CN103214764B - 一种柔性全雾面复合材料及制备方法 - Google Patents

一种柔性全雾面复合材料及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103214764B
CN103214764B CN201310098668.XA CN201310098668A CN103214764B CN 103214764 B CN103214764 B CN 103214764B CN 201310098668 A CN201310098668 A CN 201310098668A CN 103214764 B CN103214764 B CN 103214764B
Authority
CN
China
Prior art keywords
sebs
composite material
full
oil
flexible full
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201310098668.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN103214764A (zh
Inventor
白建文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHENZHEN LINOYA ELECTRONIC CO Ltd
Original Assignee
SHENZHEN LINOYA ELECTRONIC CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHENZHEN LINOYA ELECTRONIC CO Ltd filed Critical SHENZHEN LINOYA ELECTRONIC CO Ltd
Priority to CN201310098668.XA priority Critical patent/CN103214764B/zh
Publication of CN103214764A publication Critical patent/CN103214764A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103214764B publication Critical patent/CN103214764B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

本发明公开了一种柔性全雾面复合材料,其特征在于,其由以下质量百分比组份制成:聚氯乙烯PVC树脂粉1300:60~98,三嵌段聚烯烃共聚物SEBS:0.1~30,重质碳酸钙:0.1~30,偏苯三甲酸酯TOTM:0.1~39,钙锌环保稳定剂:0.1~8,聚乙烯蜡润滑剂PEWAX:0.1~1,无锑阻燃剂:0.1~6。本发明还公开了该柔性全雾面复合材料的制备方法,其包括如下步骤:对SEBS预处理、制取组分、混合、搅拌、捏合、造粒。本发明通过改善PVC的柔软性效果和全雾面效果提高PVC塑化率、物理机械性能高阻燃性和高机械性能,并具有热塑性弹性体的柔软、全雾面、细腻的特性。

