚结剂用于液-液分离描述于共同转让的美国公开号20100130800A1中，通过引用将其公开内容以其全文并入本文。
图3A表示根据本发明的另一个实施方案，使用多个费-托衍生烃料流的离子液体催化烷基化方法的图解。如图3A中所示，费-托烃烷基化系统20可以包括费-托合成单元80、烯烃富集单元100、烷基化单元110、加氢裂化单元120和蒸馏单元130。如本领域所熟知的，可以将合成气（synthesis gas或syngas）给进到费-托单元80用于费-托烃合成。可以将来自费-托合成单元80的产物分离成LPG（液化石油气），以及第一和第二费-托衍生烃料流。在图3A的实施方案中，第一费-托烃料流可以包含C18-费-托凝析物，而第二费-托烃料流可以包含费-托蜡。
除包含烯烃外，第一费-托衍生烃料流还可以包含大量的含氧化合物。离子液体催化剂可易于因进料中的含氧化合物而失活。在一个实施方案中，可以通过在烯烃富集单元100中处理第一费-托烃料流从进料移除含氧化合物来提供富含烯烃的烃料流。第一费-托烃料流的这种处理可以基本上按本文参考下图2所述来进行。
可以将富含烯烃的烃料流给进到烷基化单元110中。在一个实施方案中，可以通过在烷基化单元110中于离子液体催化剂存在下使所述烯烃与所述异链烷烃接触来进行烷基化反应以提供烷基化物产物。在一个实施方案中，可以将富含烯烃的烃料流与(例如同时)来自费-托单元80的LPG一起给进到烷基化单元110中。来自费-托单元80的LPG可以代表包含至少一种C3-C4烯烃的第三费-托衍生烃料流，可以在烷基化单元110中将其与异链烷烃烷基化以提供另外的烷基化物产物。例如基本上如上文参考图1所描述，来自烷基化单元110的烷基化物产物可以主要包含馏出物物质。
在一个实施方案中，烷基化单元110中的离子液体催化剂可以包含氯铝酸盐离子液体。下文描述了用于离子液体催化的烯烃-异链烷烃烷基化的反应条件。根据本发明的一个方面，可以对烷基化单元110内的烷基化条件进行选择以抑制烯烃低聚。不受理论束缚，且仅作为非限制性实例，可以通过提高烷基化单元110中助催化剂（例如HCl或烷基卤化物）的相对量以牺牲烯烃低聚为代价来促进烷基化。
可以将第二费-托衍生烃料流（例如包含C19+蜡）给进到加氢裂化单元120中以提供加氢裂化产物。在一个实施方案中，加氢裂化产物可以富含馏出物范围物质，并且可以在本文中称作富含馏出物的加氢裂化产物。可以将富含馏出物的加氢裂化产物给进到蒸馏单元130中。还可以将烷基化物产物从烷基化单元110与（例如同时）富含馏出物的加氢裂化产物一起给进到蒸馏单元130中。
根据本发明的一方面，可以通过蒸馏单元130分离含有至少一种石脑油的馏分，并且还可以将含有石脑油的馏分给进到烷基化单元110中。在一个实施方案中，含有石脑油的馏分可以包含含有C4-C8异链烷烃的轻石脑油馏分。在另一个实施方案中，给进到烷基化单元110的含有石脑油的馏分可以包含C5-C8异链烷烃。在另一个实施方案中，给进到烷基化单元110的含有石脑油的馏分可以包含各自来自蒸馏单元130的C5-C8石脑油馏分和C4-C8轻石脑油馏分的部分抽出物。
根据本发明的一方面，馏出物可以作为主要产物与相对次要量的石脑油产物一起获得自蒸馏单元130。在一个实施方案中，还可以通过蒸馏单元130分离LPG产物和塔底馏分。在一个子实施方案中，可以将所述塔底馏分再循环到加氢裂化单元120以提供另外的加氢裂化产物。
图3B表示根据本发明的另一个实施方案，使用多个费-托衍生烃料流的离子液体催化烷基化方法的图解。如图3B中所示，费-托烃烷基化系统20'如基本上参考图3A所描述可以包括费-托合成单元80、烯烃富集单元100、烷基化单元110、加氢裂化单元120和蒸馏单元130。在一个实施方案中，例如基本上如参考图2所描述，可以将第一费-托衍生烃料流给进到维持在烯烃富集条件下的烯烃富集单元100中以提供包含一种或多种烯烃的富含烯烃的烃料流。然后，可以经所述富含烯烃的料流给进到烷基化单元110中以参与离子液体催化的烯烃-异链烷烃烷基化反应。
在图3B的实施方案中，第一费-托衍生烃料流可以包含C8-费-托凝析物，而第二费-托衍生烃料流可以包含C9+费-托凝析物和费-托衍生的蜡。可以基本上按上文参考图3A所述来实施图3B的方法以提供馏出物作为主要产物。
离子液体催化烷基化的反应条件
由于烃在离子液体中的低溶解性，离子液体中的烃转化反应（包括异链烷烃-烯烃烷基化反应）通常为双相并且在液态界面处发生。反应器中离子液体催化剂的体积一般可以为约1-70vol%，和通常约4-50vol%。通常，使用剧烈混合（例如搅拌或文丘里喷嘴分配）来确保反应物和离子液体催化剂之间的良好接触。
反应温度通常可以为约0°F至400°F，典型地约30°F至210°F，和经常约80°F至140°F。反应器压力可以为大气压至约3000psi。典型地，反应器压力足以使反应物保持在液相中。反应物在反应器中的停留时间可以一般为数秒至数小时，通常为约0.5分钟-60分钟。去往烷基化单元110的进料可以提供通常约1-100，更典型地约2-50，和经常约2-20的异链烷烃与烯烃的摩尔比。异链烷烃用烯烃进行的离子液体催化烷基化公开于例如Timken等的共同转让的美国专利No.7,432,408中，通过引用以其全文将其公开内容并入本文。
随着烷基化单元110的连续操作，离子液体催化剂可变得部分失活或失效(spent)。为了维持催化活性，可以将至少部分离子液相给进到催化剂再生单元（未示出）用以使离子液体催化剂再生。用于在离子液体催化烃转化工艺期间使离子液体催化剂再生的方法公开于专利文献（参见例如美国专利No.7,732,364和7,674,739，通过引用以它们全文将它们的公开内容并入本文）中。
含氧的烃料流的烯烃富集
图2表示根据本发明方法的一个方面，用于含有含氧化合物的烃进料的烯烃富集方案。所述含氧烃料流可以是例如C8-费-托凝析物或C18-费-托凝析物。在一个实施方案中，含有含氧化合物的烃料流可以包含约10-60wt%的烯烃和约1-15wt%的含氧化合物。
还参考图2，烯烃富集单元100可以包含含氧化合物脱水单元102。含氧化合物脱水单元102可以包括脱水催化剂。含氧化合物脱水单元102在本文中还可以称作脱水区。在一个实施方案中，用于处理含有含氧化合物的烃料流的方法可以包括在脱水区中于脱水条件下通过使含有含氧化合物的烃料流与脱水催化剂接触使所述含氧化合物脱水。在一个实施方案中，存在于含氧烃料流中的含氧化合物可以主要包含醇，并且可以通过使含氧烃料流与脱水催化剂接触将所述醇转化为烯烃以提供富含烯烃的烃料流。
在一个实施方案中，脱水催化剂可以选自氧化铝和无定形二氧化硅-氧化铝。在一个子实施方案中，脱水催化剂可以包含掺杂有选自磷、硼、氟、锆、钛、镓和它们的组合的元素的氧化铝。在另一个子实施方案中，脱水催化剂可以包含掺杂有选自磷、硼、氟、锆、钛、镓和它们的组合的元素的无定形二氧化硅-氧化铝。
用于使含氧烃料流中的含氧化合物例如烷醇脱水的脱水条件可以包括约300°F-780°F的温度，大气压至约2000psig的压力，和约0.1-50hr-1的液时空速(LHSV)进料速率。
