CN1031903A - 磁性记录介质 - Google Patents
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Abstract
一种磁性记录介质,该介质是在一种基片上提供
一个可磁化层,其特征在于将一种铁磁体细粉末均匀
分散于一种粘合剂中而构成上述的可磁化层,而
该粘合剂包含结合有一种金属磺酸盐基团并且其含
量为0.002-0.5mmol/g的一种聚氨酯树脂,还包含
结合有一种金属磺酸盐基团并且其含量为
0.02-0.5mmol/g的一种氯乙烯型树脂。
Description
本发明涉及磁性记录介质,例如用于录音和录象系统的磁带以及各种磁盘,如软磁盘及硬磁盘。
磁性记录介质,例如磁带和磁卡片的一般制法是在基片,例如聚酯薄膜上涂布一种磁性涂料而成,该磁性涂料中含有磁粉、粘合剂、各种添加剂等等。近年来为使磁性录制设备达到小型化以减轻重量以及提高保真度的目的,所用磁粉已按高HC(矫顽磁力)和高BS(饱和磁通密度)设计。为了改进设备的信号噪声比(SNR),而将所用的磁粉加工为微细颗粒,从而,具有很大比表面积。在此类磁性记录介质中,已研制出两方面均有改进的粘合剂,一方面要改进磁性记录介质的磁学性质,另方面要改进磁性层的耐久性和电-磁变换性质。
迄今为止,已用作磁性记录介质粘合剂的有硝酸纤维素,聚偏二氯乙烯树脂,氯乙烯-醋酸乙烯-乙烯醇共聚物,苯乙烯-丁二烯共聚物,聚氨酯树脂,环氧树脂,聚酯等等。然而,由于颗粒状磁性体具有很大表面活性,所以当把上述的粘合剂直接用于制备磁性涂料时,这些粘合剂不具备良好的可分散性。即使使用了低分子量表面活性剂作为改进可分散性的分散剂,磁粉的分散均匀度仍不能合乎要求。此外,若分散剂的使用量太大,则磁性记录介质的磁性膜将被塑化,从而使其耐久性下降,或者使磁头蹭污情况加剧。
为了解决这些问题,日本专利公报41564/83号和41565/83号提出了使用含有金属磺酸盐的聚酯树脂和含有金属磺酸盐的聚氨酯树脂。另外如日本专利公开公报238309/85所指出,其中建议使用氯乙烯型的树脂,它是由氯乙烯、含有含硫或磷的强酸的碱金属盐或铵盐的一种单体、含有环氧基团的一种单体,以及按需要能与以上这些单体共聚合的其他单体,通过共聚合而制得的。此外,日本专利公开公报172213/86号提出了一种氯乙烯型树脂,在这种共聚物中含有一种胺变性的乙烯基单元。然而,由于上述这些常规型树脂含有变性的官能团,它们在单独使用时皆具优异的可分散性,但因它们与其他树脂的相混性很差,所以在与其他树脂合用时,这点就成为阻碍分散作用的因素。在这样的情况下,它们的耐久性、机械强度和电-磁变换性质也是很差的。
为了改进细磁粉的可分散性,从而改进磁性记录介质的耐久性,本发明者进行了广泛的试验研究。结果发现,由铁磁体细粉末均匀分散于一种粘合剂〔该粘合剂包括结合有特定量的金属磺酸盐基团(-SO3Na)的一种聚氨酯树脂,以及结合有特定量的金属磺酸盐基团(-SO3Na)的一种氯乙烯型树脂〕中所形成的磁性涂料具有良好流动性和磁粉可分散性,从而改进了磁学性质,例如饱和磁通密度,并且涂布此种磁性涂料的磁性涂层具有很高表面光泽度或光泽值,从而改进了电-磁性质,例如Y-S/N和C-S/N,并且使该磁性涂层具改进的耐久性,从而使磁头不易蹭污。因此而完成了本发明。