Description

一种柔性全雾面复合材料及制备方法
技术领域
本发明涉及线缆制造领域,具体涉及一种柔性全雾面复合材料,以及该柔性全雾面复合材料制备方法。
背景技术
现有技术中,SEBS是以聚苯乙烯为末端段,以聚丁二烯加氢得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌共聚物。SEBS不含不饱和双键,因此具有良好的稳定性和耐老化性。
在线缆复合材料中,柔性全雾面的制作不仅加工困难,且添加的材料昂贵,大多以聚烯烃雾面剂添加为主,少数以橡胶类助剂添加,增大线缆材料表观的粗糙程度来增加雾度,此方法不仅影响外观,而且因分子量大导致加工困难。本发明专利首次引入三嵌段聚烯烃共聚物(简称:SEBS)作为改性剂,对聚氯乙烯(简称:PVC)进行外观表观改性以及柔性改善,以硬段-软段分布及其特有的折光率来线缆材料的柔性全雾面效果,达成理解的性能及外观要求。
发明内容
本发明的目的是针对上述不足,提供一种柔性全雾面复合材料,以SEBS改性剂改善线缆料的全雾面效果,粉体混合的后加入模式,改善PVC的僵硬手感,达到良好的柔性手感。
本发明为实现上述目的所采用的技术方案为:
一种柔性全雾面复合材料,其由以下质量百分比组份制成:
以所述的SEBS作为改性剂,与PVC以及重质碳酸钙、偏苯三甲酸酯TOTM、钙锌环保稳定剂、聚乙烯蜡润滑剂PEWAX和无锑阻燃剂,通过熔融共混方式对PVC进行改性。
所述的SEBS为经充油处理后的SEBS,其中充油后的SEBS按SEBS∶白油为1∶2的比例充油处理。
所述的钙锌环保稳定剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、水滑石和抗氧剂的复混物。
所述的无锑阻燃剂氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌和聚磷酸铵的复混物。
一种根据上述柔性全雾面复合材料的制备方法,其包括以下步骤:
(1)对SEBS预处理:按照SEBS∶白油为1∶2的重量比例,进行充油预处理,并放置24h,备用;
(2)按以下质量百分比称取各组分:
(3)将步骤(2)所称的聚氯乙烯PVC树脂粉1300、重质碳酸钙、钙锌环保稳定剂、聚乙烯蜡润滑剂PEWAX和无锑阻燃剂干粉混合并搅拌;
(4)搅拌均匀后,加入增塑剂进行高速捏合;
(5)待混合干粉呈散粉状后,再加入步骤(2)所称取的充油的SEBS;
(6)对步骤(5)的混合物进行搅拌造粒,制得柔性全雾面复合材料。
所述的钙锌环保稳定剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、水滑石和抗氧剂的复混物。
所述的无锑阻燃剂氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌和聚磷酸铵的复混物。
本发明的有益效果是:通过改善PVC的柔软性效果和全雾面效果提高PVC塑化率、物理机械性能高阻燃性和高机械性能,并具有热塑性弹性体的一些柔软、全雾面、细腻的特性,添加SEBS不仅加工简单操作,而且生产的线缆表观全雾,依GB/T2410-2008标准,采用雾度计进行测试,其全雾面效率的雾面在75%以上,远超过标准40%。且雾面细腻,手感良好。导入SEBE弹性体材料对PVC进行改性,对PVC的改性技术进行了广义材料上的突破。运用SEBS材料的弹性特质,改善PVC的僵硬手感,达到良好的柔性手感。
附图说明
图1为本发明制作工艺流程图。
具体实施方式
实施例1:参见图1,本实施例提供的柔性全雾面复合材料,其由以下质量百分比组份制成:
以所述的SEBS作为改性剂,与PVC以及重质碳酸钙、偏苯三甲酸酯TOTM、钙锌环保稳定剂、聚乙烯蜡润滑剂PEWAX和无锑阻燃剂,通过熔融共混方式对PVC进行改性。
所述的SEBS为经充油处理后的SEBS,其中充油后的SEBS按SEBS∶白油为1∶2的比例充油处理。
所述的钙锌环保稳定剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、水滑石和抗氧剂的复混物。
所述的无锑阻燃剂氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌和聚磷酸铵的复混物。
一种制备上述柔性全雾面复合材料的方法,其包括以下步骤:
(1)对SEBS预处理:按照SEBS∶白油为1∶2的重量比例,进行充油预处理,并放置24h,备用;
(2)按以下质量百分比称取各组分:
(3)将步骤(2)所称的聚氯乙烯PVC树脂粉1300、重质碳酸钙、钙锌环保稳定剂、聚乙烯蜡润滑剂PEWAX和无锑阻燃剂干粉混合并搅拌;
(4)搅拌均匀后,加入增塑剂进行高速捏合;
(5)待混合干粉呈散粉状后,再加入步骤(2)所称取的充油的SEBS;
(6)对步骤(5)的混合物进行搅拌造粒,制得柔性全雾面复合材料。
所述的钙锌环保稳定剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、水滑石和抗氧剂的复混物。
所述的无锑阻燃剂氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌和聚磷酸铵的复混物。
实施例2:本实施例提供的柔性全雾面复合材料及其制备方法,其步骤和组分均与实施例1相同,其不同之处在于:
所述的全雾面复合材料,由以下质量百分比组份制成:60%PVC树脂粉1300,30%充油后的SEBS,0.1%重质碳酸钙,0.1%偏苯三甲酸酯TOTM,8%钙锌环保稳定剂,0.8%聚乙烯蜡润滑剂PEWAX,1%无锑阻燃剂。
全雾面复合材料的制备方法,其包括以下步骤:
(1)对SEBS预处理:按照SEBS∶白油为1∶2的比例,进行充油预处理,并放置24h,备用;
(2)按以下质量百分比称取各组分:60%PVC树脂粉1300,30%步骤(1)制得的充油后的SEBS,0.1%重质碳酸钙,0.1%偏苯三甲酸酯TOTM,8%钙锌环保稳定剂,0.8%聚乙烯蜡润滑剂PEWAX,1%无锑阻燃剂。
(3)将步骤(2)所称的聚氯乙烯PVC树脂粉1300、重质碳酸钙、钙锌环保稳定剂、聚乙烯蜡润滑剂PEWAX和无锑阻燃剂干粉混合并搅拌;
(4)搅拌均匀后,加入增塑剂进行高速捏合;
