CN103201087A - 碳纤维增强塑料成型品 - Google Patents

碳纤维增强塑料成型品 Download PDF

Info

Publication number
CN103201087A
CN103201087A CN201180053334XA CN201180053334A CN103201087A CN 103201087 A CN103201087 A CN 103201087A CN 201180053334X A CN201180053334X A CN 201180053334XA CN 201180053334 A CN201180053334 A CN 201180053334A CN 103201087 A CN103201087 A CN 103201087A
Authority
CN
China
Prior art keywords
moulding product
carbon fibre
carbon fiber
decorative cover
sheet material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201180053334XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN103201087B (zh
Inventor
冈田贤也
志保孝介
森内将成
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Publication of CN103201087A publication Critical patent/CN103201087A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103201087B publication Critical patent/CN103201087B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/12—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer characterised by the relative arrangement of fibres or filaments of different layers, e.g. the fibres or filaments being parallel or perpendicular to each other
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/06—Fibrous reinforcements only
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/06—Fibrous reinforcements only
    • B29C70/10—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres
    • B29C70/16—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of substantial or continuous length
    • B29C70/20—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of substantial or continuous length oriented in a single direction, e.g. roofing or other parallel fibres
    • B29C70/202—Fibrous reinforcements only characterised by the structure of fibrous reinforcements, e.g. hollow fibres using fibres of substantial or continuous length oriented in a single direction, e.g. roofing or other parallel fibres arranged in parallel planes or structures of fibres crossing at substantial angles, e.g. cross-moulding compound [XMC]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28—Shaping operations therefor
    • B29C70/30—Shaping by lay-up, i.e. applying fibres, tape or broadsheet on a mould, former or core; Shaping by spray-up, i.e. spraying of fibres on a mould, former or core
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a general shape other than plane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/10—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer characterised by a fibrous or filamentary layer reinforced with filaments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/28—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer impregnated with or embedded in a plastic substance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/042—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with carbon fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/241—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
    • C08J5/243—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using carbon fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/248—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using pre-treated fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2307/00—Use of elements other than metals as reinforcement
    • B29K2307/04—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
    • B32B2260/023—Two or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046—Synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/106—Carbon fibres, e.g. graphite fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24132—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including grain, strips, or filamentary elements in different layers or components parallel

Abstract

本发明提供一种碳纤维增强塑料成型品，其特征在于，所述成型品是由含有单向连续碳纤维增强片材的至少2层以上的层合体形成的，所述单向连续碳纤维增强片材是连续碳纤维束在规定的单向上排列而形成的，对形成所述成型品的装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材的装饰面中的碳纤维进行观察时，碳纤维的角度相对于上述规定的单向倾斜3°以上的碳纤维的比例为0.5％以上的部位相对于装饰面的整体的面积比例为20％以下。由此，能够提供装饰面中碳纤维均一取向、具有优异的外观装饰性的成型品。

Description

碳纤维增强塑料成型品
技术领域
本发明涉及碳纤维增强塑料成型品，特别是涉及在装饰面中碳纤维均一取向、具有优异的外观装饰性的碳纤维增强塑料成型品。
背景技术
在现有的碳纤维增强塑料成型品中，例如在层合单向碳纤维预浸料坯进行成型时，即使为将碳纤维束在单向上合丝而成的预浸料坯，也发生碳纤维束的部分位置的偏离、碳纤维束内的碳纤维单丝部分集合而形成的产品在表面上存在扭歪，加工成成型体时，从外观品质的均一性的观点来看，缺乏装饰性。上述偏离、扭歪等纤维取向的杂乱，根据光在成型体表面的入射角的不同而视觉效果不同，在外观品质上产生不适感，被称作“染斑”、“眩光”、“摇晃”等，而有意回避。
为了避免上述的所谓外观斑，进行了涂装等，但重量增加，并且不能发挥碳纤维的装饰性，因此，在实施透明或半透明的涂装以清楚内部状态的用途中，期望进一步改善装饰性。
为了不破坏成型品的物性、外观，已知将预浸料坯中使用的环氧树脂组合物的固化特性、粘度特性最优化的技术(例如专利文献1)，但是，对于关注解决上述那样的伴随着装饰面中的碳纤维束的位置的偏离、碳纤维的取向的杂乱的外观品质下降的问题的技术，尚属未知。另外，存在用玻璃纤维稀松平纹织物(glass scrim cloth)遮盖表面(例如专利文献2)使斑不易被发现的方法，但效果小，为了发挥碳纤维的装饰性，需要改善碳纤维自身取向的杂乱等。
专利文献1：日本特开2004-99814号公报
专利文献2：美国公开专利第2009-0110872号说明书
发明内容
因此，本发明特别着眼于伴随着成型品的装饰面中的碳纤维束位置的偏离、碳纤维取向的杂乱的外观品质下降的问题，其课题在于提供一种在装饰面中碳纤维均一取向、具有优异的外观装饰性的碳纤维增强塑料成型品。
为了解决上述课题，本发明的碳纤维增强塑料成型品的特征如下：所述成型品是由含有单向连续碳纤维增强片材的至少2层以上的层合体形成的，所述单向连续碳纤维增强片材是连续碳纤维束在规定的单向上排列形成的，对形成该成型品装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材的上述装饰面中的碳纤维进行观察时，碳纤维的角度相对于上述规定的单向倾斜3°以上的碳纤维的比例为0.5％以上的部位相对于上述装饰面的整体的面积比例为20％以下。
本发明中，在由2层以上的层合体形成的成型品中，特别着眼于形成成型品装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材，使该单向连续碳纤维增强片材的装饰面中的碳纤维的角度倾斜3°以上的碳纤维的比例为0.5％以上的部位为20％以下。也就是说，装饰面中的碳纤维的角度倾斜3°以上的比例为0.5％以上的部位，引起外观品质下降(即，伴有上述的碳纤维取向杂乱的、被称作“染斑”等的外观品质下降)的可能性高，将上述部位的相对于装饰面整体的面积比例抑制为20％以下。上述部位的相对于装饰面整体的面积比例为10％以下时，较理想。由此，通过将引起外观品质下降的可能性高的部位的比例抑制在低水平，作为成型品整体，能够确保良好的装饰面，能够实现良好的外观装饰性。
另外，本发明的碳纤维增强塑料成型品中，为了更确实地实现如上所述的优异的装饰面，优选形成上述成型品装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材的纤维每单位面积重量为30g/m2以上100g/m2以下，进而更优选为40g/m2以上80g/m2以下。通过如上使纤维每单位面积重量为100g/m2以下的低每单位面积重量，碳纤维易于更均匀地展开，易于进一步实现目标即成型品的优异的装饰性。另外，通过使纤维每单位面积重量为30g/m2以上，在均匀展开碳纤维时，单丝易于保持直线性。
另外，本发明的碳纤维增强塑料成型品中，为了更确实地实现如上所述的优异的装饰面，对于形成上述成型品装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材的树脂含有率，优选为15质量％以上50质量％以下，较优选为20质量％以上40质量％以下。通过使树脂含有率为15质量％以上，在制造成型体时，易于使树脂在表面上均匀存在。从上述观点考虑，更优选为20质量％以上。另外，通过使树脂含有率为50％以下，能够抑制由成型时的树脂的流动性引起的纤维取向杂乱。从上述观点考虑，更优选为40质量％以下。
另外，本发明的碳纤维增强塑料成型品中，优选形成上述成型品装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材中的每根碳纤维束为300tex以下。如上所述，为了实现成型品的优异的装饰面，在制造预浸料坯(其成为上述最表层的单向连续碳纤维增强片材部分)的阶段中，对连续碳纤维束施加张力是有效的，由此，即使在预浸料坯阶段，也能抑制碳纤维束位置的偏离、抑制碳纤维取向的杂乱，但碳纤维束过粗时，上述抑制效果可能变小，因此优选使每根碳纤维束纤度为300tex以下。对每根碳纤维束纤度的下限没有特别限定，对于预浸料坯的制造来说，为90tex左右以上则充分。
另外，本发明的碳纤维增强塑料成型品中，优选形成上述成型品装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材中使用的碳纤维的拉伸弹性模量为270GPa以上。即，作为使用的碳纤维，在为了形成连续碳纤维束而施加张力时，可以使用易于完全在规定的单向上排列的拉伸弹性模量为270GPa以上的碳纤维。如上所述时，在成型后成为上述最表层的单向连续碳纤维增强片材部分的预浸料坯的制造工序中，在对上述连续碳纤维束施加张力时，不易发生碳纤维束位置的偏离，同时也不易发生碳纤维束内的碳纤维取向的杂乱。维持上述状态，制备最表层的单向连续碳纤维增强片材部分形成用的预浸料坯，其作为形成成型品装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材被层合并成型为成型品。因此，在成型了的成型品的装饰面中，碳纤维束的位置偏离也少，碳纤维取向杂乱也被抑制为低水平，呈现出更优异的装饰面。
作为本发明中使用的碳纤维，可以使用沥青类、聚丙烯腈类等碳纤维，聚丙烯腈类碳纤维拉伸强度较高，是优选的。优选的碳纤维束的拉伸强度为3500MPa以上，更优选为4500MPa以上。通过选择上述范围，所得复合物的轻质化成为可能。
以下，进一步详细说明成为单向连续碳纤维增强片材部分的预浸料坯。
对于本发明的碳纤维增强塑料成型品，在制造预浸料坯(其用于形成上述成型品装饰面的、最表层的单向连续碳纤维增强片材)的阶段，需要使碳纤维均匀地加宽，为了得到均匀的加宽，优选碳纤维束内的单丝的根数为15000根以下。从上述观点考虑，期望单丝数更少，但单丝数变少时，为了得到目标预浸料坯，必须使用更多的碳纤维束，并用均匀的张力合丝碳纤维束进行制造，通常认为工业上难度增加，因此现实中优选为500根以上。更优选为1000根以上7000根以下。
作为预浸料坯(其用于本发明的形成装饰面的最表层的单向碳纤维增强片材)中使用的树脂成分，可以使用热固性树脂及热塑性树脂的任一种。为热固性树脂的情况下，成型品的刚性、强度优异，为热塑性树脂的情况下，成型品的冲击强度、再利用性优异。作为所述热固性树脂，例如可以使用不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、可溶酚醛树脂、尿素·三聚氰胺树脂、聚酰亚胺树脂等、或它们的共聚物、改性体、及/或2种以上混合所得的树脂等。进而，为了提高耐冲击性，可以向上述热固性树脂中添加弹性体或橡胶成分。
另外，从均匀地展开预浸料坯(其用于形成装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材)中使用的碳纤维的观点考虑，对于预浸料坯原料的碳纤维的丝宽，优选使用相对于预浸料坯中的每根碳纤维束的目标宽度较小地卷绕而形成的卷装。另外，通过不使用过细丝宽的丝条，能够在分丝时不产生斑点地制成预浸料坯。较优选相对于目标宽度为95％以下，更优选为90％以下，优选为25％以上，较优选为30％以上。此处所谓目标宽度是指用预浸料坯总宽度除以碳纤维使用根数所得的宽度。通过使该值低于90％，预浸料坯化时即使丝展开，也很少与相邻丝条干涉，可维持单丝的直线性，能够制造均匀厚度和展开性的预浸料坯。碳纤维的丝宽根据碳纤维纤度、单纤维数、碳纤维制成时的表面处理以后的工序条件、特别是卷起条件的设定进行适当设定，可通过选定该范围的丝条实现。
作为本发明的预浸料坯的制造方法，没有特别限制，只要为了在单向上合丝能够对丝赋予张力、且具有在含浸树脂前能够加宽碳纤维束的功能即可。但是，由于吹入压缩空气来加宽碳纤维束那样的设备存在使碳纤维束内发生单丝交织的可能性，所以优选使用利用辊等的分丝手段。
另外，对于如上所述制造的碳纤维片材的宽度，通过对各碳纤维束施加0.5～6cN/tex的张力、优选1.5～3cN/tex的张力，使纤维束的总宽度相对于预浸料坯的片材宽度为80～98％、优选为85～95％是良好的。通过使其为85％以上，能够防止树脂含浸中碳纤维片材由于强行插入的树脂而显著移动的现象，能够维持碳纤维的直线性。另外，通过使其为95％以下，能够抑制由于树脂含浸中的碳纤维厚度方向的移动受损而引起的直线性降低，并且也能够抑制由于单丝的重叠引起的直线性降低。
本发明的碳纤维增强塑料成型品可以如下得到：在最表层层合预浸料坯，层合其他层进行成型，其中，所述预浸料坯用于形成装饰面的单向连续碳纤维增强片材，对于其他层，没有特别限定，可以为与最表层相同的预浸料坯或其他材料。层合相同的预浸料坯时，使用的材料为一种，在层合时不出错，是优选的。相同的预浸料坯的每单位面积重量低时，为了得到所需厚度的碳纤维增强塑料成型品，需要层合多片，因此从缩短层合操作时间和成本的观点考虑，使用碳纤维的种类、每单位面积重量不同的预浸料坯也是优选的。另外，从轻质化、成本的观点考虑，制成下述夹层结构也是优选的，所述夹层结构为：其他层使用树脂片材、发泡树脂片材、轻质的金属片材等，最表层的相反侧的最表层使用碳纤维增强片材。
本发明的碳纤维增强塑料成型品优选以下述方式进行配置，即，以由预浸料坯和其他层形成的层合体从层合体的中心朝向两表层对称的方式配置，所述预浸料坯用于形成装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材。此处所谓以对称的方式配置，是指例如层合碳纤维增强片材时，在层合体的片数为偶数的情况下，相对于位于该层合片数一半的位置的碳纤维增强片材的相接触的面以对称方式配置，为奇数的情况下，相对于配置在中心的碳纤维增强片材，配置在其两侧的碳纤维增强片材以对称方式配置。进而，更优选以各自的碳纤维增强片材的纤维取向也对称的方式配置。例如，层合6层(偶数)预浸料坯(用于由相同的织造组织形成的单向连续碳纤维增强片材)的情况下，可以以纤维排列方向从上开始为0°/90°/0°/0°/90°/0°的方式层合。另外，层合7层(奇数)单向连续碳纤维增强预浸料坯时，可以以纤维排列方向从上开始为0°/90°/0°/90°/0°/90°/0°的方式层合。如此对称配置时，能够得到无翘曲、挠曲的碳纤维增强塑料成型品。相反如果不对称配置，增强纤维束的取向成为发生翘曲、挠曲的原因。因此，优选在与最表层为相反侧的最表层也层合预浸料坯，所述预浸料坯用于形成装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材。另外，最表层的单向连续碳纤维增强片材的碳纤维每单位面积重量低的情况下，在与最表层为相反侧的最表层层合预浸料坯(该预浸料坯用于形成装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材)，通过以从上开始为0°/0°/90°/0°/90°/0°/90°/0°/0°的方式层合，形成装饰面的最表层与下面的第2层为同一方向，可以使第2层的预浸料坯的凹凸对最表层的装饰性造成的影响小，故优选。
另外，对于本发明的碳纤维增强塑料成型品而言，为了提高与其他构件粘结时的粘结性，可以在与形成装饰面的最表层为相反侧的最表层层合粘结介在片材。作为该粘结介在片材，可以举出由聚酰胺类树脂、聚酯类树脂、聚碳酸酯类树脂、EVA树脂(乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂)、苯乙烯类树脂、PPS(聚苯硫醚)类树脂形成的片材等。另外也可以为它们的改性体。上述热塑性树脂可以使用单体，也可以以它们的共聚物或共混物的形式合用2种以上。
此处，作为碳纤维增强塑料成型品的制造方法，没有特别限定，可以举出手工成型法、喷附成型法、真空包装成型法、加压成型法、高压釜成型法、加压成型法、传递成型法等使用了热固化树脂的方法；及加压成型、冲压成型法等使用了热塑性树脂的方法。从操作性、力学特性的观点考虑，特别优选使用真空包装成型法、加压成型法、传递成型法等。
使用本发明的在最表层层合预浸料坯所得的层合体进行成型，由此即使成型时在没有特别地对预浸料坯的碳纤维方向施加张力的情况下进行成型，也不发生碳纤维束的微小的波动、取向的杂乱，能够得到装饰性优异的碳纤维增强塑料成型品。
在本发明的碳纤维增强塑料成型品的制造时，为了得到规定形状，需要一边施加压力一边进行成型，例如在加压成型等中，优选在加压压力为0.5～5MPa的压力下进行成型。压力过低时，不能得到用加压模制成的规定厚度的成型品，压力过高时，树脂流动，在构成装饰面的最表层上发生针孔等的树脂缺失等，不理想。
另外，在本发明的碳纤维增强塑料成型品中，也可以采用下述结构，即，在形成上述成型品的装饰面的最表层上进一步设置每单位面积重量15g/m2以下的树脂片材。作为该树脂片材，例如可以使用树脂的无纺布片材。树脂片材的树脂的种类没有特别限定，例如可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。由于上述树脂片材本质上不承担成型品的强度、刚性，所以优选薄的树脂片材，因此，优选每单位面积重量为15g/m2以下的低每单位面积重量的树脂片材。通过添加上述树脂片材，即使在由上述最表层的单向连续碳纤维增强片材形成的装饰面上产生极少的明暗部，其明暗部也可能在外观上被树脂片材遮蔽，能够更确实地实现不显现明暗部的优异的外观装饰面。上述树脂片材形成最终的最表层，该树脂片材变得过厚时，即每单位面积重量超过15g/m2时，可能不能看见内层的碳纤维，另外，使用无纺布时，树脂不绕进装饰面中，表面外观有可能恶化。
本发明的碳纤维塑料成型品例如可以直接用作装饰性优异的壳体，也可以与第二构件接合进行一体化制成壳体。作为上述的第二构件，没有特别限定，优选使用热塑性树脂等。作为一体化的方法，可以使用粘结剂等进行粘结。另外，在上述本发明碳纤维塑料成型品的与装饰面为相反侧的最表层层合粘结介在片材的情况下，作为一体化的方法，可以举出在构成粘结介在片材的热塑性树脂的熔点以上的操作温度下粘结其他构件、然后冷却，由此进行接合的方法。另外，作为使作为第二构件的热塑性树脂熔融使其粘结的方法，例如可以举出热熔敷、振动熔敷、超声波熔敷、激光熔敷、嵌件注射成型、注塑注射成型。
上述本发明的碳纤维增强塑料成型品能用于如上所述要求具有不显现外观装饰性缺陷的优异的装饰面的所有成型品，例如，适合作为各领域中的壳体。特别是用于电气·电子产品的壳体时，能够得到极其优异的装饰面。
根据本发明的碳纤维增强塑料成型品，能够得到呈现优异的外观的装饰面，伴有装饰面中碳纤维束位置偏离或碳纤维取向杂乱的外观品质降低极少，能够提供具有优异的外观装饰性的碳纤维增强塑料成型品。特别是将本发明用于壳体时，能够大幅提高具有该壳体的产品的商品价值。
附图说明
[图1]为表示观察本发明的碳纤维增强塑料成型品样品的装饰面的方法的结构简图。
[图2]为表示图像处理例子的说明图。
[图3]为表示接着图2的图像处理的图像处理的例子的说明图。
具体实施方式
以下，详细说明本发明的实施方式。
本发明的碳纤维增强塑料成型品由含有单向连续碳纤维增强片材的至少2层以上的层合体形成，所述单向连续碳纤维增强片材是连续碳纤维束在规定的单向上排列形成的，其中特别指出的是，对形成成型品装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材的装饰面中的碳纤维进行观察时，碳纤维的角度相对于上述规定的单向倾斜3°以上的碳纤维的比例为0.5％以上的部位相对于装饰面的整体的面积比例为20％以下。并且，如上所述，该最表层的单向连续碳纤维增强片材的碳纤维优选使用每单位面积重量为30g/m2以上100g/m2以下的碳纤维。另外，如上所述，优选使最表层的单向连续碳纤维增强片材的树脂含有率为15质量％以上50质量％，使最表层的单向连续碳纤维增强片材中的每根碳纤维束的纤度为300tex以下。进而，优选将经下述工序制造的单向连续碳纤维增强片材用于形成上述成型品装饰面的最表层，所述工序是如上所述在预浸料坯的制造工序中对碳纤维束赋予0.5～6N/tex的张力进行合丝，由此在使碳纤维束中含浸树脂之前将碳纤维束预先加宽至目标宽度的80～98％。另外，作为该最表层的单向连续碳纤维增强片材中使用的碳纤维，优选使用拉伸弹性模量为270GPa以上的碳纤维。另外，在形成成型品的装饰面的最表层上进一步设置树脂片材的情况下，优选每单位面积重量为15g/m2以下的树脂片材。
此处，对通过图像处理求出作为上述本发明中的外观特性的“装饰面中的碳纤维的角度倾斜3°以上的碳纤维比例为0.5％以上的部位的比例”的方法进行说明。
例如如图1所示，将碳纤维增强塑料成型品的样品1沉入规定的水槽2的水中，用光学显微镜3从上方观察样品1的装饰面，其中，所述碳纤维增强塑料成型品是由含有具有连续碳纤维束的单向连续碳纤维增强片材的至少2层以上的层合体形成的，且形成该成型品装饰面的最表层由单向连续碳纤维增强片材形成。
此时的测定条件例如如下所示。
测定装置：KEYENCE VHX-500
透镜：VH-Z20R
图像视野范围：3.04×2.28mm
倍率：100倍
分辨率：1600×1200像素
测定点数：25点以上(随机)
拍摄方法：以纤维主要朝向0°(水平方向)的方式拍摄
如下处理通过拍摄得到的图像。图像处理的实施环境例如如下所述。
OS：Windows(注册商标)XP
CPU：Celeron 2.8GHz
Memory：512MB
使用软件：图像处理文库HALCON(Ver.8.0MVTec公司制)
首先，按照以下顺序进行图像处理(1)。
处理前图像(0)的读入→噪声去除→轮廓强调→二值化→膨胀·收缩→细线化
→提取150像素(0.285mm)以上长度的纤维(提取图像(1))(实际上提取被着色的纤维。)
处理前图像(0)和提取图像(1)的例子如图2所示。
然后，按照以下顺序进行图3所示的图像处理(2)。
对于通过上述提取图像(1)提取出的各纤维，算出纤维的角度，提取相对于水平方向(0°方向)倾斜±3°以上的纤维10(在该提取图像(2)中，实际上通过着色进行强调，提取倾斜±3°以上的纤维10)。
接着，分别计算通过上述提取图像(1)、(2)提取的纤维的面积，使用下式算出上述倾斜±3°以上的纤维10的比例。
倾斜±3°以上的纤维的比例(％)＝
[通过提取图像(2)提取的纤维的面积(像素数)/通过提取图像(1)提取的纤维的面积(像素数)]×100
对于如上所述观察到的全部图像(25点以上)，例如如表1(表1中，以后述的实施例1、2、比较例1示例。)所示算出倾斜纤维的比例。然后，计算装饰面中的碳纤维的角度倾斜3°以上的碳纤维的比例为0.5％以上的部位为百分之多少的发生率(关于发生率也示例在表1中)。
[表1]
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
实施例1 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 1.07％ 0.00％ 0.00％
实施例2 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％
比较例1 0.00％ 0.00％ 0.38％ 1.35％ 0.78％ 0.38％ 0.00％ 0.00％ 2.12％ 0.80％ 6.22％ 1.96％ 0.00％
14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 平均 0.5％以上
实施例1(续) 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.04％ 4％
实施例2(续) 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0.00％ 0％
比较例1(续) 1.11％ 0.43％ 0.00％ 0.80％ 2.60％ 7.30％ 22.72％ 1.59％ 2.35％ 0.00％ 0.00％ 0.23％ 2.12％ 52％
需要说明的是，在后述的实施例、比较例中，利用上述的装饰面中的碳纤维的角度倾斜3°以上的碳纤维的比例为0.5％以上的部位的发生率进行装饰外观的评价，关于上述评价如下进行分级：发生率为10％以下时为◎(特别优异)；超过10％且为20％以下时为○(优异)；超过20％时为×(装饰外观不良)。
另外，在各实施例、比较例中，一并测定了如下指标：使用的碳纤维的拉伸强度(MPa)、拉伸弹性模量(GPa)、碳纤维束的纤度(tex)、对形成成型品装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材的预浸料坯测定了纤维每单位面积重量(g/m2)、纤维含量(wt％)、预浸料坯制造时赋予至碳纤维束的张力(cN/tex)、碳纤维分丝后的丝宽(mm)、预浸料坯加工后的丝宽(mm)、加宽率(％)，进而也测定了在最表层上设置树脂片材时该树脂片材的每单位面积重量(g/m2)。
[实施例]
以下基于实施例、比较例说明本发明。
实施例1
将含有20质量％丙烯腈类聚合物(由99.5摩尔％丙烯腈、0.5摩尔％衣康酸形成，固有粘度[η]为1.80)的二甲基亚砜溶液作为纺丝原液，使用孔径为
Figure BPA00001712985600121
的6000孔的喷丝头将其暂时喷出至空气中，导入温度调至10℃的由二甲基亚砜35％水溶液形成的凝固浴，得到凝固丝。水洗·拉伸该凝固丝后，赋予以氨基改性有机硅分散物为主成分的表面活性剂，然后进行干燥致密化，使用蒸汽拉伸装置进行拉伸，以圆形剖面卷取表面平滑的前体纤维。
将该前体供给于碳化工序，一边以不能捻入的方式解舒一边进行无捻耐燃化，在最高温度1900℃下以张力5g/碳化丝tex进行碳化。然后，以相同张力连续进行阳极氧化，赋予与基体的适应性，然后赋予上浆剂，进行干燥，由此得到纤度250tex、单纤维数6000，按照JISR7608：2007测定的原丝强度5490MPa、弹性模量295GPa、线轴(bobbin)上的丝宽3.5mm的碳纤维。
熔融混炼三菱化学制的jER1005F：20质量份、jER828：80质量份，在40至60℃下加入三菱化学制的DICY-7：5质量份、CVCSpecialty Chemicals制Omicure 24：4.2质量份进行混炼，得到树脂组合物。
将该树脂组合物涂布在载持片材上，得到预浸料坯用树脂片材。
以1.9cN/tex的张力将上述碳纤维束合丝，使用具有多个辊的多段式加宽装置得到碳纤维片材，在表2所示的条件下得到碳纤维增强预浸料坯。将该单向碳纤维增强预浸料坯切成规定的尺寸，将其用于最表层第1层、第8层，在内层(第2～7层)使用东丽(株)制的P3052S预浸料坯(碳纤维每单位面积重量150g/m2)，形成共计8层的层合体。关于层合构成，以碳纤维成型品的长度方向为0°时，以0°/0°/90°/0°/0°/90°/0°/0°的方式层合。用脱模膜夹持该层合体，为了除去层合体中的空气进行5分钟抽真空，然后进行加压成型(模温度150℃、压力1.5MPa、固化时间20分钟、加压后的目标厚度0.8mm)，得到碳纤维增强塑料成型品。从切割预浸料坯至成型为止，特别指出的是不进行以将预浸料坯的碳纤维合丝为目的的施加张力。将上述各条件、所得成型品的特性(装饰面中的碳纤维的角度倾斜3°以上的比例为0.5％以上的部位的发生率)、及基于其的外观评价结果示于表2。
实施例2～8、比较例1～8
对于上述实施例1、改变碳纤维的拉伸弹性模量、碳纤维束的纤度、预浸料坯中的碳纤维每单位面积重量和树脂含有率、制造时的张力、加宽率、装饰面上设置树脂片材(每单位面积重量15g/m2以下的PET无纺布)等条件中的至少一种时(实施例2～8、比较例1～8)的试验结果示于表2、表3。
Figure BPA00001712985600141
Figure BPA00001712985600151
由表2、表3可知，通过使碳纤维的拉伸弹性模量、碳纤维束的纤度、预浸料坯中的碳纤维每单位面积重量和含有率、制造时的张力等为本发明规定的优选条件，即使在成型中碳纤维束也不杂乱，能够得到成型品的优异的装饰外观(实施例1，3、5～8)。进而在设置树脂片材的情况下，该树脂片材的每单位面积重量在本发明规定的优选条件内时，装饰面中的碳纤维角度倾斜3°以上的碳纤维的比例为0.5％以上的部位的发生率降低，成型品的特性变好(实施例2，4)。另一方面，预浸料坯中的碳纤维每单位面积重量和含有率、制造时的张力等不在本发明规定的优选条件内时，装饰外观未变好(比较例1、3～8)。即使在这样的成型品上进一步设置树脂片材，装饰外观也未被改善(比较例2)。
产业上的可利用性
本发明的碳纤维增强塑料成型品可用于要求优异的装饰面的所有成型品，特别适合作为壳体。
[符号说明]
1 碳纤维增强塑料成型品的样品
2 水槽
3 光学显微镜
10 倾斜±3°以上的纤维

Claims (8)

1.一种碳纤维增强塑料成型品，其特征在于，所述成型品是由含有单向连续碳纤维增强片材的至少2层以上的层合体形成的，所述单向连续碳纤维增强片材是连续碳纤维束在规定的单向上排列形成的，对形成所述成型品的装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材的所述装饰面中的碳纤维进行观察时，碳纤维的角度相对于所述规定的单向倾斜3°以上的碳纤维的比例为0.5％以上的部位相对于所述装饰面的整体的面积比例为20％以下。
2.如权利要求1所述的碳纤维增强塑料成型品，其中，形成所述成型品的装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材的纤维每单位面积重量为30g/m2以上100g/m2以下。
3.如权利要求1或2所述的碳纤维增强塑料成型品，其中，形成所述成型品的装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材的树脂含有率为15质量％以上50质量％以下。
4.如权利要求1～3中任一项所述的碳纤维增强塑料成型品，其中，形成所述成型品的装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材中的每根碳纤维束的纤度为300tex以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的碳纤维增强塑料成型品，其中，将经下述工序制备的单向连续碳纤维增强片材用于形成所述成型品的装饰面的最表层，所述工序是对碳纤维束赋予0.5～6cN/tex的张力进行合丝，由此在使所述碳纤维束中含浸树脂之前将所述碳纤维束预先加宽至目标宽度的80～98％。
6.如权利要求1～5中任一项所述的碳纤维增强塑料成型品，其中，形成所述成型品的装饰面的最表层的单向连续碳纤维增强片材中使用的碳纤维的拉伸弹性模量为270GPa以上。
7.如权利要求1～6中任一项所述的碳纤维增强塑料成型品，其中，在形成所述成型品的装饰面的最表层上进一步设置每单位面积重量15g/m2以下的树脂片材。
8.如权利要求1～7中任一项所述的碳纤维增强塑料成型品，其成型为壳体。
CN201180053334.XA 2010-12-13 2011-12-01 碳纤维增强塑料成型品 Expired - Fee Related CN103201087B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010276880 2010-12-13
JP2010-276880 2010-12-13
PCT/JP2011/077749 WO2012081406A1 (ja) 2010-12-13 2011-12-01 炭素繊維強化プラスチック成形品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103201087A true CN103201087A (zh) 2013-07-10
CN103201087B CN103201087B (zh) 2016-01-20

Family

ID=46244515

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180053334.XA Expired - Fee Related CN103201087B (zh) 2010-12-13 2011-12-01 碳纤维增强塑料成型品

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20130280479A1 (zh)
EP (1) EP2653292A4 (zh)
JP (1) JP5915929B2 (zh)
KR (1) KR101861875B1 (zh)
CN (1) CN103201087B (zh)
CA (1) CA2821246A1 (zh)
TW (1) TWI545004B (zh)
WO (1) WO2012081406A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104262900A (zh) * 2014-09-12 2015-01-07 吉林大学 单向连续碳纤维增强聚醚醚酮复合材料及其制备方法

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6571004B2 (ja) * 2012-12-07 2019-09-04 ハンファ アズデル インコーポレイテッド 無撚繊維を含む物品およびその使用方法
EP3034264B1 (en) * 2013-08-13 2018-04-11 Teijin Limited Method for manufacturing decorative molding and decorative molding
FR3020777B1 (fr) * 2014-05-09 2017-01-20 Plastic Omnium Cie Empilage de couches de matiere plastique renforcee pour moulage de piece
KR101627622B1 (ko) 2014-06-10 2016-06-08 중앙대학교 산학협력단 탄소 섬유 강화 플라스틱, 이의 제조방법 및 이의 성형품
JP6523859B2 (ja) * 2014-08-28 2019-06-05 帝人株式会社 切断体の製造方法、及び繊維強化樹脂の切断方法
USD779833S1 (en) 2014-11-04 2017-02-28 Polyone Designed Structures And Solutions Llc Plastic sheet with a surface pattern
USD809445S1 (en) 2014-11-04 2018-02-06 Spartech Llc Vehicle floor mat with applied surface pattern
GB2549955A (en) * 2016-05-03 2017-11-08 4A Mfg Gmbh Membrane plate structure for generating sound waves
EP3339356B1 (en) * 2016-12-20 2019-10-30 Sika Technology Ag An article of thermosetting epoxy resin composition and carbon fibre fabric, and reinforced structural component made therewith
JP7120324B2 (ja) * 2018-11-28 2022-08-17 三菱ケミカル株式会社 クロスプリプレグ、クロスプリプレグの製造方法、繊維強化樹脂成形品、繊維強化樹脂成形品の製造方法
JP6725027B2 (ja) * 2019-03-14 2020-07-15 王子ホールディングス株式会社 多層成形品、及び多層成形品用シート
JP6725026B2 (ja) * 2019-03-14 2020-07-15 王子ホールディングス株式会社 多層成形品
ES2957566T3 (es) * 2019-05-09 2024-01-22 Teijin Carbon Europe Gmbh Estera multiaxial con estrato intermedio discontinuo

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101085865A (zh) * 2002-12-27 2007-12-12 东丽株式会社 用于热结合的基材及用其制造层压品的方法
CN101479086A (zh) * 2006-08-18 2009-07-08 福井县 多轴增强层叠成型品及其制造方法
CN101568424A (zh) * 2006-12-27 2009-10-28 米其林技术公司 制造复合环的方法和设备
JP2009256831A (ja) * 2008-04-17 2009-11-05 Toray Ind Inc 炭素繊維前駆体繊維および炭素繊維の製造方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004099814A (ja) 2002-09-12 2004-04-02 Toray Ind Inc プリプレグおよび繊維強化複合材料
TWI304321B (en) * 2002-12-27 2008-12-11 Toray Industries Layered products, electromagnetic wave shielding molded articles and method for production thereof
JP2005014600A (ja) * 2003-06-02 2005-01-20 Toray Ind Inc 一方向炭素繊維プリプレグ材の製造方法
BRPI0509351B1 (pt) * 2004-03-31 2015-03-03 Toho Tenax Europe Gmbh Fio, uso do mesmo, pré-forma, método para produzir a mesma, e, uso da pré-forma
JP4128165B2 (ja) * 2004-08-31 2008-07-30 弘治 大石橋 拡繊装置
JP2007231073A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Toray Ind Inc 難燃性炭素繊維強化複合材料およびその製造方法
JP2007291283A (ja) * 2006-04-27 2007-11-08 Toray Ind Inc 一方向炭素繊維プリプレグ材およびその製造方法
US8329280B2 (en) * 2007-06-04 2012-12-11 Toray Industries, Inc. Chopped fiber bundle, molding material, and fiber reinforced plastic, and process for producing them
US7790637B2 (en) * 2007-10-31 2010-09-07 Apple Inc. Composite laminate having an improved cosmetic surface and method of making same
DE102008042363B4 (de) * 2008-09-25 2022-09-22 Robert Bosch Gmbh Verfahren zur Erzeugung eines Fahrzeug-Differenzmoments
WO2010035453A1 (ja) * 2008-09-29 2010-04-01 株式会社クラレ 耐衝撃性積層成形体およびその製造方法、ならびに耐衝撃材
WO2010109957A1 (ja) * 2009-03-25 2010-09-30 東レ株式会社 エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、炭素繊維強化複合材料および電子電気部品筐体
JP5326170B2 (ja) * 2009-05-25 2013-10-30 福井県 繊維束の開繊方法及び開繊糸シート並びに繊維補強シートの製造方法
CN103261290B (zh) * 2010-12-13 2016-01-27 东丽株式会社 碳纤维预浸料坯及其制造方法、碳纤维增强复合材料

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101085865A (zh) * 2002-12-27 2007-12-12 东丽株式会社 用于热结合的基材及用其制造层压品的方法
CN101479086A (zh) * 2006-08-18 2009-07-08 福井县 多轴增强层叠成型品及其制造方法
CN101568424A (zh) * 2006-12-27 2009-10-28 米其林技术公司 制造复合环的方法和设备
JP2009256831A (ja) * 2008-04-17 2009-11-05 Toray Ind Inc 炭素繊維前駆体繊維および炭素繊維の製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104262900A (zh) * 2014-09-12 2015-01-07 吉林大学 单向连续碳纤维增强聚醚醚酮复合材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20130280479A1 (en) 2013-10-24
CA2821246A1 (en) 2012-06-21
WO2012081406A1 (ja) 2012-06-21
KR20130141468A (ko) 2013-12-26
KR101861875B1 (ko) 2018-05-28
TWI545004B (zh) 2016-08-11
EP2653292A1 (en) 2013-10-23
JP5915929B2 (ja) 2016-05-11
EP2653292A4 (en) 2014-09-03
CN103201087B (zh) 2016-01-20
JPWO2012081406A1 (ja) 2014-05-22
TW201231257A (en) 2012-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103201087A (zh) 碳纤维增强塑料成型品
US10926488B2 (en) Composite material, method for manufacturing composite material, and method for manufacturing molded article
JP3894035B2 (ja) 炭素繊維強化基材、それからなるプリフォームおよび複合材料
CN1120775C (zh) 非织造织物及生产方法
US20160052234A1 (en) Non-weave fabric, sheet or film, multi-layered sheet, molded article and method for manufacturing non-weave fabric
JP2003136550A (ja) 炭素繊維基材の製造方法、プリフォームの製造方法および複合材料の製造方法
TW201545866A (zh) 預形體、片狀材料及一體成形片狀材料
JP2001064406A (ja) 繊維強化複合材用プリフォームおよびこれを用いてなる繊維強化複合材ならびにこれらの製造方法
JP7132200B2 (ja) 強化繊維束、強化繊維開繊織物、および繊維強化複合体、並びにそれらの製造方法
KR101155765B1 (ko) 아라미드 복합재료 및 그 제조방법
JP7087337B2 (ja) 強化繊維基材、強化繊維積層体および繊維強化樹脂
CN107073753A (zh) 增强纤维复合材料
JP5547412B2 (ja) 面状複合体
TWI633227B (zh) 成形品之製造方法
US11932741B2 (en) Method for manufacturing molded article, and composite material
US20220145528A1 (en) Method for producing opened carbon fibre bundle and fibre reinforced composite material
JP4558398B2 (ja) 平滑な表面を有する複合材料
JP2012193482A (ja) 繊維強化複合材料およびその成形体
JP2004256961A (ja) 強化繊維基材の製造方法および該基材を用いた複合材料の製造方法
JP6783882B2 (ja) 繊維強化樹脂成型体の製造方法
WO2024024564A1 (ja) 繊維強化プラスチックおよびその製造方法
JP7387963B2 (ja) プリプレグ、プリプレグの製造方法、成形体、及び成形体の製造方法
JP5280982B2 (ja) 繊維強化複合材料
WO2024024563A1 (ja) 繊維強化プラスチックおよびその製造方法
JP2022055598A (ja) 繊維強化樹脂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160120

Termination date: 20201201

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee