CN103214329A - 一种由金属铜盐催化的n-甲基酰胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了由金属铜盐催化的N-甲基酰胺的制备方法，在有机溶剂环境中，用金属铜盐作催化剂，以酰胺为底物，在过氧化物的作用下，合成酰胺衍生物。本制备方法以酰胺直接甲基化合成酰胺衍生物，反应原料廉价易得，制备方法简单，用金属铜盐作催化剂，廉价易得，可大大降低成本。本发明方法可用于合成一系列酰胺衍生物，合成的产物是重要的有机合成中间体。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种由金属铜盐催化的N-甲基酰胺的制备方法。
背景技术
酰胺是蛋白质、天然产物以及药物等具有生物活性化合物的重要组成部分。在酰胺的氮原子上引进各种烷基取代基团是非常有意义的。酰胺的N-烷基化的传统方法是用酰胺与卤代烷烃在碱的存在下发生取代反应，这种方法的缺点就是在制备过程中使用了相应的卤代烃及强碱，制备过程较复杂，腐蚀性大，对人体健康不利。
酰胺与醇在过渡金属催化下直接得到N-烷基酰胺化合物是一种较好的制备方法。该方法原料易得，且副产物只有水，环境友好。但该方法需要使用贵金属如Ru,Ir和Rh等作为催化剂，成本较高，降低了该方法的实用性，不适合工业化生产。
近年来，有机过氧化物被广泛应用于碳氢键活化中。2008年Li小组(Y.H.Zhang,J.Q.Feng,C.J.Li,J.Am.Chem.Soc.2008,130,2900)报道了吡啶导向的碳氢键甲基化反应，该反应以有机过氧化物提供甲基自由基。
发明内容
本发明提供了一种由金属铜盐催化的N-甲基酰胺的制备方法，采用该制备方法制备N-甲基酰胺时，原料易得，制备方法简单。
一种由金属铜盐催化的N-甲基酰胺的制备方法，包括：
在有机溶剂中，用金属铜盐作催化剂，以酰胺为底物，在过氧化物的作用下进行反应，反应完成后经后处理得到所述的N-甲基酰胺；
所述的N-甲基酰胺的结构如式(Ⅰ)所示：
所述的酰胺的结构如式（Ⅱ）所示：
式(Ⅰ)和式（Ⅱ）中，R1为碳原子数为1～3的饱和烷基、芳基或芳杂环；R2为氢原子、芳基、苄基或正丁基；
所述的过氧化物为有机过氧化物，所述有机过氧化物能在加热条件下产生甲基自由基。
该制备方法用方程式表示如下：
该制备方法的原理为：过氧化物在金属铜盐的催化下产生甲基自由基，甲基自由基再与酰胺中的氮氢键作用生成碳氮键。
作为优选，所述的过氧化物为过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯（DCP）或过氧化叔丁醚（DTBP），采用这些过氧化物时，甲基自由基易于生成。
作为优选，所述的酰胺中的R1为芳基，芳基可以与羰基发生共轭，提高N原子的反应活性，从而提高反应的效率；所述的芳基进一步优选为苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-甲氧基苯基、4-溴苯基、4-氯苯基、4-硝基苯基或2-羟基苯基。
作为优选，所述的酰胺中的R2为氢原子，此时，N上的取代基的空间位阻较小，从而使N原子的反应活性较高，从而提高反应的收率。
与其他贵金属催化剂相比，金属铜盐催化剂廉价易得，能降低制备成本，常规的一价铜盐或二价铜盐都能用作所述的金属铜盐，作为优选，所述的金属铜盐为氯化亚铜、碘化亚铜、乙酸铜、三氟乙酸铜、五水合硫酸铜或二水合氯化铜，这些铜盐易于从市场上购得；所述的金属铜盐最优选为氯化亚铜，氯化亚铜对本反应的催化效果最好。作为优选，所述的金属铜盐与所述的酰胺的摩尔比为0.01～1:1。
在实际操作过程中，并不严格控制过氧化物用量的上限，一般会加入过量的过氧化物，所述的酰胺与所述的过氧化物的摩尔比优选为1:1～1:3。
反应的温度为80～140℃；反应的时间为1～24h，延长反应时间，升高反应温度，能使催化反应进行得更彻底，可以提高原料的转化率，但反应温度过高，反应时间过长，不利于反应的实际应用，反应的温度优选为100～140℃，最优选为130℃，反应的时间优选为6～18h，更优选为12h。
所述的有机溶剂为非质子溶剂，作为优选，所述的有机溶剂为氯苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷或三氯乙烷，最优选为氯苯，在氯苯中进行时，反应的效率最高。
所述的有机溶剂的用量无特别严格的要求，能将原料充分分散溶解即可，一般100mg的原料溶剂用量为1mL左右。
本发明的产品的后处理包括：过滤除去不溶物，旋干溶剂，然后使用柱色谱进行分离。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
本发明方法以过氧化物作为甲基来源，以直接使酰胺甲基化，反应原料廉价易得，制备方法简单，用金属铜盐作催化剂，廉价易得，可大大降低成本。本发明方法可用于合成一系列酰胺衍生物，合成的产物是重要的有机合成中间体。
具体实施方式
下面结合实施例来详细说明本发明，但本发明并不仅限于此。
实施例1
在干燥的施兰克试管中，加入60.5mg的苯甲酰胺、146mg的过氧化叔丁醚和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1），得到产物N-甲基苯甲酰胺（CAS号：613-93-4）47mg，产率70%，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.77(d,J=7.2Hz,2H),7.50(t,J=7.2Hz,1H),7.43(t,J=7.6Hz,2H),6.32(br,1H),3.02(d,J=4.4Hz,3H)；13CNMR(100MHz,CDCl3):δ168.4,134.5,131.2,128.4,126.8,26.7。
实施例2
在干燥的施兰克试管中，加入60.5mg的苯甲酰胺、146mg的过氧化叔丁醚和9.5mg的碘化亚铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1），得到产物N-甲基苯甲酰胺（CAS号：613-93-4）43mg，产率64%，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.77(d,J=7.2Hz,2H),7.50(t,J=7.2Hz,1H),7.43(t,J=7.6Hz,2H),6.32(br,1H),3.02(d,J=4.4Hz,3H)；13CNMR(100MHz,CDCl3):δ168.4,134.5,131.2,128.4,126.8,26.7。
实施例3
在干燥的施兰克试管中，加入60.5mg的苯甲酰胺、146mg的过氧化叔丁醚和12.5mg的五水合硫酸铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1），得到产物N-甲基苯甲酰胺（CAS号：613-93-4）13mg，产率19%，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.77(d,J=7.2Hz,2H),7.50(t,J=7.2Hz,1H),7.43(t,J=7.6Hz,2H),6.32(br,1H),3.02(d,J=4.4Hz,3H)；13CNMR(100MHz,CDCl3):δ168.4,134.5,131.2,128.4,126.8,26.7。
实施例4
在干燥的施兰克试管中，加入60.5mg的苯甲酰胺、146mg的过氧化叔丁醚和18.0mg的三氟乙酸铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1），得到产物N-甲基苯甲酰胺（CAS号：613-93-4）28mg，产率41%，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振（1H NMR）分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.77(d,J=7.2Hz,2H),7.50(t,J=7.2Hz,1H),7.43(t,J=7.6Hz,2H),6.32(br,1H),3.02(d,J=4.4Hz,3H)；13CNMR(100MHz,CDCl3):δ168.4,134.5,131.2,128.4,126.8,26.7。
实施例5
在干燥的施兰克试管中，加入60.5mg的苯甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1），得到产物61mg，产率90%，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.77(d,J=7.2Hz,2H),7.50(t,J=7.2Hz,1H),7.43(t,J=7.6Hz,2H),6.32(br,1H),3.02(d,J=4.4Hz,3H);13CNMR(100MHz,CDCl3):δ168.4,134.5,131.2,128.4,126.8,26.7。
实施例6
在干燥的施兰克试管中，加入67.5mg的对甲基苯甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1），得到产物N，4-二甲基苯甲酰胺（CAS号：18370-11-1）61mg，产率83%，反应过程如下式所示：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.65(d,J=8.0Hz,2H),7.20(d,J=8.4Hz,2H),6.32(br,1H),2.97(d,J=4.8Hz,3H),2.37(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ168.1,141.6,131.7,129.1,126.7,26.7,21.3。
实施例7
在干燥的施兰克试管中，加入88.5mg的对叔丁基苯甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1），得到产物4-叔丁基-N-甲基苯甲酰胺（CAS号：60028-84-4）77mg，产率81%，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.72(d,J=8.0Hz,2H),7.43(d,J=8.0Hz,2H),6.44(br,1H),2.99(d,J=4.8Hz,3H),1.33(s,9H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ168.2,154.6,131.6,126.6,125.3,34.8,31.1,26.7。
实施例8
在干燥的施兰克试管中，加入75.5mg的对甲氧基苯甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1），得到产物4-甲氧基-N-甲基苯甲酰胺（CAS号：3400-22-4）66mg，产率80%，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.74(d,J=8.8Hz,2H),6.90(d,J=9.2Hz,2H),6.34(br,1H),3.84(s,3H),2.98(d,J=4.8Hz,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ167.7,161.9,128.5,126.8,113.6,55.3,26.7。
实施例9
在干燥的施兰克试管中，加入100mg的对溴苯甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1），得到产物4-溴-N-甲基苯甲酰胺（CAS号：27466-83-7）89mg，产率83%，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.62(d,J=8.8Hz,2H),7.52(d,J=8.8Hz,2H),6.52(br,1H),2.97(d,J=4.4Hz,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ167.3,133.3,131.6,128.4,125.9,26.8。
实施例10
在干燥的施兰克试管中，加入78mg的对氯苯甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1），得到产物4-氯-N-甲基苯甲酰胺（CAS号：6873-44-5）56mg，产率66%，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.71(d,J=8.4Hz,2H),7.37(d,J=8.8Hz,2H),6.57(br,1H),2.98(d,J=4.8Hz,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ167.2,137.4,132.9,128.6,128.2,26.8。
实施例11
在干燥的施兰克试管中，加入83mg的对硝基苯甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1），得到产物4-硝基-N-甲基苯甲酰胺（CAS号：2585-23-1）76mg，产率84%，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.78(br,1H),8.30(d,J=6.0Hz,2H),8.05(d,J=6.4Hz,2H),2.81(s,3H);13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ165.3,149.2,140.4,128.9,123.9,123.8,26.7。
实施例12
在干燥的施兰克试管中，加入83mg的邻羟基苯甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:4），得到产物2-羟基-N-甲基苯甲酰胺（CAS号：1862-88-0）58mg，产率77%，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ12.38(s,1H),7.40-7.34(m,2H),6.97(d,J=8.4Hz,1H),6.83(t,J=7.6Hz,1H),6.47(br,1H),3.00(d,J=4.8Hz,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ170.5,161.3,134.1,125.2,118.6,118.5,114.2,26.3。
实施例13
在干燥的施兰克试管中，加入63.5mg的2-噻吩甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:2），得到产物N-甲基-2-噻吩甲酰胺（CAS号：39880-77-8）56mg，产率80%，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.57(d,J=4.0Hz,1H),7.44-7.42(m,1H),7.05-7.02(m,1H),6.76(br,1H),2.96(d,J=4.4Hz,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ162.8,139.0,129.6,127.9,127.5,26.6。
实施例14
在干燥的施兰克试管中，加入55.5mg的2-呋喃甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:2），得到产物N-甲基-2-呋喃甲酰胺（CAS号：21402-85-7）56mg，产率90%，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.40(s,1H),7.08(d,J=4.0Hz,1H),6.52(br,1H),6.47-7.46(m,1H),2.96(d,J=5.2Hz,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ159.0,148.0,143.7,113.7,111.9,25.7。
实施例15
在干燥的施兰克试管中，加入67.5mg的乙酰苯胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:2），得到产物N-甲基乙酰苯胺（CAS号：579-10-2）59mg，产率79%，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.42(t,J=7.4Hz,2H),7.34(t,J=7.4Hz,1H),7.19(d,J=7.2Hz,2H),3.27(s,3H),1.87(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ171.2,145.3,130.4,128.4,127.7,37.8,23.1。
实施例16
在干燥的施兰克试管中，加入85mg的乙酰对氯苯胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1），得到产物N-甲基-N-（4-氯苯基）乙酰胺（CAS号：10219-10-0）76mg，产率83%，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.39(d,J=8.4Hz,2H),7.13(d,J=8.4Hz,2H),3.23(s,3H),1.87(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ171.0,143.7,134.2,130.6,129.1,37.8,23.1。
实施例17
在干燥的施兰克试管中，加入90mg的乙酰对硝基苯胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1），得到产物N-甲基-N-（4-硝基苯基）乙酰胺（CAS号：121-95-9）80mg，产率82%，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.40(s,4H),3.11(s,3H),2.97(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ170.6,150.6,146.9,128.0,125.7,38.0,23.4。
实施例18
在干燥的施兰克试管中，加入74.5mg的乙酰对甲基苯胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1），得到产物N-甲基-N-（4-甲基苯基）乙酰胺（CAS号：612-03-3）70mg，产率86%，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.21(d,J=8.0Hz,2H),7.07(d,J=8.0Hz,2H),3.24(s,3H),2.38(s,3H),1.87(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ171.4,142.7,138.3,130.9,127.5,37.8,23.0,21.7。
实施例19
在干燥的施兰克试管中，加入81.5mg的丁酰苯胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空，再充氮气，重复三次。然后，1ml的氯苯加入到施兰克试管中，得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温，用玻璃漏斗过滤，浓缩，过硅胶柱（乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:4），得到产物N-甲基-N-苯基丁酰胺（CAS号：42883-79-4）65mg，产率73%，反应过程如下式所示：
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.39(t,J=7.6Hz,2H),7.31(t,J=7.2Hz,1H),7.15(d,J=8.0Hz,2H),3.24(s,3H),2.02(t,J=6.8Hz,2H),1.60-1.54(m,2H),0.79(t,J=7.2Hz,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ173.8,144.9,130.3,128.3,128.0,37.9,36.6,19.6,14.5。
Claims (8)
1.一种由金属铜盐催化的N-甲基酰胺的制备方法，其特征在于，包括：
在有机溶剂中，用金属铜盐作催化剂，以酰胺为底物，在过氧化物的作用下进行反应，反应完成后经后处理得到所述的N-甲基酰胺；
所述的N-甲基酰胺的结构如式(Ⅰ)所示：
所述的酰胺的结构如式（Ⅱ）所示：
式(Ⅰ)和式（Ⅱ）中，R1为碳原子数为1～3的饱和烷基、芳基或芳杂环；R2为氢原子、芳基、苄基或正丁基；
所述的过氧化物为有机过氧化物。
2.根据权利要求1所述的N-甲基酰胺的制备方法，其特征在于，所述的过氧化物为过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔丁醚或过氧化二异丙苯。
3.根据权利要求1所述的N-甲基酰胺的制备方法，其特征在于，所述的酰胺中的R1为芳基。
4.根据权利要求1或3所述的N-甲基酰胺的制备方法，其特征在于，所述的酰胺中的R2为氢原子。
5.根据权利要求1所述的N-甲基酰胺的制备方法，其特征在于，所述的酰胺与所述的过氧化物的摩尔比为1:1～3；
所述的金属铜盐与所述的酰胺的摩尔比为0.01～1:1。
6.根据权利要求1所述的N-甲基酰胺的制备方法，其特征在于，反应的温度为80～140℃；
反应的时间为1～24h。
7.根据权利要求1或5所述的N-甲基酰胺的制备方法，其特征在于，所述的金属铜盐为氯化亚铜、碘化亚铜、乙酸铜、三氟乙酸铜、五水合硫酸铜或二水合氯化铜。
8.根据权利要求1所述的N-甲基酰胺的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为氯苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷或三氯乙烷。
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| CN (1) | CN103214329B (zh) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1823042A (zh) * | 2003-07-14 | 2006-08-23 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 制备位阻n－烃氧基胺类化合物的过氧化氢催化的方法 |
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2013
- 2013-03-28 CN CN201310103987.5A patent/CN103214329B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1823042A (zh) * | 2003-07-14 | 2006-08-23 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 制备位阻n－烃氧基胺类化合物的过氧化氢催化的方法 |
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| CN103214329B (zh) | 2014-12-10 |
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