(5)待混合干粉呈散粉状后,再加入步骤(2)所称取的充油的SEBS;
(6)对步骤(5)的混合物进行搅拌造粒,制得柔性全雾面复合材料。
实施例3:本实施例提供柔性全雾面复合材料及其制备方法,其步骤和组分均与实施例1、2相同,其不同之处在于:
所述的全雾面复合材料,由以下质量百分比组份制成:70%PVC树脂粉1300,10%充油后的SEBS,8%重质碳酸钙,3%偏苯三甲酸酯TOTM,2%钙锌环保稳定剂,1%聚乙烯蜡润滑剂PEWAX,6%无锑阻燃剂。
全雾面复合材料的制备方法,其包括以下步骤:
(1)对SEBS预处理:按照SEBS∶白油为1∶2的比例,进行充油预处理,并放置24h,备用;
(2)按以下质量百分比称取各组分:70%PVC树脂粉1300,10%步骤(1)制得的充油后的SEBS,8%重质碳酸钙,3%偏苯三甲酸酯TOTM,2%钙锌环保稳定剂,1%聚乙烯蜡润滑剂PEWAX,6%无锑阻燃剂。
(3)将步骤(2)所称的聚氯乙烯PVC树脂粉1300、重质碳酸钙、钙锌环保稳定剂、聚乙烯蜡润滑剂PEWAX和无锑阻燃剂干粉混合并搅拌;
(4)搅拌均匀后,加入增塑剂进行高速捏合;
(5)待混合干粉呈散粉状后,再加入步骤(2)所称取的充油的SEBS;
(6)对步骤(5)的混合物进行搅拌造粒,制得柔性全雾面复合材料。
实施例4:本实施例提供柔性全雾面复合材料及其制备方法,其步骤和组分均与实施例1、2、3相同,其不同之处在于:
所述的全雾面复合材料,由以下质量百分比组份制成:98%PVC树脂粉1300,0.1%充油后的SEBS,1%重质碳酸钙,0.6%偏苯三甲酸酯TOTM,0.1%钙锌环保稳定剂,0.1%聚乙烯蜡润滑剂PEWAX,0.1%无锑阻燃剂。
全雾面复合材料的制备方法,其包括以下步骤:
(1)对SEBS预处理:按照SEBS∶白油为1∶2的比例,进行充油预处理,并放置24h,备用;
(2)按以下质量百分比称取各组分:98%PVC树脂粉1300,0.1%步骤(1)制得的充油后的SEBS,1%重质碳酸钙,0.6%偏苯三甲酸酯TOTM,0.1%钙锌环保稳定剂,0.1%聚乙烯蜡润滑剂PEWAX,0.1%无锑阻燃剂。
(3)将步骤(2)所称的聚氯乙烯PVC树脂粉1300、重质碳酸钙、钙锌环保稳定剂、聚乙烯蜡润滑剂PEWAX和无锑阻燃剂干粉混合并搅拌;
(4)搅拌均匀后,加入增塑剂进行高速捏合;
(5)待混合干粉呈散粉状后,再加入步骤(2)所称取的充油的SEBS;
(6)对步骤(5)的混合物进行搅拌造粒,制得柔性全雾面复合材料。
实施例5:本实施例提供的柔性全雾面复合材料及其制备方法,其步骤和组分均与实施例1、2、3、4相同,其不同之处在于:
所述的全雾面复合材料,由以下质量百分比组份制成:80%PVC树脂粉1300,5%充油后的SEBS,5%重质碳酸钙,9%偏苯三甲酸酯TOTM,0.3%钙锌环保稳定剂,0.5%聚乙烯蜡润滑剂PEWAX,0.2%无锑阻燃剂。
全雾面复合材料的制备方法,其包括以下步骤:
(1)对SEBS预处理:按照SEBS∶白油为1∶2的比例,进行充油预处理,并放置24h,备用;
(2)按以下质量百分比称取各组分:80%PVC树脂粉1300,5%步骤(1)制得的充油后的SEBS,5%重质碳酸钙,9%偏苯三甲酸酯TOTM,0.3%钙锌环保稳定剂,0.5%聚乙烯蜡润滑剂PEWAX,0.2%无锑阻燃剂。
(3)将步骤(2)所称的聚氯乙烯PVC树脂粉1300、重质碳酸钙、钙锌环保稳定剂、聚乙烯蜡润滑剂PEWAX和无锑阻燃剂干粉混合并搅拌;
(4)搅拌均匀后,加入增塑剂进行高速捏合;
(5)待混合干粉呈散粉状后,再加入步骤(2)所称取的充油的SEBS;
(6)对步骤(5)的混合物进行搅拌造粒,制得柔性全雾面复合材料。
实施例6:本实施例提供的柔性全雾面复合材料及其制备方法,其步骤和组分均与实施例1、2、3、4、5相同,其不同之处在于:
所述的全雾面复合材料,由以下质量百分比组份制成:60%PVC树脂粉1300,0.1%充油后的SEBS,30%重质碳酸钙,1%偏苯三甲酸酯TOTM,4%钙锌环保稳定剂,0.1%聚乙烯蜡润滑剂PEWAX,4.8%无锑阻燃剂。
全雾面复合材料的制备方法,其包括以下步骤:
(1)对SEBS预处理:按照SEBS∶白油为1∶2的比例,进行充油预处理,并放置24h,备用;
(2)按以下质量百分比称取各组分:60%PVC树脂粉1300,0.1%步骤(1)制得的充油后的SEBS,30%重质碳酸钙,1%偏苯三甲酸酯TOTM,4%钙锌环保稳定剂,0.1%聚乙烯蜡润滑剂PEWAX,4.8%无锑阻燃剂。
(3)将步骤(2)所称的聚氯乙烯PVC树脂粉1300、重质碳酸钙、钙锌环保稳定剂、聚乙烯蜡润滑剂PEWAX和无锑阻燃剂干粉混合并搅拌;
(4)搅拌均匀后,加入增塑剂进行高速捏合;
(5)待混合干粉呈散粉状后,再加入步骤(2)所称取的充油的SEBS;
(6)对步骤(5)的混合物进行搅拌造粒,制得柔性全雾面复合材料。
实施例7:本实施例提供的柔性全雾面复合材料及其制备方法,其步骤和组分均与实施例1、2、3、4、5、6相同,其不同之处在于:
所述的全雾面复合材料,由以下质量百分比组份制成:60%PVC树脂粉1300,0.6%充油后的SEBS,0.1%重质碳酸钙,39%偏苯三甲酸酯TOTM,0.1%钙锌环保稳定剂,0.1%聚乙烯蜡润滑剂PEWAX,0.1%无锑阻燃剂。
全雾面复合材料的制备方法,其包括以下步骤:
(1)对SEBS预处理:按照SEBS∶白油为1∶2的比例,进行充油预处理,并放置24h,备用;
(2)按以下质量百分比称取各组分:60%PVC树脂粉1300,0.6%步骤(1)制得的充油后的SEBS,0.1%重质碳酸钙,39%偏苯三甲酸酯TOTM,0.1%钙锌环保稳定剂,0.1%聚乙烯蜡润滑剂PEWAX,0.1%无锑阻燃剂。
(3)将步骤(2)所称的聚氯乙烯PVC树脂粉1300、重质碳酸钙、钙锌环保稳定剂、聚乙烯蜡润滑剂PEWAX和无锑阻燃剂干粉混合并搅拌;
(4)搅拌均匀后,加入增塑剂进行高速捏合;
(5)待混合干粉呈散粉状后,再加入步骤(2)所称取的充油的SEBS;
(6)对步骤(5)的混合物进行搅拌造粒,制得柔性全雾面复合材料。
但以上所述仅为本发明的较佳可行实施例,并非用以局限本发明的专利范围,故凡运用本发明中记载的步骤、组分及应用的其他实施例,及所作的等效变化,均包含在本发明的保护范围内。

Claims (7)

1.一种柔性全雾面复合材料,其特征在于,其由以下质量百分比组份制成:
所述的SEBS为经充油处理后的SEBS,其中充油后的SEBS按SEBS:白油为1:2的比例充油处理。
2.根据权利要求1所述的柔性全雾面复合材料,其特征在于,以所述的SEBS作为改性剂,与PVC以及重质碳酸钙、TOTM、钙锌环保稳定剂、聚乙烯蜡润滑剂PEWAX和无锑阻燃剂,通过熔融共混方式对PVC进行改性。
3.根据权利要求1所述的柔性全雾面复合材料,其特征在于,所述的钙锌环保稳定剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、水滑石和抗氧剂的复混物。
4.根据权利要求1所述的柔性全雾面复合材料,其特征在于,所述的无锑阻燃剂为氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌和聚磷酸铵的复混物。
5.一种根据权利要求1至4之一所述柔性全雾面复合材料的制备方法,其特征在于,其包括以下步骤:
(1)对SEBS预处理:按照SEBS:白油为1:2的重量比例,进行充油预处理,并放置24h,备用;
(2)按以下质量百分比称取各组分:
(3)将步骤(2)所称的聚氯乙烯PVC树脂粉1300、重质碳酸钙、钙锌环保稳定剂、聚乙烯蜡润滑剂PEWAX和无锑阻燃剂干粉混合并搅拌;
(4)搅拌均匀后,加入TOTM进行高速捏合;
(5)待混合干粉呈散粉状后,再加入步骤(2)所称取的充油的SEBS;
(6)对步骤(5)的混合物进行搅拌造粒,制得柔性全雾面复合材料。
6.根据权利要求5所述的柔性全雾面复合材料的制备方法,其特征在于,所述的钙锌环保稳定剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、水滑石和抗氧剂的复混物。
7.根据权利要求5所述的柔性全雾面复合材料的制备方法,其特征在于,所述的无锑阻燃剂为氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌和聚磷酸铵的复混物。
CN201310098668.XA 2013-03-26 2013-03-26 一种柔性全雾面复合材料及制备方法 Expired - Fee Related CN103214764B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310098668.XA CN103214764B (zh) 2013-03-26 2013-03-26 一种柔性全雾面复合材料及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310098668.XA CN103214764B (zh) 2013-03-26 2013-03-26 一种柔性全雾面复合材料及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103214764A CN103214764A (zh) 2013-07-24
CN103214764B true CN103214764B (zh) 2016-06-29

Family

ID=48812954

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310098668.XA Expired - Fee Related CN103214764B (zh) 2013-03-26 2013-03-26 一种柔性全雾面复合材料及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103214764B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103804819A (zh) * 2014-01-26 2014-05-21 深圳市领亚电子有限公司 一种不含锑阻燃复合材料
CN103819841A (zh) * 2014-01-26 2014-05-28 深圳市领亚电子有限公司 一种不含锑阻燃复合材料的制备方法
CN103849089A (zh) * 2014-03-10 2014-06-11 深圳市领亚电子有限公司 一种全雾面柔性线缆复合材料及其制备方法
CN105385066A (zh) * 2015-12-14 2016-03-09 苏州亨利通信材料有限公司 聚氯乙烯塑料、充电桩连接电缆护套材料的制作方法
CN105367953A (zh) * 2015-12-14 2016-03-02 苏州亨利通信材料有限公司 一种聚氯乙烯塑料及电动汽车充电桩连接电缆护套材料
CN106835833B (zh) * 2017-02-21 2018-03-06 浙江科技学院 一种环保型阻燃填料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4579907A (en) * 1983-08-30 1986-04-01 J. H. Benecke Gmbh Polyvinyl chloride plastic film
CN101165090A (zh) * 2006-10-18 2008-04-23 何淑玲 半透明有芳香气味的树脂组合物及其成型产品
CN101497727A (zh) * 2009-03-04 2009-08-05 南亚塑胶工业股份有限公司 一种pvc树脂组合物及其制品

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4579907A (en) * 1983-08-30 1986-04-01 J. H. Benecke Gmbh Polyvinyl chloride plastic film
CN101165090A (zh) * 2006-10-18 2008-04-23 何淑玲 半透明有芳香气味的树脂组合物及其成型产品
CN101497727A (zh) * 2009-03-04 2009-08-05 南亚塑胶工业股份有限公司 一种pvc树脂组合物及其制品

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LDPE/EVA/SEBS发泡材料的研究;韩利志等;《塑料工业》;20070831;第35卷(第8期);第18-21页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103214764A (zh) 2013-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103214764B (zh) 一种柔性全雾面复合材料及制备方法
CN104558965B (zh) 一种阻燃抗静电的热塑性弹性体及其制备方法
CN106750953A (zh) 一种包含抗析出、永久型抗静电聚丙烯功能母粒的复合材料及其制备方法
CN102516742A (zh) 一种调节硬度的聚苯醚电缆料复合物及其制备方法
CN103788610B (zh) 高透明耐低温冲击阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法
CN104086968B (zh) 一种耐刮擦的聚碳酸酯/聚乳酸合金材料及其制备方法
CN104109323B (zh) 一种耐迁移环保pvc改性材料及其制备方法
CN105419085A (zh) 耐温125℃阻燃耐油热塑性弹性体电线电缆料及其制备方法
CN105367987A (zh) 一种低散发低气味热塑性弹性体及其制备方法
CN103910951A (zh) 一种阻燃性强的聚氯乙烯电线电缆料
CN103724789A (zh) 热塑性弹性体玩具材料及其制备方法
CN103724808A (zh) 光扩散抗菌聚丙烯材料及其制备方法、照明灯
CN103897294A (zh) 一种聚氯乙烯电缆料
CN104559020A (zh) 无卤抗静电阻燃tpe成型专用料及其制备方法
CN106398018A (zh) 用于聚氯乙烯电缆料的制备工艺
CN104804332B (zh) 一种耐热聚氯乙烯材料及其制备方法和电线
CN106750959A (zh) 一种耐划擦、抗发粘聚丙烯复合材料及其制备方法
CN104693596A (zh) 一种耐刮擦耐聚丙烯树脂及制备方法
CN102417672A (zh) 一种环保型高速挤出的聚氯乙烯绝缘料及制备方法
CN109517311A (zh) 一种pmma复合材料及其制备方法
CN101798434B (zh) 一种abs树脂家具封边条
CN101161719B (zh) 一种注塑级无卤阻燃电线插头专用料及其制备方法
CN105542376A (zh) 热塑性弹性复合体及其制备方法和在制备汽车底护板中的应用
CN102464853B (zh) 汽车针刺地毯用材料
CN104530550A (zh) 一种热塑性弹性体及其制备方法和用于输送带的成型工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160629

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee