CN103221459B - 用于复合物品制造的树脂可溶性膜纱和其制造方法 - Google Patents

用于复合物品制造的树脂可溶性膜纱和其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明的实施例是有关用于液体树脂浸渍工艺的树脂可溶性热塑性膜纱,制造用于液体树脂浸渍工艺的树脂可溶性热塑性膜纱的方法,和使用用于液体树脂浸渍应用的树脂可溶性热塑性膜纱制造复合物品的方法。根据本发明的实施例并且在合并有所述膜纱的复合物中充当增韧剂的所述树脂可溶性热塑性膜纱具有改良的特征,包括(但不限于)相对于现有技术的膜纱增加的均一性和减小的厚度。这些特征转化成复合物品加工的改良,包括(但不限于)实质上或完全消除固化期间所述膜纱的过早溶解。所得复合物品也实现了包括(但不限于)增韧剂在整个所述复合物中的分布均匀性的改良。

Description

用于复合物品制造的树脂可溶性膜纱和其制造方法
相关申请案的交叉引用
本申请案主张2010年12月1日提交的美国临时专利申请案第61/418,473号的权益,所述文献的揭示内容以全文引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明是关于制造用于复合物品制造的树脂可溶性膜纱的方法。
背景技术
液体树脂浸渍(liquidresininfusion;LRI)是一种用以制造用于一系列不同行业的纤维增强型复合物品和组件的工艺,所述行业包括航天、运输、电子、建筑和休闲行业。LRI技术的一般概念涉及通过将纤维增强物、织物或预成型纤维增强物(“预成型坯”)放入模具(双组件模具或单面模具)中,接着在高压(或环境压力)下将树脂注入模腔或真空袋密封单面模具中来将树脂浸渍于该材料或预成型坯中。树脂浸渍于该材料或预成型坯中,产生纤维增强型复合物品。LRI技术尤其适用于制造复杂形状的结构,要不然,这些结构难以使用常规技术来制造。液体树脂浸渍工艺的变体包括(但不限于)柔性模具树脂浸渍(ResinInfusionwithFlexibleTooling;RIFT)、恒定压力浸渍(ConstantPressureInfusion;CPI)、整体树脂浸渍(BulkResinInfusion;BRI)、受控大气压树脂浸渍(ControlledAtmosphericPressureResinInfusion;CAPRI)、树脂传递模塑(ResinTransferMolding;RTM)、西曼复合物树脂浸渍模制工艺(SeemannCompositesResinInfusionMoldingProcess;SCRIMP)、真空辅助树脂浸渍(Vacuum-assistedResinInfusion;VARI)和真空辅助树脂传递模塑(Vacuum-assistedResinTransferMolding;VARTM)。
因为大部分树脂浸渍系统本来易碎,所以实现注射工艺所必需的粘度水平阻碍了增韧剂的使用。换句话说,韧性和低粘度的性质在常规树脂浸渍系统中互相排斥。将所述增强剂添加到LRI系统中一般会导致树脂粘度有不可接受的增加和/或导致固化材料对溶剂的抗性降低。这些局限性使得按照常规添加到预浸渍体中的增韧剂的添加在LRI应用中一般不合适。
一种增加通过液体树脂浸渍工艺制造的复合物品的韧性的方法涉及使用插入到干结构性增强纤维层片之间的树脂可溶性热塑性材料的非编织膜纱。所述膜纱可包含连续或短切聚合物纤维的无序毡。这些纤维可以是纺成丝束的纱线或单丝。当彼此交织时,层片和膜纱的层形成预成型坯。当将预成型坯安置于模具中并且注入可固化树脂时,树脂可溶性热塑性膜纱至少部分地溶解于整个树脂中,产生经过增韧的复合物品。
已知现有技术的树脂可溶性热塑性膜纱会具有多种缺点,包括松厚性、低强度、不均匀织物面积重量(fabricarealweight;FAW)和过早溶解。包含膜纱的纤维的FAW和某些特征(例如细度)的可变均一性直接影响了纤维的溶解速率以及增韧剂在复合物中的分布均匀性。松厚性会影响复合物制造以及复合物固化层片厚度(compositecureplythickness;CPT)。
发明内容
本文揭示一种非编织工程膜纱,其包含多股直径介于10微米与16微米之间的纤维,其中少于20%的所述纤维的直径小于8微米;所述膜纱在纺织品的整个宽度上的织物面积重量变化小于10%,所述膜纱具有通过压延工艺来获得的厚度。膜纱的织物面积重量可以介于5克/平方米与80克/平方米之间并且厚度介于20μm与90μm之间。
包含所述多股纤维的材料可以是具有天然固相并且适合于在与可固化组合物的组分接触后经历至少部分的相转变而成为流体相的聚合物,其中所述聚合物在小于所述可固化组合物实质上开始固化的温度并且小于所述非编织工程纺织品的固有熔融温度的温度下可溶。聚合物的熔融流动指数可以介于18与38之间。在一个实施例中,非编织工程膜纱在整个膜纱中还包含多个孔眼。
膜纱可以通过例如熔喷或纺粘的熔体挤出工艺来制造。当所述工艺是熔喷工艺时,工艺的至少一个加工参数可以设定为在预定范围内、高于预定阈值或低于预定阈值,其中至少一个加工参数包括熔体泵速度、收集器速率速度、气流速率和气流温度中的一者。
本文揭示一种使用熔喷工艺制造非编织工程膜纱的方法,其包含:(a)增加熔体泵速度,而同时降低气流速率;(b)将材料装载到挤压机中,其中所述材料是具有天然固相并且适合于在与可固化组合物的组分接触后经历至少部分的相转变而成为流体相的聚合物,其中所述聚合物在小于所述可固化组合物实质上开始固化的温度并且小于所得非编织工程膜纱的固有熔融温度的温度下可溶;和(c)使所述聚合物以纤维形式从模头挤出并且到达移动收集器上,所述纤维形成非编织工程膜纱,其中增加所述熔体泵速度同时降低所述气流速率可提供直径介于10微米与16微米之间的纤维,其中少于20%的所述纤维的直径小于8微米,所述膜纱在所述膜纱的整个宽度上的织物面积重量变化小于10%。
所述方法还可以包含(d)使非编织工程膜纱经受压延工艺。膜纱的织物面积重量可以介于5克/平方米与80克/平方米之间并且厚度介于20μm与90μm之间。在一个实施例中,所述方法还包含(e)使膜纱经受离线穿孔工艺,所述离线穿孔工艺是通过针或激光中的一者来实现。
本文揭示一种用于复合物品制造的预成型坯,其包含:(a)至少一个包含增强纤维的结构性组分;(b)至少一个接触所述结构性组分的非编织工程膜纱,所述膜纱包含多股直径介于10微米与16微米之间的纤维,其中少于20%的所述纤维的直径小于8微米,所述膜纱在所述膜纱的整个宽度上的织物面积重量变化小于10%,所述多股纤维包含具有天然固相并且适合于在与可固化组合物的组分接触后经历至少部分的相转变而成为流体相的聚合物,其中所述聚合物在小于所述可固化组合物实质上开始固化的温度和小于所述非编织工程纺织品的固有熔融温度的温度下可溶。聚合物的熔融流动指数可以介于18与38之间。
所述结构性组分可以呈多个相邻的增强纤维层的形式并且非编织工程膜纱可以呈插入到相邻的增强纤维层对之间的多个树脂可溶性热塑性膜纱的形式。在一个实施例中,预成型坯可以适合于树脂浸渍。膜纱的织物面积重量可以介于5克/平方米与80克/平方米之间并且通过压延工艺来获得的厚度介于20μm与90μm之间。在一个实施例中,预成型坯在整个膜纱中还包含多个孔眼。
本文揭示一种使用液体树脂浸渍工艺制造复合物品的方法,其包含:(a)将包含增强纤维的多个结构性组分布置于模具中;(b)使多个非编织工程膜纱与所述多个结构性组分交织,所述多个膜纱包含多股平均直径介于10微米与16微米之间的纤维,其中少于20%的所述纤维的直径小于8微米,并且在所述纺织品的整个宽度上的织物面积重量变化小于10%,所述交织布置形成预成型坯;(c)使所述预成型坯与树脂接触,其中所述树脂的初始温度小于75℃;(d)将所述预成型坯加热到预定温度阈值,其中在达到所述预定温度阈值之前大部分所述纤维溶解;和(e)使所述预成型坯固化,同时将所述预成型坯保持在所述预定温度阈值下持续一段预定时间。
在一个实施例中,所述预定温度阈值可以是约180℃。多股纤维可以包含具有天然固相并且适合于在与可固化组合物的组分接触后经历至少部分的相转变而成为流体相的聚合物,其中所述聚合物在小于所述可固化组合物实质上开始固化的温度并且小于非编织工程膜纱的固有熔融温度的温度下可溶。所述聚合物的熔融流动指数可以介于18与38之间。纺织品的织物面积重量可以介于5克/平方米与80克/平方米之间并且厚度介于20μm与90μm之间。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施例的熔喷制造工艺的示意图。
图2是比较在根据本发明的实施例的制造工艺最佳化之前和之后的膜纱纤维直径的图。
图3是比较在根据本发明的实施例的制造工艺最佳化之前和之后在整个20gsm和40gsm膜纱上的膜纱横向网FAW分布的图。
图4是根据本发明的一个实施例的压延工艺的示意图。
图5是比较在压延之前和之后在整个40gsm膜纱上的厚度分布的图。
图6是比较在压延之前和之后40gsm膜纱的空气孔隙率分布的图。
图7是比较非压延膜纱的复合层合物、根据本发明的实施例的压延膜纱复合层合物和无膜纱的复合层合物的照片。
图8是比较热塑性树脂可溶性纱线和根据本发明的实施例的热塑性树脂可溶性膜纱的树脂注射周期的图。
图9是根据本发明的实施例的膜纱的纤维溶解的照片。
图10说明根据本发明的一个实施例的结构性组分和树脂可溶性热塑性膜纱的层叠。
具体实施方式
以下具体实施方式是目前预期最好的实施本发明的模式。所述实施方式不应以限制性意义理解,而是仅出于说明本发明的一般原理的目的而构成。
本发明的实施例是有关用于液体树脂浸渍工艺的非编织工程膜纱,其包括非编织树脂可溶性热塑性膜纱;制造用于液体树脂浸渍工艺的非编织工程膜纱的方法;和使用用于液体树脂浸渍应用的非编织工程膜纱制造复合物品的方法。除当并入复合物中时充当复合物中的增韧剂外,根据本发明的实施例的非编织工程膜纱具有改良的特征,包括(但不限于)相对于现有技术的膜纱增加的均一性和减小的厚度。这些特征转化成复合物品加工的改良,包括(但不限于)实质上或完全消除固化期间所述膜纱的过早溶解。所得复合物品也实现了改良,包括(但不限于)增韧剂在整个复合物中的分布均匀性和减小的复合物层片厚度。
在一个实施例中,非编织工程膜纱包括多股树脂可溶性热塑性纤维,所述纤维具有以下特征中的至少一个特征:(a)由以下产生的实质性均一性:(i)纤维的平均直径在预定范围内,其中20%的所述纤维的直径小于预定阈值;和(ii)膜纱的纤维面积重量变化在预定范围内;(b)膜纱的厚度在预定范围内;和/或(c)膜纱具有由膜纱的离线穿孔产生的渗透性特征。
在一个实施例中,一种制造非编织工程膜纱的方法是通过熔喷工艺来进行,其中在预定参数以内控制和/或操控至少一个加工条件和/或设备条件,包括(但不限于)熔体泵速度、气流速率、收集器速度、气流温度、模头温度、传送带到模头的距离和模孔直径。在一些实施例中,所述方法还通过使所得非编织工程膜纱经受压延工艺来改良,使得膜纱的孔隙率得到控制和强度得到改良,而且使预成型坯压缩因数(bulkfactor)减小,这是LRI应用中所必需的。在一些实施例中,所述方法还通过使压延膜纱经受离线穿孔来改良,使得渗透性增加以使LRI应用中的树脂扩散增加。
在一个实施例中,一种使用非编织工程膜纱制造复合物品的方法是通过树脂浸渍工艺来进行,其中所述膜纱的溶解由于所制造膜纱具有一个或一个以上特征而得到控制,从而实质上或完全消除过早溶解并且使整个复合物中的增韧分布实质上或完全均匀。
在本申请案的情形下,“膜纱”是一种超薄的非编织毡,其包含有机纤维并且与一个或一个以上层片组合以产生复合物品。当插入到织物层叠的层片之间时,膜纱可以用于增韧。一般来说,“毡”是一种由纤维增强材料制成的非编织纺织品织物,这些纤维增强材料例如有短切细丝(用于制造短切丝束毡)或涡卷细丝(用于制造连续丝束毡),并且施加有粘合剂,用于维持形态。
在本申请案的情形下,“树脂可溶性聚合物”是一种在预定温度范围内呈固相并且适合于在与可固化组合物的组分接触后经历至少部分的相转变而成为流体相的聚合物,其中所述聚合物在小于所述可固化组合物实质上开始胶凝和/或固化的温度和小于树脂可溶性热塑性膜纱的固有熔融温度的温度下可溶。树脂可溶性聚合物的实例包括罗非诺(LoFaro)等人的美国公开案第2006/0252334号中所确定的聚合物,所述文献据此以引用的方式并入本文中。
制造根据本发明的实施例的非编织工程膜纱的方法包括(但不限于)干式成网(drylaying)、气流成网(airlaying)、熔喷、纺粘、湿式成网(wetlaying)和利用或不利用交叉铺网(cross-lapping)的粗梳。在一个实施例中,根据本发明的实施例的膜纱是通过熔喷来制造。
一般来说,熔喷制造工艺以呈粉末或颗粒形式之固相聚合物开始。所述聚合物可以在约200℃与400℃之间熔化并且通过多个纺丝头挤出。纺丝头的孔口尺寸可以是约0.1微米到约1000微米。可以在从纺丝头挤出于传送带上的整个纤维上吹送温度在约250℃到500℃范围内的空气以使纤维变薄成超薄纤维并且使纤维随机化成膜纱。
图1是根据本发明的一个实施例的熔喷制造工艺的示意图。在一个实施例中,将聚合物材料(例如丸粒或颗粒)通过挤压机料斗104馈入挤压机102中。挤压机102包含机筒和在挤压机102中用于沿所述机筒的壁旋转聚合物材料的螺杆(未图示)。一般加热挤压机102的机筒。当聚合物材料沿机筒壁移动时,其由于粘性流的热量和摩擦力以及螺杆与机筒之间的机械作用而熔化。接着将加压熔融聚合物材料馈入齿轮泵106中。
齿轮泵106是一种用于将均一熔体传递到模组件108的正排量且恒定体积的装置。一般,齿轮泵106确保熔融聚合物材料的稳定流动并且提供熔融聚合物材料的计量和向熔融聚合物材料提供压力。通常,齿轮泵106包括两个啮合且反转的齿轮106a、106b。由在泵的抽吸入口(即紧跟着有挤压机102的上游)上用聚合物材料填充每一齿轮齿并且将聚合物材料传送到泵的排放出口(即朝向模组件108的下游)产生正排量。
模组件108一般包括馈料分配装置(例如T型和衣架型)、模头和空气歧管。所述馈料分配装置平衡在整个模宽度上聚合物材料的流动和滞留时间;所述模头一般是宽的空心楔形金属片,其具有用于数百个用于挤出熔融聚合物材料的孔口;当熔融聚合物材料通过模头挤出时所述空气歧管向熔融聚合物材料供应高速空气。空气压缩机112供应高速空气,其一般穿过加热器114,随后被馈入模组件108中。
当迫使熔融聚合物材料通过模组件108的模头时,移动收集器筛116收集冷却材料。位于收集器筛116下方的抽风箱/抽风机118抽吸高速空气,其增加所得挤出聚合物纤维的网形成速率。
根据本发明的实施例,可以在预定参数以内控制和/或操控至少一个加工条件和/或设备条件以制造用于树脂传递模塑应用的非编织工程膜纱,所述条件包括(但不限于)熔体泵速度、收集器速度、气流速率、气流温度、模头温度、模孔直径和传送带到模头的距离。申请者出乎意料地发现,操控一个参数以产生所得树脂可溶性热塑性膜纱的有利特征常常与操控另一个参数相互依赖。在本申请案的情形下,“有利特征”包括(但不限于)较粗纤维、低百分比的细纤维(即少于20%的纤维的直径小于8μm)、纤维均一性增加(即所测量的纤维直径的分布较窄)、低FAW变化(即一卷或一批膜纱的重量变化,其中所述重量是在膜纱的不同位置测量,包括(但不限于)横向网和纵向网)、高膜纱拉伸强度(即膜纱能够满足某些要求的能力,包括(但不限于)处理和制造)和高膜纱质量。
申请者发现,这些有利特征中的一者或一者以上产生所得膜纱的某些益处,这转化成合并有膜纱并且通过LRI工艺制造的层合物和复合物的加工得到改良。举例来说,所得膜纱的较粗纤维、低百分比的细纤维、纤维均一性增加和低FAW变化使得树脂浸渍工艺期间膜纱的过早溶解得到控制并且实质上或完全消除。这些特征还促成所得复合物的韧性实质上或完全均匀的分布。另外,高均一性和高膜纱强度产生高质量膜纱(即实质上或完全不含缺点),就LRI工艺的加工能力来讲,这是为膜纱非常所需的特征。此外,均一膜纱和高质量膜纱产生更均一且更高质量的预成型坯,例如在预成型坯制造期间膜纱极少被撕裂或不会被撕裂、均一的层片厚度等,直接促成更均一的树脂浸渍(即树脂在部分中的扩散)和树脂正面更平滑和更加得到控制。
申请者观察到,对于用于制造膜纱的特定(熔喷)加工系统,某些加工参数的设定、控制和/或操控对于实现目标有利特征,尤其是低FAW变化、高膜纱质量、高膜纱强度和纤维直径均一性至关重要。举例来说,与在介于1微米与8微米之间的范围内的常规纤维直径相比,根据本发明的实施例的某些参数的操控和控制使得纤维直径范围介于10微米与16微米之间。申请者还发现,通过操控一个加工条件和/或设备参数,需要考虑和/或顾虑一个或一个以上其它加工条件以得到根据本发明的实施例的具有有利特征的树脂可溶性热塑性膜纱。
在一个实施例中,相对于常规熔体泵速度,增加熔体泵速度。申请者发现,介于约十四(14)rpm与约十六(16)rpm之间的熔体泵速度提供有利特征,包括(但不限于)较粗纤维、低百分比的细纤维(即少于20%的纤维的直径小于8μm)、高FAW、高膜纱强度和高膜纱质量。作为改良,也实现了FAW变化(低),但未达到前文所列的那些特征的相同程度。申请者还发现,熔体泵速度的增加或降低对纤维直径均一性增加具有有限的影响。一般,熔体泵速度增加使得熔融聚合物材料通过模头的输送量增加并且与较粗纤维有关的拉伸变小。
在一个实施例中,相对于常规气流速率,调整气流速率。申请者发现,气流速率降低到介于约四十(40)百分比(%)与五十(50)百分比(%)之间提供有利特征,包括(但不限于)较粗纤维和低百分比的细纤维(即少于20%的纤维的直径小于8μm)。作为改良,也实现了FAW变化(低)和膜纱质量(高),但未达到前文所列的那些特征的相同程度。申请者还发现,气流速率增加到高于五十(50)百分比(%)提供有限的改良,包括(但不限于)纤维直径均一性增加(有限的影响)和高膜纱强度。申请者还发现,气流速率的增加或降低对FAW具有有限的影响或者无影响。
在一个实施例中,根据熔体泵速度调整收集器速率速度。申请者观察到,相对于介于约12rpm与16rpm之间的熔体泵速度,收集器速率速度降低到介于约三十五(35)英尺/分钟(FPM)和四十(40)FPM之间提供有利特征,包括(但不限于)较粗纤维、纤维直径均一性和低FAW变化。相反,申请者发现,相对于介于约12rpm与16rpm之间的熔体泵速度,收集器速度速率增加到介于约七十(70)FPM与八十(80)FPM之间提供有限的改良,包括(但不限于)低百分比的细纤维(即少于20%的纤维的直径小于8μm)和高膜纱强度。在一些实施例中,收集器速度和熔体泵速度可以串联调整以使输送量最佳化。应了解,对于目标介于约二十(20)gsmFAW与四十(40)gsmFAW之间的膜纱观察到特征。
在一个实施例中,相对于常规气流温度,调整气流温度。申请者还发现,气流温度增加到约680℉提供有利特征,包括(但不限于)纤维直径均一性增加和低FAW变化。作为改良,也发现了高膜纱强度,但未达到前文所列的那些特征的相同程度。相反,申请者发现,气流温度降低到约650℉提供有限的改良,包括(但不限于)较粗纤维和低百分比的细纤维(即少于20%的纤维的直径小于8μm)。
根据本发明的一个实施例,对于MFI介于二十(20)与二十八(28)之间(下文更详细地解释)的基于聚合物的膜纱,熔体泵速率增加结合气流速率降低(和在一些实施例中空气温度增加)对提供相对于常规膜纱具有优良特征的非编织工程膜纱具有最大影响。更具体来说,介于12rpm与16rpm之间、更窄地介于14rpm与16rpm之间的的熔体泵速率和介于四十(40)%和五十(50)%之间的气流速率提供相对于常规膜纱具有优良特征的膜纱。
一方面,这些加工参数提供如下非编织工程膜纱,其具有平均纤维直径大于十(10)μm(与小于8μm的常规纤维相比)的较粗纤维以及低百分比的细纤维(即20%纤维小于8μm直径),更尤其是平均直径介于10微米与16微米之间的纤维,其中少于20%的纤维的直径小于8微米(参见图2)。另外,较粗纤维的分布整体更均一,从而有效地增加膜纱的均一性。
另一方面,这些加工参数提供具有改良的均一性的非编织工程膜纱,所述改良的均一性是通过织物面积重量(FAW)变化来测量。FAW是通过在沿膜纱宽度(横向网)或长度(纵向网)的多个点测量膜纱重量来测量。每一点的值匹配越接近,膜纱越均一。经受至少这些加工参数的非编织工程膜纱的FAW实现了相对于常规膜纱FAW变化降低四十(40)%。更特定来说,织物面积重量变化在膜纱的宽度(横向网)上小于十(10)%(参见图3)。根据本发明的实施例制造的膜纱的FAW介于约五(5)克/平方米(gsm)与八十(80)克/平方米之间,更窄地介于约十五(15)gsm与六十(60)gsm之间,更窄地介于约二十(20)gsm与四十(40)gsm之间。
还应了解,经过优化的加工条件可以与设备特征和其它参数相互依赖,包括(但不限于):模特征,例如模孔直径、每英寸模孔数目、模头温度(边缘)、模头温度(中心)、模头筛网尺寸、模头筛压力;空气间隙;翘度(setback);挤压机特征,例如挤压机速度和挤压机温度;熔体泵温度;收集器特征,例如收集器真空;模头到收集器的距离;衣架和模设计。
还应了解,这些经过优化的加工参数也可以视用于制造非编织工程膜纱的聚合物类型而定。在一个实施例中,所述聚合物是特征为呈固相并且适合于在与可固化组合物的组分接触时经历至少部分相转变为流体相的聚合物,其中所述聚合物在小于所述可固化组合物实质上开始胶凝和/或固化的温度并且小于非编织工程膜纱的固有熔融温度的温度下可溶。
聚合物的MFI还可以影响溶解速率。在一些实施例中,聚合物的熔融流动指数介于约十八(18)MFI与约三十八(38)MFI之间,优选介于约二十(20)MFI与二十八(28)MFI之间。即,聚合物具有高粘度(η)并且在一些实施例中具有整体窄的分子分布。较低MFI(即介于约二十(20)MFI与二十八(28)MFI之间)表示具有较高分子量的聚合物。这一特征的影响导致纤维溶解速率的降低和聚合物降解的减少。
可用于制造根据本发明的实施例的非编织工程膜纱的聚合物的代表性实例包括聚芳香族热塑性聚合物,例如聚醚砜并且更优选为聚醚砜-醚酮和聚醚醚砜的组合。
表1汇总了加工参数和相关的其对根据本发明的实施例制造的非编织工程膜纱的影响:
表1.
++极大影响;必须向上设定以实现所需特征,例如熔体泵速度必须设定于高定位以实现粗纤维直径
+中等影响,必须设定于高定位以实现所需特征
0无影响
0/+微小影响并且必须向高定位设定以实现所需特征
-中等影响,必须调低以实现所需特征
--极大影响,必须调低以实现所需特征
图4是根据本发明的一个实施例的压延工艺的示意图。在一个实施例中,一卷非编织工程膜纱穿过压延机400。压延机400包括两个相邻滚筒402、404,其中工程纺织品通过其间。滚筒402可以由钢制成,而滚筒404可以由钢或合成材料制成。压延机400可以包括至少一个加热夹压滚筒。在通过压延机400后向工程膜纱施加压力与温度的组合可以产生相对于压延前的工程膜纱较薄的工程膜纱。
在树脂浸渍工艺中膜纱可以与非卷曲织物或NCF交织以形成预成型坯。非卷曲织物(NCF)是通过缝合工艺合并在一起的单向纤维层片。所得层应尽可能的薄,称为低“预成型坯松厚度”。低膜纱厚度很关键,因为所述厚度与预成型坯松厚度直接有关。在封闭式模具RTM应用中,预成型坯尺寸不应超过模具尺寸的五(5)%与十(10)%之间。常规膜纱使预成型坯松厚度增加多达二十(20)%以上。
根据本发明的实施例,非编织工程膜纱可以在使用树脂传递模塑工艺制造复合物品之前经受压延机步骤。在一个实施例中,使非编织工程膜纱经受具有两个钢滚筒的压延机。申请者发现,两个钢滚筒(除膜纱特有的其它特征外)使得膜纱的厚度相对于使用具有钢滚筒和合成滚筒的常规压延机装置实验性压延的膜纱降低四十(40)%到五十(50)%。
如申请者所发现的,压延工艺参数也对所得压延膜纱具有影响。所述压延工艺参数包括(但不限于):压延机压力;压延机温度;压延机速度等。举例来说,申请者发现,相对于较低压力(即约300psi),压力增加到介于500psi与860psi之间、优选介于700psi与750psi之间对所得压延膜纱具有正面影响。对所得压延膜纱具有正面影响的其它压延工艺参数包括介于200℉与400℉之间、更窄地介于200℉与300℉之间的温度(视压延机速度而定)和介于五(5)英尺/分钟与三十(30)英尺/分钟之间的压延机速度。
根据本发明的实施例制造经受如前文所述的压延工艺的膜纱,即如下非编织工程膜纱,其具有在介于十(10)μm与14(16)μm之间范围内的纤维以及低百分比的细纤维(即20%或20%以下的纤维具有8μm直径)、高拉伸强度和实质上FAW均一性(即在纺织品的宽度上织物面积重量变化小于10%)。这些膜纱的平均FAW介于二十(20)gsm与四十(40)gsm之间并且通过使膜纱经受如前文所述的压延步骤(参见图4)厚度从介于250μm与500μm之间(非压延)降低到介于二十(20)μm与九十(90)μm之间(压延)。
一般,用于LRI应用中的常规膜纱未经受压延,因为认为所述工艺不利地影响通过膜纱孔隙率(即孔隙率降低)和膜纱柔性(即柔性降低)的透气性。在RTM应用中膜纱的孔隙率很重要,因为其与树脂均一地扩散于在预成型坯中的纺织品之间分层的整个膜纱中的能力有关。柔性很重要,因为其与形成预成型坯的容易性(即悬垂性)有关。申请者出乎意料地发现,使根据本发明的实施例制造的非编织工程膜纱经受压延工艺不会显著不利地影响孔隙率或柔性。举例来说,对于40gsm压延膜纱,在约175cfm下测量透气性。对于20gsm压延膜纱,在约500cfm下测量透气性(参见图6)。一般,最小透气性应大于25cfm并且优选大于50cfm。
另外,申请者发现,根据本发明的实施例的压延膜纱使得膜纱的体积减小,从而转化成预成型坯压缩因数减小。这在封闭式模具应用中尤其重要,例如RTM,其中预成型坯必须适当地配合模具以使模具封闭(前文所讨论)。另外,这减小的预成型坯体积转化成等同于不使用膜纱制成的复合物的复合物层片厚度(CPT)的复合物层片厚度(对于每层片层包括膜纱的复合物来说)(参见图7)。参看图7,左边照片显示由非压延膜纱层制成的复合层合物横截面;中间照片显示由根据本发明的实施例的压延膜纱制成的复合层合物;右边照片是不使用任何膜纱制成的复合层合物。层合物的比较揭露了,在压延膜纱情况下比在非压延膜纱情况下中间层大大减少。这降低的松厚度产生具有较高纤维体积分率的复合物。
根据本发明的实施例的压延膜纱的其它改良包括(但不限于):膜纱抗拉伸性增加,这有助于预成型坯构建期间的处理;膜纱表面更平滑,这降低了摩擦力并且允许在NCF构建期间碳丝束较好地层叠(下文更详细地讨论);和/或对最佳化纤维直径的影响可忽略;和对悬垂性的影响可忽略。举例来说,20gsm非压延膜纱的抗拉伸性的最小值为约0.1磅/英寸,而根据本发明的实施例的20gsm压延膜纱的抗拉伸性的最小值为约0.3磅/英寸,或增加三(3)倍。
在一些实施例中,在制造复合物品之前可以使根据本发明的实施例的非编织工程膜纱经受离线穿孔技术(例如通过并入非卷曲织物(NCF)或非膜纱产品)以增加渗透性并且允许在树脂注射工艺期间树脂在整个预成型坯中较好地扩散,这转而又增加全厚度(throughthickness)树脂扩散。这在具有低渗透性并且不适于某些LRI应用(例如VaRTM)的超薄膜纱情况下特别重要,因为树脂不会流过预成型坯介质。
在一个实施例中,当将膜纱加入NCF的碳层中时,可在NCF制造时进行穿孔。在另一实施例中,可在独立操作中使用刺穿膜纱以产生细小孔的极细小针来进行膜纱的穿孔。穿孔的孔直径可以介于0.1mm与2.0mm之间,并且孔密度介于每平方厘米1个与100个之间,这视所需渗透性而定。离线穿孔技术的实例包括(但不限于)针刺法(needlepunching)、滚针法(rollerpinning)和激光穿孔。在另一实施例中,使用激光束使材料汽化或烧尽以产生细小的孔。孔的几何形状和密度可以易于使用这种激光技术进行操作。
如前文所述制造的非编织工程膜纱可以用于制造可固化组合物,从而产生复合物品。一般,所述制造包含使膜纱与可固化树脂基质接触,例如通过交织、浸渗、注射或浸渍、混合等。在一个实施例中,通过例如LRI应用中所用的注射使膜纱与树脂(即环氧树脂)接触。包含膜纱的纤维通常在固化周期期间彻底溶解。
在固化周期的上升阶段期间过早溶解是已知的常规膜纱的局限性。在本申请案的情形下,“溶解”是指在固化周期期间,即在膜纱与树脂接触并且向其施加热后,纤维溶解于非编织工程膜纱中。当在低于树脂注射温度下进行溶解时发生过早溶解。
在包括与层片交织的热塑性树脂可溶性纱线纤维的LRI工艺中,固化周期通常包括温度上升时段,随后是温度停留时段,随后在注射树脂后是温度下降时段(参见图8)。已知在停留时段期间出现纱线纤维的大量溶解。溶解的纱线纤维变成所得复合物品中的增韧剂。
在树脂注射和固化实验期间,观察到根据本发明的实施例制造并且与树脂接触的非编织工程膜纱在固化周期的上升时段(例如2℉/分钟、8℉/分钟等)期间溶解,这与在类似设置的停留时段期间,即热塑性树脂可溶性交织纱线纤维的情形大不相同(参见图8)。图9展示在根据本发明的实施例的固化周期温度上升期间膜纱纤维溶解的光学显微镜照片。在80℃下,树脂温度已启动并且膜纱未溶解。随着温度升高,膜纱纤维缓慢溶解。在110℃下所有纤维都已完全溶解。因此,较短的树脂注射固化会增加产量(即缩短制造时间),从而降低制造成本。
申请者还查明,与常规膜纱相比,在高于注射温度(例如60-75℃)下在合适的边缘处发生溶解。过早溶解会损害所得复合物品的完整性,因此实质上或完全消除固化期间膜纱的过早溶解是非常有益的。
图10说明根据本发明的一个实施例的结构性组分和非编织工程膜纱的层叠。在本申请案的情形下,“结构性组分”是由例如有机和无机聚合物、碳、玻璃、AramidTM的增强纤维制成的工程织物。合适的织物类型或构型的实例包括(但不限于):编织织物,例如极向编织织物(polarweaves)、平纹织物(plainwovenfabrics)、螺旋编织物(spiralweaves)和单向编织物(uniweaves);多轴向织物,例如多经编针织物(multi-warpknittedfabrics)、非卷曲织物(NCF)和多向织物;针织物编结织物(braidedfabrics);定制化纤维铺放织物(tailoredfiberplacementfabrics),例如纤维铺放和刺绣织物;非编织织物,例如毡织物、毛毡、膜纱和切短丝束毡,和包含其组合的织物。如图10中所示,可以用RTM工具使多个碳织物与多个根据本发明的一个实施例的树脂可溶性热塑性膜纱交织以产生预成型坯。当经受如前文所述的液体树脂浸渍工艺时,产生所得复合物品。
相对于常规膜纱,如前文所述根据本发明的实施例制造的非编织工程膜纱产生诸多优点。举例来说,观察到,通过工艺最佳化实现的受控膜纱纤维直径和分布至少提供以下益处:相对于基于纱线的热塑性材料,根据本发明的实施例制造的热塑性膜纱的树脂注射固化周期更短;溶解过程得到控制(即通过小心选择在10微米到16微米范围内的纤维直径和60℃到75℃的树脂注射温度来消除过早溶解的可能性);膜纱的FAW均一性更大,这通过纤维更均一的溶解和因此增韧剂更均一的扩散而转化成复合物品特征和性能得到改良。
另外,观察到,通过压延步骤实现的膜纱厚度减小至少提供以下益处:与厚度在250μm与500μm之间的范围内的非压延膜纱相比,膜纱的厚度在20μm到90μm范围内;膜纱保留非编织特征,例如多孔并具有柔性(即不像膜);预成型坯压缩因数减小(在例如RTM的封闭式模具应用中尤其重要);和CPT等同于不使用膜纱制成的复合物。
另外,观察到,通过工艺最佳化实现的纵向网与横向网的受控纤维面积重量(FAW)至少提供以下益处:非编织膜纱的均一性更大(例如强度、厚度、透气性),这转化成膜纱特征和性能得到改良;增韧纤维在整个所得复合物品中的分布更均一并且复合物性能得到改良。
另外,申请者发现,受控纤维直径与薄膜纱的组合使得:对树脂扩散和膜纱溶解无影响(在复杂和或大型部分的情况下很关键);对预成型坯悬垂性无(显著)影响(在复杂部分的情况下很关键);较好地控制膜纱渗透性的能力。
虽然已描述了某些示范性实施例并且在附图中进行了展示,但应了解,所述实施例仅用来说明本发明而不是对本发明施加限制,并且本发明不限于所示和所述的特定构造和布置,因为所属领域的技术人员可以想到多种其它修改。

Claims (9)

1.一种非编织工程膜纱,其是通过熔喷工艺随后压延工艺制造的,所述膜纱包含平均直径介于10μm与16μm之间的多股纤维,其中少于20%的所述纤维的直径小于8μm,
其中所述膜纱具有介于5克/平方米与80克/平方米之间的织物面积重量、在所述膜纱的整个宽度上小于10%的织物面积重量变化、和介于20μm与90μm之间的厚度,其是通过压延工艺来获得的,
其中所述多股纤维是由具有天然固相并且适合于在与可固化组合物的组分接触时经历至少部分的相转变而成为流体相的热塑性聚合物形成的,其中所述热塑性聚合物在小于所述可固化组合物实质上开始固化的温度并且小于所述非编织工程膜纱的固有熔融温度的温度下可溶,且
其中所述热塑性聚合物的熔融流动指数介于18与38之间。
2.一种使用熔喷工艺制造非编织膜纱的方法,其包含:
增加熔体泵速度,而同时降低气流速率;
将材料装载到挤压机中,其中所述材料是具有天然固相并且适合于在与可固化组合物的组分接触时经历至少部分的相转变而成为流体相的热塑性聚合物,其中所述热塑性聚合物在小于所述可固化组合物实质上开始固化的温度并且小于所得非编织膜纱的固有熔融温度的温度下可溶;
使所述热塑性聚合物以纤维形式从模头挤出并且到达移动收集器上,所述纤维形成非编织工程膜纱,其中增加所述熔体泵速度同时降低所述气流速率可提供平均直径介于10微米与16微米之间的纤维,其中少于20%的所述纤维的直径小于8微米,所述膜纱在所述纺织品的整个宽度上的织物面积重量变化小于10%;和
使所述非编织工程膜纱经受压延工艺以形成具有介于20μm与90μm之间的厚度的膜纱。
3.根据权利要求2所述的制造非编织膜纱的方法,其中,在所述压延工艺后,所述膜纱的织物面积重量介于5克/平方米与80克/平方米之间。
4.根据权利要求2所述的制造非编织膜纱的方法,其中所述热塑性聚合物是聚芳香族热塑性聚合物。
5.根据权利要求2所述的制造非编织膜纱的方法,其中所述热塑性聚合物的熔融流动指数介于18与38之间。
6.根据权利要求2所述的制造非编织膜纱的方法,其还包含使所述纺织品经受离线穿孔工艺,所述离线穿孔工艺是通过针或激光中的一者来实现。
7.一种使用液体树脂浸渍工艺制造复合物品的方法,其包含:
形成预成型坯,所述预成型坯包含多层增强纤维和至少一个在两层增强纤维之间交织的非编织膜纱,其中所述非编织膜纱是由根据权利要求2所述的方法制造的;
用树脂浸渍所述预成型坯,其中所述树脂的初始温度小于75℃;
将所述预成型坯加热到预定温度阈值,其中在达到所述预定温度阈值之前在所述非编织膜纱中的大部分所述纤维溶解;和
使所述预成型坯固化,同时将所述预成型坯保持在所述预定温度阈值下持续一段预定时间。
8.根据权利要求7所述的制造复合物品的方法,其中所述预定温度阈值为180℃,并且所述热塑性聚合物的熔融流动指数介于18与38之间。
9.一种预成型坯,其能够被液体树脂浸渍,所述预成型坯包含多层增强纤维和至少一个在两层增强纤维之间交织的根据权利要求1所述的非编织工程膜纱。
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