也就是说,按本发明提供的一种磁性记录介质是在一种基片上提供一个可磁化层,其特征在于将一种铁磁体细粉末均匀分散于一种粘合剂中,而构成上述可磁化层,而该粘合剂包含结合有一种金属磺酸盐基团,并且其含量为0.002-0.5mmol/g的一种聚氨酯树脂,还包含结合有一种金属磺酸盐基团,并且其含量为0.02-0.5mmol/g的一种氯乙烯型树脂。
本发明的记录用介质极适于工业应用的原因是,由于它具有良好流动性,且与粘合剂有良好的相混性,从而它不会阻碍磁粉的分散,由此大大改进了其磁学性质,例如最大磁通密度等等,并且使磁性层具很高表面光泽度,还因为其电-磁变换性质,例如大大改进的Y-S/N和C-S/N,以及因此对于该磁性层的耐磨损性能有极优效果。
上述本发明的结合有一种金属磺酸盐基团的聚氨酯树脂是通过一种羟基化合物例如一种聚酯多元醇、聚醚多元醇、二元醇等等与一种聚异氰酸酯反应,并且在反应时使用一部分带有该金属磺酸盐基团的羟基化合物而制得。
所制的结合有金属磺酸盐基团的聚氨酯树脂的数均分子量(Mn)在3.5×104-6.0×104范围,重均分子量(Mw)在7.0×104-10.5×104范围。该金属磺酸盐基团的含量为0.002-0.5mmol/g范围,较好为0.002-0.2mmol/g范围,更好为0.005-0.2mmol/g范围。如果金属磺酸盐基团的含量为0.002mmol/g或更少,则该金属磺酸盐基团的效应很小。若此含量为0.5mmol/g或更多,则该聚氨酯树脂与其他粘合剂的可相混性下降到不符合要求。
上述结合有金属磺酸盐基团的聚氨酯树脂可在分子中含有一个羟基或一个羧基,含量为0.02mmol/g或以下,较好为0.01mmol/g或以下。这些基团所起的提高可分散性效果仅低于该种金属磺酸盐基团。
上述结合有该种金属磺酸盐基团的氯乙烯型树脂是由氯乙烯、醋酸乙烯等与一种含金属磺酸盐基团的单体,例如一种乙烯基磺酸金属盐、一种苯乙烯磺酸金属盐等等进行共聚反应而制成。上述“醋酸乙烯等”是指醋酸乙烯、乙烯醇以及一种环氧化合物。在上述结合有一种金属磺酸盐基团的氯乙烯型树脂的总量中,在计算时扣除了该金属磺酸盐基团所占的量,而氯乙烯的量为96%(重量)或更少,以及上述醋酸乙烯、乙烯醇和一种环氧化合物的总量为4%(重量)或更高已为足够。这是因为若这个总量低于4%(重量)时,则该氯乙烯型树脂趋向于脆化,因此不符合要求。这样制得的结合有金属磺酸盐基团的氯乙烯型树脂中,该金属磺酸盐基团的含量在0.02-0.5mmol/g范围,较好为0.05-0.2mmol/g,更好为0.05-0.12mmol/g。
同理,对于上述结合有一种金属磺酸盐基团的聚氨酯树脂,若该金属磺酸盐基团含量为0.02mmol/g或更少,则效应很小,并且它与其他粘合剂的可相混性下降而不合要求。本发明的结合有一种金属磺酸盐基团的氯乙烯型树脂可含有一种环氧基团,以便如上所述提高氯乙烯的热稳定性。该环氧基团的含量可以很大,因为它对于可分散性或相混性的不利作用很小。但是,如果它的含量过多,则磁性层变得太硬和太脆,结果其耐久性变差。
在上述金属磺酸盐基团中所用的金属包括钠、钾、锂等等。
在本发明中可以应用的铁磁体细粉末是人所共知的铁磁体,例如γ-Fe2O3、含Co的γ-Fe2O3、Fe3O4、含Co的Fe3O4、CrO2、Co-Ni-Fe合金、Co-Ni-Fe-Be合金等等。本说明书中上述铁磁体细粉末的粒度皆为0.16-0.4μm。
上述含有金属磺酸盐基团的聚氨酯树脂与含有金属磺酸盐基团的氯乙烯型树脂的优选混合比率范围为2∶8-8∶2(重量)。因为当含有金属磺酸盐基团的聚氨酯树脂量进一步增多时,该粘合剂趋向于软化;相反,当含有金属磺酸盐基团的氯乙烯型树脂量增多时,粘合剂的柔软度则下降。
如上规定的该种铁磁体细粉末用量与作为粘合剂的含有金属磺酸盐基团的聚氨酯树脂及氯乙烯型树脂总量的优选比率范围为2∶1-8∶1(重量)。因为若铁磁体细粉末的量超出这个范围,涂膜的强度下降,相反,若粘合剂的量增加过多,铁磁体细粉末的填充量则下降,达不到输出功率。
在本发明中,可以考虑到有可能发生由于硬度不够造成的问题。为了消除这些问题,最好与一种化合物以某一范围混合,该化合物具有可与上述粘合剂相混的性能和形成交联产物的反应活性,在所说的混合物范围内该粘合剂不会减低铁磁体的可分散性。所加入的量以具有金属磺酸盐基团的聚氨酯树脂和氯乙烯型树脂为基准,其比率为5-50%(重量)。作为此种化合物的特别优选物质是聚异氰酸酯。
在本发明中,还可以加入和使用多种不同的添加剂,例如可按需要加入磨光剂、润滑剂、抗静电剂等等。磨光剂的实例有氧化铝、硅藻土、白云石、石英岩、碳化硅以及碳化硼。润滑剂的实例有月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、肉豆蔻酸乙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸辛酯、棕榈酸乙酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸丁酯以及硬脂酸辛酯。
实例
今以下述实例对本发明进一步描述。
以份数表示的量为重量份数。在氯乙烯-乙烯醇-烯丙基缩水甘油基醚的共聚物中的重量百分率总量中,小于100的余量是相应于磺酸钠基团的含量。
实例1
将100份含Co(钴)γ-Fe2O3、20份结合有0.008mmol/g的磺酸钠基团的一种聚氨酯弹性体、10份结合有0.12mmol/g的磺酸钠基团并且聚合度为280的一种氯乙烯/醋酸乙烯/乙烯醇/烯丙基缩水甘油醚共聚物(89.8∶1∶5∶3%,重量百分数比率)、5份氧化铝粉末、0.5份月桂酸、1份硬脂酸丁酯以及300份混合溶剂(重量比1∶1∶1的甲苯∶甲乙酮∶甲基异丁基酮),在一台砂磨机中以一定时间混合并相互分散开,成为一种涂料。将20份聚异氰酸酯型固化剂(日本聚氨酯工业NIPPON POLYURETHANE KOGYO∶CORONATE L,二异氰酸甲苯酯与三羟甲基丙烷的加合产物)加入并进一步分散于此涂料中。将此涂料涂布于一种无磁性基片(例如聚酯薄膜等)表面,然后将已涂布有该涂料的基片进行普通处理,例如定向作用、压延以及固化处理,得到磁性记录介质,例如磁带等等。
实例2
按实例1的方式制成磁性记录介质,不同之处是使用结合有0.05mmol/g的磺酸钠基团的一种聚氨酯弹性体,用以代替结合有0.008mmol/g的磺酸钠基团的聚氨酯弹性体。
实例3
按实例1的方式制成磁性记录介质,不同之处是使用结合有0.2mmol/g的磺酸钠基团的一种聚氨酯弹性体,用以代替结合有0.008mmol/g磺酸钠基团的聚氨酯弹性体。
实例4
按实例1的方式制成磁性记录介质,不同之处是使用结合有0.006mmol/g的磺酸钠基团并且还结合有0.02mmol/g的羧基的一种聚氨酯弹性体,用以代替结合有0.008mmol/g的磺酸钠基团的聚氨酯弹性体。
实例5
按实例1的方式制成磁性记录介质,不同之处是使用结合有0.01mmol/g的磺酸钠基团,并且还结合有0.01mmol/g的羧基的一种聚氨酯弹性体,用以代替结合有0.008mmol/g的磺酸钠基团的聚氨酯弹性体。
实例6
按实例1的方式制成磁性记录介质,不同之处是使用结合有0.12mmol/g磺酸钠基团并且聚合度为420的一种氯乙烯/醋酸乙烯/乙烯醇/烯丙基缩水甘油基醚的一种共聚物(86∶1∶8∶3%,重量百分数比率),用以代替结合有0.12mmol/g的磺酸钠基团并且聚合度为280的氯乙烯/醋酸乙烯/乙烯醇/烯丙基缩水甘油基醚的共聚物(89.8∶1∶5∶3%,重量百分数比率)。
实例7
按实例1的方式制成磁性记录介质,不同之处是使用结合有0.06mmol/g的磺酸钠基团并且聚合度为240的氯乙烯/醋酸乙烯/乙烯醇/烯丙基缩水甘油基醚的一种共聚物(83.4∶2∶7∶7%,重量百分数比率),用以代替结合有0.12mmol/g的磺酸钠基团,并且聚合度是280的氯乙烯/醋酸乙烯/乙烯醇/烯丙基缩水甘油基醚的共聚物(89.8∶1∶5∶3%,重量百分数比率)。
实例8
按实例1的方式制成磁性记录介质,不同之处是使用结合有0.2mmol/g磺酸钠基团并且聚合度为280的氯乙烯/醋酸乙烯/乙烯醇/烯丙基缩水甘油基醚的一种共聚物(89.9∶1∶1∶6%,重量百分数比率),用以代替结合有0.12mmol/g的磺酸钠基团并且聚合度为280的氯乙烯/醋酸乙烯/乙烯醇/烯丙基缩水甘油基醚的共聚物(89.8∶1∶5∶3%,重量百分数比率)。
实例9
按实例4的方式制成磁性记录介质,不同之处是使用结合有0.12mmol/g的磺酸钠基团并且聚合度为420的氯乙烯/醋酸乙烯/乙烯醇/烯丙基缩水甘油基醚的一种共聚物(86.8∶1∶8∶3%,重量百分数比率),用以代替结合有0.12mmol/g的磺酸钠基团,并且聚合度为280的氯乙烯/醋酸乙烯/乙烯醇/烯丙基缩水甘油基醚的共聚物(89.8∶1∶5∶3%,重量百分数比率)。
对比例1
按实例1的方式制成磁性记录介质,不同之处是使用不带有磺酸钠基团的一种聚氨酯弹性体,用以代替结合有0.008mmol/g磺酸钠基团的聚氨酯弹性体。
对比例2
按实例4的方式制成磁性记录介质,不同之处是使用不带有磺酸钠基团,但结合有0.02mmol/g的羧基的一种聚氨酯弹性体,用以代替结合有0.06mmol/g的磺酸钠基团,还结合有0.02mmol/g羧基的聚氨酯弹性体。
对比例3
按实例1的方式制成磁性记录介质,不同之处是使用不带有磺酸钠基团并且聚合度为280的氯乙烯/醋酸乙烯/乙烯醇/烯丙基缩水甘油基醚的一种共聚物(91.0∶1∶5∶3%,重量百分数比率),用以代替结合有0.12mmol/g磺酸钠基团并且聚合度为280的氯乙烯/醋酸乙烯/乙烯醇/烯丙基缩水甘油基醚的共聚物(89.8∶1∶5∶3%,重量百分数比率)。
对比例4
按实例4的方式制成磁性记录介质,不同之处是使用不带有磺酸钠基团并且聚合度为280的氯乙烯/醋酸乙烯/乙烯醇/烯丙基缩水甘油基醚的一种共聚物(91.0∶1∶5∶3%,重量百分数比率),用以代替结合有0.12mmol/g的磺酸钠基团并且聚合度为280的氯乙烯/醋酸乙烯/乙烯醇/烯丙基缩水甘油基醚的共聚物(89.8∶1∶5∶3%,重量百分数比率)。
对比例5
按实例6的方式制成磁性记录介质,不同之处是使用不带有磺酸钠基团并且聚合度为420的氯乙烯/醋酸乙烯/乙烯醇/烯丙基缩水甘油基醚的一种共聚物(88.0∶1∶8∶3%,重量百分数比率),用以代替结合有0.12mmol/g磺酸钠基团并且聚合度为420的氯乙烯/醋酸乙烯/乙烯醇/烯丙基缩水甘油基醚共聚物(86.8∶1∶8∶3%,重量百分数比率)。
对比例6
按实例1的方式制成磁性记录介质,不同之处是使用不带有磺酸钠基团的一种聚氨酯弹性体,用以代替结合有0.008mmol/g的聚氨酯弹性体;以及使用不带有磺酸钠基团并且聚合度为280的氯乙烯/醋酸乙烯/乙烯醇/烯丙基缩水甘油基醚的一种共聚物(91.0∶1∶5∶3%,重量百分数比率),用以代替结合有0.12mmol/g磺酸钠基团并且聚合度为280的氯乙烯/醋酸乙烯/乙烯醇/烯丙基缩水甘油基醚的共聚物(89.8∶1∶5∶3%,重量百分数比率)。
〔关于性质与结果〕
对上述各实例及对比例所制成之磁性记录介质测定下列各项性能。在附表中示出测定结果。
(1)涂料稳定性
用肉眼判断磁性涂料的流动性,由以下符号按序表示流动性优劣:○,△,×。
(2)Bm(最大磁通密度)(G,高斯)
应用一台摆动样品型磁强计,在5千奥斯特的外加磁场中测定最大磁通密度。
(3)光泽度
用一台光泽计,对涂布有一种磁性涂料的样品,在一个入射角测定其光泽度。
(4)Y-S/N和C-S/N(Y-信号噪声比和C-信号噪声比)
应用一台HR-2200型磁带式录象机(VICTOR COMPANY OF JAPAN,LTD出品)测定信号噪声比,以对比例1的信号噪声比作为参比值0分贝。
(5)磁头蹭污
在40℃和80%相对湿度环境中,使磁带运行100小时后,用肉眼判断该磁带对磁头的蹭污程度。
(6)耐磨损性能
将直径40mm的转鼓在室温以200rpm旋转,评价其动摩擦系数的上升趋势。
注:
*1:在聚氨酯树脂或氯乙烯型树脂中,磺酸钠基团的含量(mmol/g)。
*2:在聚氨酯树脂中,羧基的含量(mmol/g)。
*3:VC、VAC、VA和AGE分别代表氯乙烯、醋酸乙烯、乙烯醇以及烯丙基缩水甘油基醚,数字代表其含量(%,重量),总和小于100的其余量相应于磺酸钠基团的量。
*4:氯乙烯型树脂的平均聚合度。
Claims (6)
1、一种磁性记录介质,其中在基片上涂布有可磁化层,其特征在于将一种铁磁体细粉末均匀分散于一种粘合剂中而构成上述的可磁化层,而该粘合剂包含结合有一种金属磺酸盐基团并且其含量为0.002-0.5mmol/g的一种聚氨酯树脂,还包含结合有一种金属磺酸盐基团并且其含量为0.02-0.5mmol/g的一种氯乙烯型树脂。
2、按权利要求1的磁性记录介质,其中结合有一种金属磺酸盐基团的聚氨酯树脂对结合有一种金属磺酸盐基团的氯乙烯型树脂的混合比率范围为2∶8-8∶2(重量)。
3、按权利要求1的磁性记录介质,其中该铁磁体细粉末对包含结合有金属磺酸盐基团的聚氨酯树脂并包含结合有金属磺酸盐基团的氯乙烯型树脂的粘合剂的混合比率范围为2∶1-8∶1(重量)。
4、按权利要求1的磁性记录介质,其中该金属磺酸盐基团中的金属是一种碱金属。
5、按权利要求1的磁性记录介质,其中该聚氨酯树脂中的金属磺酸盐基团含量范围为0.005-0.2mmol/g。
6、按权利要求1的磁性记录介质,其中该氯乙烯型树脂中的金属磺酸盐基团含量范围为0.05-0.2mmol/g。
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