仍还参考图2，用于处理含氧烃料流的烯烃富集单元100还可以任选包括含氧化合物提取单元104、含氧化合物吸附单元106、和第二蒸馏单元108中的一个或多个。在一个实施方案中，根据本发明含氧烃料流的处理可以任选包括使用含氧化合物提取单元104以用含水介质提取或洗涤所述烃料流，由此可以从所述烃料流移除残余含氧化合物。
在一个实施方案中，本发明的烯烃富集工艺还可以任选包括在含氧化合物吸附单元106中使烃料流与吸附剂接触，由此可以从所述烃料流移除残余含氧化合物和/或水。在一个子实施方案中，吸附剂可以包含分子筛，例如沸石13X。沸石和分子筛均是本领域熟知的（参见例如Zeolites in Industrial Separation and Catalysis,By SantiKulprathipanja,Pub.Wiley-VCH,2010）。在一个实施方案中，可以将所述烃料流从含氧化合物提取单元104给进到吸附单元106。或者，可以省略或绕过含氧化合物提取单元104，并且可以将烃料流直接从脱水单元102给进到吸附单元106。
在本发明的又一个实施方案中，烯烃富集单元100还可以任选包括第二蒸馏单元108。作为非限制性实例，可以在本发明的离子液体催化烷基化方法之前使用第二蒸馏单元108从所述烃料流移除重质馏分。
离子液体催化烷基化产物的加氢脱氯
在本发明的实施方案中，来自离子液体催化烷基化的产物通常可包含一种或多种卤化组分，并且可以具有通常约50ppm-5000ppm，典型地约100ppm-4000ppm，和经常约200ppm-2000ppm的有机氯化物含量。本发明方法的含氯（chlorinated）烃产物例如馏出物燃料，可以通过在氢气存在下于加氢脱氯条件下与加氢脱氯催化剂接触进行加氢脱氯以提供一种或多种脱氯烃产物。来自离子液体催化烃转化工艺的产物的加氢脱氯公开于题目为Hydrodechlorination of ionicliquid-derived hydrocarbon products的共同转让的美国专利申请序列No.12/847,313中，通过引用将其公开内容以其全文并入本文。
除具体所述或如此显示的那些实施方案外，还可以将多个实施方案的某些特征与其它实施方案的特征组合以提供本发明的其它实施方案。
可根据本文所述教导作出本发明的许多变化形式。因此应理解，在以下权利要求的范围内，可以按本文所具体描述或例示以外来实施本发明。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.烷基化方法，该方法包括：
a)提供包含烯烃的第一费-托衍生烃料流；
b)提供包含蜡的第二费-托衍生烃料流；
c)在加氢裂化区中于加氢裂化条件下使所述第二费-托衍生烃料流与加氢裂化催化剂接触以提供包含异链烷烃的富含馏出物的加氢裂化产物；
d）从所述富含馏出物的加氢裂化产物分离含有石脑油的馏分；以及
e)在烷基化区中于烷基化条件下使所述烯烃与所述异链烷烃在离子液体催化剂和所述含有石脑油的馏分存在下接触以提供包含大于50vol% C9-C25馏出物的烷基化物产物。
2.根据权利要求1的方法，其中所述第一费-托衍生烃料流包含含有含氧化合物的费-托凝析物，并且所述方法还包括：
f)在脱水区中于含氧化合物脱水条件下使所述第一费-托衍生烃料流与脱水催化剂接触以提供富含烯烃的烃料流；并且其中步骤e)包括：
g)将所述富含烯烃的烃料流给进到所述烷基化区中。
3.根据权利要求1的方法，其中所述第一费-托衍生烃料流包含C18-费-托凝析物。
4.根据权利要求1的方法，其中所述第一费-托衍生烃料流包含C8-费-托凝析物。
5.根据权利要求1的方法，其中所述第二费-托衍生烃料流还包含C9+费-托凝析物。
6.根据权利要求1的方法，其中所述第二费-托衍生烃料流基本上由费-托衍生蜡组成。
7.根据权利要求1的方法，其中所述离子液体催化剂包含氯铝酸盐离子液体。
8.根据权利要求1的方法，其中所述离子液体催化剂包含N-丁基吡啶鎓七氯二铝酸盐离子液体。
9.根据权利要求1的方法，其中对所述烷基化条件进行选择以抑制烯烃低聚。
10.根据权利要求2的方法，该方法还包括：
h)将富含馏出物的加氢裂化产物给进到蒸馏单元中；
i)从所述蒸馏单元分离出含有石脑油的馏分；以及
j)与步骤g)同时，将所述含有石脑油的馏分给进到所述烷基化区中。
11.根据权利要求10的方法，其中所述含有石脑油的馏分包含C4-C8异链烷烃。
12.根据权利要求10的方法，其中所述含石脑油的馏分包含C5-C8异链烷烃。
13.根据权利要求10的方法，该方法还包括：
k)提供包含至少一种C3-C4烯烃的第三费-托衍生烃料流；以及
l)与步骤j)同时，将第三费-托衍生烃料流给进到烷基化区中。
14.根据权利要求13的方法，其中所述第三费-托衍生烃料流包含液化石油气(LPG)。
15.根据权利要求10的方法，该方法还包括：
m)与步骤h)同时，将所述烷基化物产物给进到所述蒸馏单元中。
16.根据权利要求15的方法，该方法还包括：
n)通过所述蒸馏单元提供馏出物产品。
17.根据权利要求10的方法，该方法还包括：
o)将塔底馏分从所述蒸馏单元再循环到所述加氢裂化区。
18.烷基化方法，该方法包括：
a)在烯烃富集区中于烯烃富集条件下处理第一费-托衍生烃料流以提供包含一种或多种烯烃的富含烯烃的烃料流；
b)在加氢裂化区中于加氢裂化条件下使第二费-托衍生烃料流与加氢裂化催化剂接触以提供富含馏出物的加氢裂化产物；
c)将所述富含馏出物的加氢裂化产物给进到蒸馏单元中；
d)通过所述蒸馏单元分离出含有石脑油的馏分，其中所述含有石脑油的馏分包含一种或多种异链烷烃；
e)将所述含有石脑油的馏分给进到烷基化区中；
f)与步骤e)同时，将所述富含烯烃的烃料流给进到所述烷基化区中；
g)在所述烷基化区中于烷基化条件下使所述一种或多种异链烷烃与所述一种或多种烯烃接触以提供烷基化物产物；以及
h)与步骤c)同时，将所述烷基化物产物给进到所述蒸馏单元中。
19.根据权利要求18的方法，该方法还包括：
i)与步骤f)同时，将第三费-托衍生烃料流给进到所述烷基化区中，其中所述第一费-托衍生烃料流包含费-托凝析物，所述第二费-托衍生烃料流包含费-托蜡，和所述第三费-托衍生烃料流包含液化石油气(LPG)。
20.由多个费-托衍生烃料流生产馏出物的离子液体催化烷基化方法，该方法包括：
a)在烯烃富集区中于烯烃富集条件下处理包含凝析物的第一费-托衍生烃料流以提供包含一种或多种烯烃的富含烯烃的烃料流；
b)在加氢裂化区中于加氢裂化条件下使包含蜡的第二费-托衍生烃料流与加氢裂化催化剂接触以提供富含馏出物的加氢裂化产物；
c)将所述富含馏出物的加氢裂化产物给进到蒸馏单元中；
d)通过所述蒸馏单元分离出含有石脑油的馏分，其中所述含有石脑油的馏分包含至少一种C4-C8异链烷烃；
e)将所述含有石脑油的馏分给进到烷基化区中；
f)与步骤e)同时，将所述富含烯烃的烃料流给进到所述烷基化区中；
g)与步骤f)同时，将包含至少一种C3-C4烯烃的第三费-托衍生烃料流给进到所述烷基化区中；
h)在所述烷基化区中于烷基化条件下使所述含有石脑油的馏分与所述富含烯烃的烃料流和所述第三费-托衍生烃料流在离子液体催化剂存在下接触以提供烷基化物产物；
i)与步骤c)同时，将所述烷基化物产物给进到所述蒸馏单元中，其中所述烷基化物产物包含大于50vol% C9-C25馏出物；以及
j)通过所述蒸馏单元提供馏出物产品。

Claims (20)

1.烷基化方法，该方法包括：
a)提供包含烯烃的第一费-托衍生烃料流；
b)提供包含蜡的第二费-托衍生烃料流；
c)在加氢裂化区中于加氢裂化条件下使所述第二费-托衍生烃料流与加氢裂化催化剂接触以提供包含异链烷烃的富含馏出物的加氢裂化产物；以及
d)在烷基化区中于烷基化条件下使所述烯烃与所述异链烷烃在离子液体催化剂存在下接触以提供包含大于50vol% C9-C25馏出物的烷基化物产物。
2.根据权利要求1的方法，其中所述第一费-托衍生烃料流包含含有含氧化合物的费-托凝析物，并且所述方法还包括：
e)在脱水区中于含氧化合物脱水条件下使所述第一费-托衍生烃料流与脱水催化剂接触以提供富含烯烃的烃料流；并且其中步骤d)包括：
f)将所述富含烯烃的烃料流给进到所述烷基化区中。
3.根据权利要求1的方法，其中所述第一费-托衍生烃料流包含C18-费-托凝析物。
4.根据权利要求1的方法，其中所述第一费-托衍生烃料流包含C8-费-托凝析物。
5.根据权利要求1的方法，其中所述第二费-托衍生烃料流还包含C9+费-托凝析物。
6.根据权利要求1的方法，其中所述第二费-托衍生烃料流基本上由费-托衍生蜡组成。
7.根据权利要求1的方法，其中所述离子液体催化剂包含氯铝酸盐离子液体。
8.根据权利要求1的方法，其中所述离子液体催化剂包含N-丁基吡啶鎓七氯二铝酸盐离子液体。
9.根据权利要求1的方法，其中对所述烷基化条件进行选择以抑制烯烃低聚。
10.根据权利要求2的方法，该方法还包括：
g)将富含馏出物的加氢裂化产物给进到蒸馏单元中；
h)从所述蒸馏单元分离出含有石脑油的馏分；以及
i)与步骤f)同时，将所述含有石脑油的馏分给进到所述烷基化区中。
11.根据权利要求10的方法，其中所述含有石脑油的馏分包含C4-C8异链烷烃。
12.根据权利要求10的方法，其中所述含石脑油的馏分包含C5-C8异链烷烃。
13.根据权利要求10的方法，该方法还包括：
j)提供包含至少一种C3-C4烯烃的第三费-托衍生烃料流；以及
k)与步骤i)同时，将第三费-托衍生烃料流给进到烷基化区中。
14.根据权利要求13的方法，其中所述第三费-托衍生烃料流包含液化石油气(LPG)。
15.根据权利要求10的方法，该方法还包括：
l)与步骤g)同时，将所述烷基化物产物给进到所述蒸馏单元中。
16.根据权利要求15的方法，该方法还包括：
m)通过所述蒸馏单元提供馏出物产品。
17.根据权利要求10的方法，该方法还包括：
n)将塔底馏分从所述蒸馏单元再循环到所述加氢裂化区。
18.烷基化方法，该方法包括：
a)在烯烃富集区中于烯烃富集条件下处理第一费-托衍生烃料流以提供包含一种或多种烯烃的富含烯烃的烃料流；
b)在加氢裂化区中于加氢裂化条件下使第二费-托衍生烃料流与加氢裂化催化剂接触以提供富含馏出物的加氢裂化产物；
c)将所述富含馏出物的加氢裂化产物给进到蒸馏单元中；
d)通过所述蒸馏单元分离出含有石脑油的馏分，其中所述含有石脑油的馏分包含一种或多种异链烷烃；
e)将所述含有石脑油的馏分给进到烷基化区中；
f)与步骤e)同时，将所述富含烯烃的烃料流给进到所述烷基化区中；
g)在所述烷基化区中于烷基化条件下使所述一种或多种异链烷烃与所述一种或多种烯烃接触以提供烷基化物产物；以及
h)与步骤c)同时，将所述烷基化物产物给进到所述蒸馏单元中。
19.根据权利要求18的方法，该方法还包括：
i)与步骤f)同时，将第三费-托衍生烃料流给进到所述烷基化区中，其中所述第一费-托衍生烃料流包含费-托凝析物，所述第二费-托衍生烃料流包含费-托蜡，和所述第三费-托衍生烃料流包含液化石油气(LPG)。
20.由多个费-托衍生烃料流生产馏出物的离子液体催化烷基化方法，该方法包括：
a)在烯烃富集区中于烯烃富集条件下处理包含凝析物的第一费-托衍生烃料流以提供包含一种或多种烯烃的富含烯烃的烃料流；
b)在加氢裂化区中于加氢裂化条件下使包含蜡的第二费-托衍生烃料流与加氢裂化催化剂接触以提供富含馏出物的加氢裂化产物；
c)将所述富含馏出物的加氢裂化产物给进到蒸馏单元中；
d)通过所述蒸馏单元分离出含有石脑油的馏分，其中所述含有石脑油的馏分包含至少一种C4-C8异链烷烃；
e)将所述含有石脑油的馏分给进到烷基化区中；
f)与步骤e)同时，将所述富含烯烃的烃料流给进到所述烷基化区中；
g)与步骤f)同时，将包含至少一种C3-C4烯烃的第三费-托衍生烃料流给进到所述烷基化区中；
h)在所述烷基化区中于烷基化条件下使所述含有石脑油的馏分与所述富含烯烃的烃料流和所述第三费-托衍生烃料流在离子液体催化剂存在下接触以提供烷基化物产物；
i)与步骤c)同时，将所述烷基化物产物给进到所述蒸馏单元中，其中所述烷基化物产物包含大于50vol% C9-C25馏出物；以及
j)通过所述蒸馏单元提供馏出物产品。
CN201180057055.0A 2010-12-22 2011-08-08 通过加氢裂化产物的烷基化将费-托凝析物烯烃提质的方法 Expired - Fee Related CN103228600B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/975,752 US8436221B2 (en) 2010-12-22 2010-12-22 Processes for upgrading fischer-tropsch condensate olefins by alkylation of hydrocrackate
US12/975,752 2010-12-22
PCT/US2011/046900 WO2012087384A1 (en) 2010-12-22 2011-08-08 Processes for upgrading fischer-tropsch condensate olefins by alkylation of hydrocrackate

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310487408.1A Division CN103555368A (zh) 2010-12-22 2011-08-08 通过加氢裂化产物的烷基化将费-托凝析物烯烃提质的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103228600A true CN103228600A (zh) 2013-07-31
CN103228600B CN103228600B (zh) 2014-07-16

Family

ID=46314313

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310487408.1A Pending CN103555368A (zh) 2010-12-22 2011-08-08 通过加氢裂化产物的烷基化将费-托凝析物烯烃提质的方法
CN201180057055.0A Expired - Fee Related CN103228600B (zh) 2010-12-22 2011-08-08 通过加氢裂化产物的烷基化将费-托凝析物烯烃提质的方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310487408.1A Pending CN103555368A (zh) 2010-12-22 2011-08-08 通过加氢裂化产物的烷基化将费-托凝析物烯烃提质的方法

Country Status (9)

Country Link
US (2) US8436221B2 (zh)
KR (1) KR101409703B1 (zh)
CN (2) CN103555368A (zh)
AU (1) AU2011345336B2 (zh)
BR (1) BR112013009054A2 (zh)
CA (1) CA2817451C (zh)
SG (1) SG189941A1 (zh)
WO (1) WO2012087384A1 (zh)
ZA (1) ZA201302813B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107810056A (zh) * 2015-07-08 2018-03-16 雪佛龙美国公司 硫污染的离子液体催化的烷基化

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103320166B (zh) * 2013-07-11 2016-02-24 中科合成油内蒙古有限公司 一种利用费托合成物生产柴油的方法
BR112016025455A2 (pt) * 2014-05-19 2017-08-15 Shell Int Research processo para a preparação de uma fração de gasóleo de fischer-tropsch de alta pureza
US10023508B2 (en) 2014-12-12 2018-07-17 Uop Llc Viscosity modifiers for decreasing the viscosity of ionic liquids
US9938473B2 (en) 2015-03-31 2018-04-10 Chevron U.S.A. Inc. Ethylene oligomerization process for making hydrocarbon liquids
US10093594B2 (en) 2016-05-19 2018-10-09 Chevron U.S.A. Inc. High viscosity index lubricants by isoalkane alkylation
CN107486116B (zh) * 2017-09-27 2019-07-16 徐州工程学院 一种加氢反应器
DE102019213494A1 (de) * 2019-09-05 2021-03-11 Thyssenkrupp Ag Verfahren zur Herstellung von Alkenen

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5292983A (en) * 1991-05-07 1994-03-08 Shell Oil Company Process for the production of isoparaffins
US6768035B2 (en) * 2002-01-31 2004-07-27 Chevron U.S.A. Inc. Manufacture of high octane alkylate
CN101365662A (zh) * 2005-12-20 2009-02-11 雪佛龙美国公司 在离子液体中用异链烷烃对烯烃进行烷基化以制备润滑剂或燃料调和油料
US20100025296A1 (en) * 2008-07-31 2010-02-04 Chevron U.S.A. Inc. Process for producing middle distillate by alkylating c5+ isoparaffin and c5+ olefin

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2009756A (en) * 1935-02-26 1935-07-30 Landrum E Bagwell Toilet structure for bathrooms or the like
US6743962B2 (en) 2002-01-31 2004-06-01 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of high octane alkylate from Fischer-Tropsch olefins
CN1284625C (zh) * 2003-09-17 2006-11-15 中国科学院大连化学物理研究所 液化气芳构化和烷基化生产汽油的催化剂及制法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5292983A (en) * 1991-05-07 1994-03-08 Shell Oil Company Process for the production of isoparaffins
US6768035B2 (en) * 2002-01-31 2004-07-27 Chevron U.S.A. Inc. Manufacture of high octane alkylate
CN101365662A (zh) * 2005-12-20 2009-02-11 雪佛龙美国公司 在离子液体中用异链烷烃对烯烃进行烷基化以制备润滑剂或燃料调和油料
US20100025296A1 (en) * 2008-07-31 2010-02-04 Chevron U.S.A. Inc. Process for producing middle distillate by alkylating c5+ isoparaffin and c5+ olefin

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107810056A (zh) * 2015-07-08 2018-03-16 雪佛龙美国公司 硫污染的离子液体催化的烷基化

Also Published As

Publication number Publication date
CA2817451C (en) 2014-02-11
US8436221B2 (en) 2013-05-07
KR20130094857A (ko) 2013-08-26
AU2011345336A1 (en) 2013-03-14
CN103228600B (zh) 2014-07-16
BR112013009054A2 (pt) 2019-09-24
AU2011345336B2 (en) 2013-09-05
SG189941A1 (en) 2013-06-28
ZA201302813B (en) 2014-06-25
KR101409703B1 (ko) 2014-06-19
CN103555368A (zh) 2014-02-05
US8497404B1 (en) 2013-07-30
WO2012087384A1 (en) 2012-06-28
US20130206643A1 (en) 2013-08-15
CA2817451A1 (en) 2012-06-28
US20120160739A1 (en) 2012-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103228600B (zh) 通过加氢裂化产物的烷基化将费-托凝析物烯烃提质的方法
CN102666445B (zh) 制备具有低卤化氢的产品的方法
CN103781747B (zh) 丁烷异构化和离子液体催化烷基化的集成方法
AU2005323188B2 (en) Integrated alkylation process using ionic liquid catalysts
US8183425B2 (en) Ionic liquid catalyst alkylation using split reactant streams
US8586812B2 (en) Ionic liquid catalyzed olefin oligomerization for distillate production
CN104487407B (zh) 具有氢气循环和氯化氢回收的烷基化方法
US20140005459A1 (en) Hydrodechlorination of ionic liquid-derived hydrocarbon products
CN104487548B (zh) 在烷基化方法中氢气的循环和氯化氢的回收
CN101910367A (zh) 用回路反应器的离子液体催化剂烷基化
CN102105566A (zh) 通过烷基化c5+异链烷烃和c5+烯烃生产中间馏分油的方法
US8487154B2 (en) Market driven alkylation or oligomerization process
US20120160740A1 (en) Processes for ionic liquid catalyzed upgrading of oxygenate containing hydrocarbon feedstocks
CN105820839A (zh) 一种轻烃异构化方法
CN107810056A (zh) 硫污染的离子液体催化的烷基化
ES2263930T3 (es) Procedimiento de valoracion de una carga de hidrocarburos y disminucion de la tension de vapor de dicha carga.

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140716

Termination date: 20160808

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee