CN103214329A - 一种由金属铜盐催化的n-甲基酰胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了由金属铜盐催化的N-甲基酰胺的制备方法,在有机溶剂环境中,用金属铜盐作催化剂,以酰胺为底物,在过氧化物的作用下,合成酰胺衍生物。本制备方法以酰胺直接甲基化合成酰胺衍生物,反应原料廉价易得,制备方法简单,用金属铜盐作催化剂,廉价易得,可大大降低成本。本发明方法可用于合成一系列酰胺衍生物,合成的产物是重要的有机合成中间体。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成领域,具体涉及一种由金属铜盐催化的N-甲基酰胺的制备方法。
背景技术
酰胺是蛋白质、天然产物以及药物等具有生物活性化合物的重要组成部分。在酰胺的氮原子上引进各种烷基取代基团是非常有意义的。酰胺的N-烷基化的传统方法是用酰胺与卤代烷烃在碱的存在下发生取代反应,这种方法的缺点就是在制备过程中使用了相应的卤代烃及强碱,制备过程较复杂,腐蚀性大,对人体健康不利。
酰胺与醇在过渡金属催化下直接得到N-烷基酰胺化合物是一种较好的制备方法。该方法原料易得,且副产物只有水,环境友好。但该方法需要使用贵金属如Ru,Ir和Rh等作为催化剂,成本较高,降低了该方法的实用性,不适合工业化生产。
近年来,有机过氧化物被广泛应用于碳氢键活化中。2008年Li小组(Y.H.Zhang,J.Q.Feng,C.J.Li,J.Am.Chem.Soc.2008,130,2900)报道了吡啶导向的碳氢键甲基化反应,该反应以有机过氧化物提供甲基自由基。
发明内容
本发明提供了一种由金属铜盐催化的N-甲基酰胺的制备方法,采用该制备方法制备N-甲基酰胺时,原料易得,制备方法简单。
一种由金属铜盐催化的N-甲基酰胺的制备方法,包括:
在有机溶剂中,用金属铜盐作催化剂,以酰胺为底物,在过氧化物的作用下进行反应,反应完成后经后处理得到所述的N-甲基酰胺;
所述的N-甲基酰胺的结构如式(Ⅰ)所示:
所述的酰胺的结构如式(Ⅱ)所示:
式(Ⅰ)和式(Ⅱ)中,R1为碳原子数为1~3的饱和烷基、芳基或芳杂环;R2为氢原子、芳基、苄基或正丁基;
所述的过氧化物为有机过氧化物,所述有机过氧化物能在加热条件下产生甲基自由基。
该制备方法用方程式表示如下:
该制备方法的原理为:过氧化物在金属铜盐的催化下产生甲基自由基,甲基自由基再与酰胺中的氮氢键作用生成碳氮键。
作为优选,所述的过氧化物为过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯(DCP)或过氧化叔丁醚(DTBP),采用这些过氧化物时,甲基自由基易于生成。
作为优选,所述的酰胺中的R1为芳基,芳基可以与羰基发生共轭,提高N原子的反应活性,从而提高反应的效率;所述的芳基进一步优选为苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-甲氧基苯基、4-溴苯基、4-氯苯基、4-硝基苯基或2-羟基苯基。
作为优选,所述的酰胺中的R2为氢原子,此时,N上的取代基的空间位阻较小,从而使N原子的反应活性较高,从而提高反应的收率。
与其他贵金属催化剂相比,金属铜盐催化剂廉价易得,能降低制备成本,常规的一价铜盐或二价铜盐都能用作所述的金属铜盐,作为优选,所述的金属铜盐为氯化亚铜、碘化亚铜、乙酸铜、三氟乙酸铜、五水合硫酸铜或二水合氯化铜,这些铜盐易于从市场上购得;所述的金属铜盐最优选为氯化亚铜,氯化亚铜对本反应的催化效果最好。作为优选,所述的金属铜盐与所述的酰胺的摩尔比为0.01~1:1。
在实际操作过程中,并不严格控制过氧化物用量的上限,一般会加入过量的过氧化物,所述的酰胺与所述的过氧化物的摩尔比优选为1:1~1:3。
反应的温度为80~140℃;反应的时间为1~24h,延长反应时间,升高反应温度,能使催化反应进行得更彻底,可以提高原料的转化率,但反应温度过高,反应时间过长,不利于反应的实际应用,反应的温度优选为100~140℃,最优选为130℃,反应的时间优选为6~18h,更优选为12h。
所述的有机溶剂为非质子溶剂,作为优选,所述的有机溶剂为氯苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷或三氯乙烷,最优选为氯苯,在氯苯中进行时,反应的效率最高。
所述的有机溶剂的用量无特别严格的要求,能将原料充分分散溶解即可,一般100mg的原料溶剂用量为1mL左右。
本发明的产品的后处理包括:过滤除去不溶物,旋干溶剂,然后使用柱色谱进行分离。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
本发明方法以过氧化物作为甲基来源,以直接使酰胺甲基化,反应原料廉价易得,制备方法简单,用金属铜盐作催化剂,廉价易得,可大大降低成本。本发明方法可用于合成一系列酰胺衍生物,合成的产物是重要的有机合成中间体。
具体实施方式
下面结合实施例来详细说明本发明,但本发明并不仅限于此。
实施例1
在干燥的施兰克试管中,加入60.5mg的苯甲酰胺、146mg的过氧化叔丁醚和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1),得到产物N-甲基苯甲酰胺(CAS号:613-93-4)47mg,产率70%,反应过程如下式所示:
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.77(d,J=7.2Hz,2H),7.50(t,J=7.2Hz,1H),7.43(t,J=7.6Hz,2H),6.32(br,1H),3.02(d,J=4.4Hz,3H);13CNMR(100MHz,CDCl3):δ168.4,134.5,131.2,128.4,126.8,26.7。
实施例2
在干燥的施兰克试管中,加入60.5mg的苯甲酰胺、146mg的过氧化叔丁醚和9.5mg的碘化亚铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1),得到产物N-甲基苯甲酰胺(CAS号:613-93-4)43mg,产率64%,反应过程如下式所示:
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.77(d,J=7.2Hz,2H),7.50(t,J=7.2Hz,1H),7.43(t,J=7.6Hz,2H),6.32(br,1H),3.02(d,J=4.4Hz,3H);13CNMR(100MHz,CDCl3):δ168.4,134.5,131.2,128.4,126.8,26.7。
实施例3
在干燥的施兰克试管中,加入60.5mg的苯甲酰胺、146mg的过氧化叔丁醚和12.5mg的五水合硫酸铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1),得到产物N-甲基苯甲酰胺(CAS号:613-93-4)13mg,产率19%,反应过程如下式所示:
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.77(d,J=7.2Hz,2H),7.50(t,J=7.2Hz,1H),7.43(t,J=7.6Hz,2H),6.32(br,1H),3.02(d,J=4.4Hz,3H);13CNMR(100MHz,CDCl3):δ168.4,134.5,131.2,128.4,126.8,26.7。
实施例4
在干燥的施兰克试管中,加入60.5mg的苯甲酰胺、146mg的过氧化叔丁醚和18.0mg的三氟乙酸铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1),得到产物N-甲基苯甲酰胺(CAS号:613-93-4)28mg,产率41%,反应过程如下式所示:
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振(1H NMR)分析:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.77(d,J=7.2Hz,2H),7.50(t,J=7.2Hz,1H),7.43(t,J=7.6Hz,2H),6.32(br,1H),3.02(d,J=4.4Hz,3H);13CNMR(100MHz,CDCl3):δ168.4,134.5,131.2,128.4,126.8,26.7。
实施例5
在干燥的施兰克试管中,加入60.5mg的苯甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1),得到产物61mg,产率90%,反应过程如下式所示:
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.77(d,J=7.2Hz,2H),7.50(t,J=7.2Hz,1H),7.43(t,J=7.6Hz,2H),6.32(br,1H),3.02(d,J=4.4Hz,3H);13CNMR(100MHz,CDCl3):δ168.4,134.5,131.2,128.4,126.8,26.7。
实施例6
在干燥的施兰克试管中,加入67.5mg的对甲基苯甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1),得到产物N,4-二甲基苯甲酰胺(CAS号:18370-11-1)61mg,产率83%,反应过程如下式所示:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.65(d,J=8.0Hz,2H),7.20(d,J=8.4Hz,2H),6.32(br,1H),2.97(d,J=4.8Hz,3H),2.37(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ168.1,141.6,131.7,129.1,126.7,26.7,21.3。
实施例7
在干燥的施兰克试管中,加入88.5mg的对叔丁基苯甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1),得到产物4-叔丁基-N-甲基苯甲酰胺(CAS号:60028-84-4)77mg,产率81%,反应过程如下式所示:
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.72(d,J=8.0Hz,2H),7.43(d,J=8.0Hz,2H),6.44(br,1H),2.99(d,J=4.8Hz,3H),1.33(s,9H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ168.2,154.6,131.6,126.6,125.3,34.8,31.1,26.7。
实施例8
在干燥的施兰克试管中,加入75.5mg的对甲氧基苯甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1),得到产物4-甲氧基-N-甲基苯甲酰胺(CAS号:3400-22-4)66mg,产率80%,反应过程如下式所示:
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.74(d,J=8.8Hz,2H),6.90(d,J=9.2Hz,2H),6.34(br,1H),3.84(s,3H),2.98(d,J=4.8Hz,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ167.7,161.9,128.5,126.8,113.6,55.3,26.7。
实施例9
在干燥的施兰克试管中,加入100mg的对溴苯甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1),得到产物4-溴-N-甲基苯甲酰胺(CAS号:27466-83-7)89mg,产率83%,反应过程如下式所示:
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.62(d,J=8.8Hz,2H),7.52(d,J=8.8Hz,2H),6.52(br,1H),2.97(d,J=4.4Hz,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ167.3,133.3,131.6,128.4,125.9,26.8。
实施例10
在干燥的施兰克试管中,加入78mg的对氯苯甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1),得到产物4-氯-N-甲基苯甲酰胺(CAS号:6873-44-5)56mg,产率66%,反应过程如下式所示:
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.71(d,J=8.4Hz,2H),7.37(d,J=8.8Hz,2H),6.57(br,1H),2.98(d,J=4.8Hz,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ167.2,137.4,132.9,128.6,128.2,26.8。
实施例11
在干燥的施兰克试管中,加入83mg的对硝基苯甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1),得到产物4-硝基-N-甲基苯甲酰胺(CAS号:2585-23-1)76mg,产率84%,反应过程如下式所示:
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析:
1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ8.78(br,1H),8.30(d,J=6.0Hz,2H),8.05(d,J=6.4Hz,2H),2.81(s,3H);13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ165.3,149.2,140.4,128.9,123.9,123.8,26.7。
实施例12
在干燥的施兰克试管中,加入83mg的邻羟基苯甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:4),得到产物2-羟基-N-甲基苯甲酰胺(CAS号:1862-88-0)58mg,产率77%,反应过程如下式所示:
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ12.38(s,1H),7.40-7.34(m,2H),6.97(d,J=8.4Hz,1H),6.83(t,J=7.6Hz,1H),6.47(br,1H),3.00(d,J=4.8Hz,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ170.5,161.3,134.1,125.2,118.6,118.5,114.2,26.3。
实施例13
在干燥的施兰克试管中,加入63.5mg的2-噻吩甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:2),得到产物N-甲基-2-噻吩甲酰胺(CAS号:39880-77-8)56mg,产率80%,反应过程如下式所示:
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.57(d,J=4.0Hz,1H),7.44-7.42(m,1H),7.05-7.02(m,1H),6.76(br,1H),2.96(d,J=4.4Hz,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ162.8,139.0,129.6,127.9,127.5,26.6。
实施例14
在干燥的施兰克试管中,加入55.5mg的2-呋喃甲酰胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:2),得到产物N-甲基-2-呋喃甲酰胺(CAS号:21402-85-7)56mg,产率90%,反应过程如下式所示:
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.40(s,1H),7.08(d,J=4.0Hz,1H),6.52(br,1H),6.47-7.46(m,1H),2.96(d,J=5.2Hz,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ159.0,148.0,143.7,113.7,111.9,25.7。
实施例15
在干燥的施兰克试管中,加入67.5mg的乙酰苯胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:2),得到产物N-甲基乙酰苯胺(CAS号:579-10-2)59mg,产率79%,反应过程如下式所示:
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.42(t,J=7.4Hz,2H),7.34(t,J=7.4Hz,1H),7.19(d,J=7.2Hz,2H),3.27(s,3H),1.87(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ171.2,145.3,130.4,128.4,127.7,37.8,23.1。
实施例16
在干燥的施兰克试管中,加入85mg的乙酰对氯苯胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1),得到产物N-甲基-N-(4-氯苯基)乙酰胺(CAS号:10219-10-0)76mg,产率83%,反应过程如下式所示:
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.39(d,J=8.4Hz,2H),7.13(d,J=8.4Hz,2H),3.23(s,3H),1.87(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ171.0,143.7,134.2,130.6,129.1,37.8,23.1。
实施例17
在干燥的施兰克试管中,加入90mg的乙酰对硝基苯胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1),得到产物N-甲基-N-(4-硝基苯基)乙酰胺(CAS号:121-95-9)80mg,产率82%,反应过程如下式所示:
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.40(s,4H),3.11(s,3H),2.97(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ170.6,150.6,146.9,128.0,125.7,38.0,23.4。
实施例18
在干燥的施兰克试管中,加入74.5mg的乙酰对甲基苯胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:1),得到产物N-甲基-N-(4-甲基苯基)乙酰胺(CAS号:612-03-3)70mg,产率86%,反应过程如下式所示:
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.21(d,J=8.0Hz,2H),7.07(d,J=8.0Hz,2H),3.24(s,3H),2.38(s,3H),1.87(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ171.4,142.7,138.3,130.9,127.5,37.8,23.0,21.7。
实施例19
在干燥的施兰克试管中,加入81.5mg的丁酰苯胺、270mg的过氧化二异丙苯和5.0mg的氯化亚铜。试管先抽真空,再充氮气,重复三次。然后,1ml的氯苯加入到施兰克试管中,得到的反应液在130℃中搅拌12小时。反应结束后冷却至室温,用玻璃漏斗过滤,浓缩,过硅胶柱(乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:4),得到产物N-甲基-N-苯基丁酰胺(CAS号:42883-79-4)65mg,产率73%,反应过程如下式所示:
对本实施例制备得到的产物进行核磁共振分析:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.39(t,J=7.6Hz,2H),7.31(t,J=7.2Hz,1H),7.15(d,J=8.0Hz,2H),3.24(s,3H),2.02(t,J=6.8Hz,2H),1.60-1.54(m,2H),0.79(t,J=7.2Hz,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ173.8,144.9,130.3,128.3,128.0,37.9,36.6,19.6,14.5。
Claims (8)
2.根据权利要求1所述的N-甲基酰胺的制备方法,其特征在于,所述的过氧化物为过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔丁醚或过氧化二异丙苯。
3.根据权利要求1所述的N-甲基酰胺的制备方法,其特征在于,所述的酰胺中的R1为芳基。
4.根据权利要求1或3所述的N-甲基酰胺的制备方法,其特征在于,所述的酰胺中的R2为氢原子。
5.根据权利要求1所述的N-甲基酰胺的制备方法,其特征在于,所述的酰胺与所述的过氧化物的摩尔比为1:1~3;
所述的金属铜盐与所述的酰胺的摩尔比为0.01~1:1。
6.根据权利要求1所述的N-甲基酰胺的制备方法,其特征在于,反应的温度为80~140℃;
反应的时间为1~24h。
7.根据权利要求1或5所述的N-甲基酰胺的制备方法,其特征在于,所述的金属铜盐为氯化亚铜、碘化亚铜、乙酸铜、三氟乙酸铜、五水合硫酸铜或二水合氯化铜。
8.根据权利要求1所述的N-甲基酰胺的制备方法,其特征在于,所述的有机溶剂为氯苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷或三氯乙烷。
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