CN103184332A - 钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法 - Google Patents

钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103184332A
CN103184332A CN2013101050268A CN201310105026A CN103184332A CN 103184332 A CN103184332 A CN 103184332A CN 2013101050268 A CN2013101050268 A CN 2013101050268A CN 201310105026 A CN201310105026 A CN 201310105026A CN 103184332 A CN103184332 A CN 103184332A
Authority
CN
China
Prior art keywords
calcium
rare earth
mine
roasting
fluorine carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2013101050268A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103184332B (zh
Inventor
李洪明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Liangshan Luhe Renewable Resources Co.,Ltd.
Original Assignee
SICHUAN PENGSHAN YULI CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SICHUAN PENGSHAN YULI CHEMICAL CO Ltd filed Critical SICHUAN PENGSHAN YULI CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201310105026.8A priority Critical patent/CN103184332B/zh
Publication of CN103184332A publication Critical patent/CN103184332A/zh
Priority to PCT/CN2014/074352 priority patent/WO2014154182A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103184332B publication Critical patent/CN103184332B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B1/00Preliminary treatment of ores or scrap
    • C22B1/02Roasting processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/04Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
    • C22B3/06Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
    • C22B3/10Hydrochloric acid, other halogenated acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B59/00Obtaining rare earth metals
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

一种钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法,该方法是将氟碳铈稀土矿磨细,加入钙化合物粉末混合,混合均匀后装入坩埚,再在裸露面铺掩盖剂掩盖,然后焙烧,使矿物中的氟化稀土转化为易溶于盐酸的稀土化合物,焙烧矿在加热的水里面搅拌混合并加盐酸浸取,得到氯化稀土溶液,稀土的浸取回收率达97%。本发明不需要碱转化和水洗,缩短了工艺流程,矿中氟反应生成氟化钙,对大气和水体均无污染,氟化钙还可以再利用。本发明节约能源降低消耗,使稀土矿转化率达98%以上,稀土浸取回收率也达97%以上;以上优点,可为企业增加经济效益、节省能源以及矿产资源。

Description

钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法
技术领域
本发明涉及稀土冶金技术领域,特别涉及一种钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿回收氯化稀土的方法。
背景技术
氟碳铈矿是世界上重要的稀土资源,该矿物主要产自中国四川和美国芒廷帕斯。我国氟碳铈矿资源丰富,应用于工业的氟碳铈矿分解及提取稀土工艺已经多达l0余种,如氧化焙烧,盐酸浸取、碱转化、水洗、盐酸浸取、硫酸焙烧、水浸、碳铵沉淀、盐酸溶解,其总体来说可分为酸法和碱法;其中酸法主要采用盐酸或硫酸分解氟碳铈矿,硫酸法如:冶金工业出版社出版的《稀土》上册中公开了硫酸强化焙烧法分解氟碳铈矿的工艺,此工艺过程产生HF气体,以及硫酸酸雾,不仅污染环境而且对设备的腐蚀性较大。盐酸法的工艺将氟碳铈矿氧化焙烧后用氢氧化钠碱转除氟,碱转矿经水洗进行盐酸优溶,优溶渣洗涤后再经盐酸全溶、沉淀、灼烧后得到纯度大于95%的氧化铈产品。该工艺通过碱转先将氟除掉,但消耗氢氧化钠同时产生大量含氟废水。
发明内容
鉴于上述不足之处,本发明的目的在于提供一种工艺流程简单、不需要碱转化和水洗,不产生氟化氢气体和含氟废水的一种钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿回收氯化稀土的方法。
为了达到上述目的,本发明采用了以下技术方案:本发明为钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿回收氯化稀土的方法,该方法是将氟碳铈稀土矿磨细,加入钙化合物粉末混合,混合均匀后装入坩埚,再在裸露面铺掩盖剂掩盖,然后焙烧使矿物中的氟化稀土转化为易溶于盐酸的稀土化合物,焙烧矿在加热的水里面搅拌混合并加盐酸浸取,得到氯化稀土溶液,稀土的浸取回收率达97%。 
具体为:一种钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法,按以下步骤进行:
一种钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法,该方法按以下步骤进行:
(1)将氟碳铈稀土矿磨细至200目以下,然后与钙化合物混合粉末得混合料,按质量计其混合比例为氟碳铈稀土矿:钙化合物中钙单质为100:5-10;此步骤加钙化合物的目的为:让钙与氟发生反应生成氟化钙,不产生氟化氢气体,无需水洗,故不产生含氟废水;生成的氟化钙不溶于盐酸,使氟能回收利用。
(2)将混合均匀的混合料放入坩埚中,然后在混合料的裸露面铺掩盖剂,使坩埚中的混合料与空气隔绝开来;在此加掩盖剂是为了达到隔绝空气,防止氧和氟争夺钙,从而增强氟和钙反应的目的,在此步骤如不加掩盖剂,试验证明,氟化稀土转化率会下降5%-15%。
(3)然后放入马弗炉中在800℃-900℃温度下焙烧2-5小时,得焙烧矿;
(4)按质量计,让焙烧矿:水以5-8:1的比例混合后加热至40℃-50℃,并在搅拌下加盐酸浸取,控制酸度每升30-40克,反应1-2小时,渣液分离,得到氯化稀土。
所述钙化合物选自碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙以及氯化钙中的一种或多种。
所述掩盖剂选自氟碳铈稀土矿石浸渣和/或碳粉。
本发明的有益效果在于:本发明不需要碱转化和水洗,缩短了工艺流程,矿中氟反应生成氟化钙,对大气和水体均无污染,氟化钙还可以再利用。本发明节约能源降低消耗,使稀土矿转化率达98%以上,稀土浸取回收率也达97%以上;以上优点,可为企业增加经济效益、节省能源以及矿产资源。
具体实施方式
一种钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法,该方法按以下步骤进行:
(1)将氟碳铈稀土矿磨细至200目以下,然后与碳酸钙(也可以用氧化钙、氢氧化钙以及氯化钙的一种或多种)粉末混合得混合料,按质量计其混合比例为氟碳铈稀土矿:碳酸钙中钙单质为100:5-10;
(2)将混合均匀的混合料放入坩埚中,然后在混合料的裸露面铺氟碳铈稀土矿石浸渣,使坩埚中的混合料与空气隔绝开来;
(3)然后放入马弗炉中在800℃-900℃温度下焙烧2-5小时,得焙烧矿;
(4)按质量计,让焙烧矿:水以5-8:1的比例混合后加热至40℃-50℃,并在搅拌下加盐酸浸取,控制酸度每升30-40克,反应1-2小时,渣液分离,得到氯化稀土。 

Claims (3)

1.一种钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法,其特征在于按以下步骤进行:
(1)将氟碳铈稀土矿磨细至200目以下,然后与钙化合物粉末混合得混合料,按质量计其混合比例为氟碳铈稀土矿:钙化合物中钙单质为100:5-10;
(2)将混合均匀的混合料放入坩埚中,然后在混合料的裸露面铺掩盖剂,使坩埚中的混合料与空气隔绝开来;
(3)然后放入马弗炉中在800℃-900℃温度下焙烧2-5小时,得焙烧矿;
(4)按质量计,让焙烧矿:水以5-8:1的比例混合后加热至40℃-50℃,并在搅拌下加盐酸浸取,控制酸度每升30-40克,反应1-2小时,渣液分离,得到氯化稀土。
2.根据权利要求1所述的钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法,其特征在于:所述钙化合物选自碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙以及氯化钙中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法,其特征在于:所述掩盖剂选自氟碳铈稀土矿石浸渣和/或碳粉。
CN201310105026.8A 2013-03-29 2013-03-29 钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法 Active CN103184332B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310105026.8A CN103184332B (zh) 2013-03-29 2013-03-29 钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法
PCT/CN2014/074352 WO2014154182A1 (zh) 2013-03-29 2014-03-31 钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310105026.8A CN103184332B (zh) 2013-03-29 2013-03-29 钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103184332A true CN103184332A (zh) 2013-07-03
CN103184332B CN103184332B (zh) 2015-04-22

Family

ID=48675778

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310105026.8A Active CN103184332B (zh) 2013-03-29 2013-03-29 钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN103184332B (zh)
WO (1) WO2014154182A1 (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103627915A (zh) * 2013-11-22 2014-03-12 四川省彭山宇力化工有限公司 钙化合物焙烧转化分解含氟稀土的方法
WO2014154182A1 (zh) * 2013-03-29 2014-10-02 四川省彭山宇力化工有限公司 钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法
CN104694736A (zh) * 2015-03-23 2015-06-10 东北大学 一种氟碳铈矿的钙化焙烧浮选分离方法
CN109280781A (zh) * 2018-10-24 2019-01-29 李洪明 一种分解转化稀土矿的方法
CN109837385A (zh) * 2019-04-15 2019-06-04 李洪明 一种加热熔融转化分解稀土矿的方法
CN111363912A (zh) * 2020-04-17 2020-07-03 包头稀土研究院 稀土尾矿的处理方法
CN112981146A (zh) * 2021-02-07 2021-06-18 中国科学院过程工程研究所 一种固氟转型焙烧回收稀土熔盐电解渣的方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4107298A4 (en) * 2020-02-21 2024-04-03 The Saskatchewan Research Council PROCESS FOR RECOVERY OF RARE EARTHS FROM BASTNAESITE-CONTAINING ORES
CN113667841B (zh) * 2021-07-14 2022-11-08 四川省冕宁县方兴稀土有限公司 一种氟碳铈矿提取稀土以及回收氟资源的方法
CN116144955A (zh) * 2022-12-30 2023-05-23 中国科学院赣江创新研究院 一种从氟化稀土固废物中回收稀土的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4915730A (en) * 1987-12-10 1990-04-10 Allan Elias Process and apparatus for recovery of flue dust
CN1071205A (zh) * 1992-10-27 1993-04-21 东北工学院 碳热还原氟碳铈矿制取稀土硅铁合金的工艺
CN1078498A (zh) * 1993-05-08 1993-11-17 袁哲儒 混合氯化稀土的新制法
CN1077546C (zh) * 1998-06-04 2002-01-09 葛新芳 混合氯化稀土的生产方法
CN1348997A (zh) * 2001-08-28 2002-05-15 东北大学 独居石稀土精矿、独居石与氟碳铈混合型稀土精矿的焙烧分解方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1084301C (zh) * 1999-04-29 2002-05-08 清华大学 一种氯化铵焙烧法分解氟碳铈矿回收碳酸稀土的方法
CN101403052B (zh) * 2008-11-13 2010-09-08 四川省彭山宇力化工有限公司 氟碳铈稀土矿浸出分解少铈富镧的工艺
CN103184332B (zh) * 2013-03-29 2015-04-22 四川省彭山宇力化工有限公司 钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法
CN103627915A (zh) * 2013-11-22 2014-03-12 四川省彭山宇力化工有限公司 钙化合物焙烧转化分解含氟稀土的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4915730A (en) * 1987-12-10 1990-04-10 Allan Elias Process and apparatus for recovery of flue dust
CN1071205A (zh) * 1992-10-27 1993-04-21 东北工学院 碳热还原氟碳铈矿制取稀土硅铁合金的工艺
CN1078498A (zh) * 1993-05-08 1993-11-17 袁哲儒 混合氯化稀土的新制法
CN1077546C (zh) * 1998-06-04 2002-01-09 葛新芳 混合氯化稀土的生产方法
CN1348997A (zh) * 2001-08-28 2002-05-15 东北大学 独居石稀土精矿、独居石与氟碳铈混合型稀土精矿的焙烧分解方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
徐光宪: "《稀土(上)》", 31 August 1995, article "氟碳铈矿精矿的分解" *
边雪等: "以NaCl-CaCl2为助剂CaO分解氟碳铈矿的研究", 《有色冶矿》, vol. 23, no. 5, 31 October 2007 (2007-10-31), pages 34 - 41 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014154182A1 (zh) * 2013-03-29 2014-10-02 四川省彭山宇力化工有限公司 钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法
CN103627915A (zh) * 2013-11-22 2014-03-12 四川省彭山宇力化工有限公司 钙化合物焙烧转化分解含氟稀土的方法
CN104694736A (zh) * 2015-03-23 2015-06-10 东北大学 一种氟碳铈矿的钙化焙烧浮选分离方法
CN109280781A (zh) * 2018-10-24 2019-01-29 李洪明 一种分解转化稀土矿的方法
CN109837385A (zh) * 2019-04-15 2019-06-04 李洪明 一种加热熔融转化分解稀土矿的方法
CN111363912A (zh) * 2020-04-17 2020-07-03 包头稀土研究院 稀土尾矿的处理方法
CN112981146A (zh) * 2021-02-07 2021-06-18 中国科学院过程工程研究所 一种固氟转型焙烧回收稀土熔盐电解渣的方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014154182A1 (zh) 2014-10-02
CN103184332B (zh) 2015-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103184332A (zh) 钙化合物加掩盖剂焙烧转化分解氟碳铈稀土矿的方法
US11566336B2 (en) Method for transforming a crystal form of an electrolyte containing lithium for aluminum electrolysis
CN105347361A (zh) 一种铝灰综合利用处理方法
CN102277483B (zh) 白云鄂博稀土精矿制备氯化稀土的方法
CN103627915A (zh) 钙化合物焙烧转化分解含氟稀土的方法
CN102899486A (zh) 一种含氟碳铈矿的稀土精矿络合浸出及冰晶石制备方法
CN109136590A (zh) 一种包头混合型稀土精矿分解处理工艺
CN102653823A (zh) 一种从氟碳铈矿硫酸浸出液分离稀土并制备冰晶石的方法
CN109280781A (zh) 一种分解转化稀土矿的方法
CN100532595C (zh) 一种氟碳铈矿分解方法
CN103160684A (zh) 一种钽铌矿低碱分解提取钽和铌的方法
CN103924073A (zh) 一种液碱焙烧分解稀土精矿超声波强化酸浸出稀土的方法
Chen et al. Review of efficient recycling and resource utilization for rare earth molten salt electrolytic slag
CN101824531A (zh) 一种混合稀土精矿液碱低温焙烧分解工艺
CN104745807A (zh) 一种提取铌钽矿中有价金属元素的方法
CN109136538A (zh) 稀土精矿的处理方法
CN102701260B (zh) 一种含助剂稀土氯化物溶液喷雾热解的方法
CN103130259A (zh) 一种低温分解磷石膏的方法
CN105803187A (zh) 一种微波辅助的包头混合稀土精矿的分解方法
CN103695954A (zh) 一种由钒酸盐直接电解制备三氧化二钒的方法
CN109402389A (zh) 一种常压酸性体系中处理白钨矿的方法
CN102876883B (zh) 一种含铁稀土矿物的一步焙烧还原-分解方法
CN113979464A (zh) 一种氧化焙烧稀土混合物制备稀土氧化物粉体的方法
CN108085480A (zh) 钾基复合添加剂及使用其焙烧锂矿石的方法
CN104017998B (zh) 一种锰渣综合利用方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200918

Address after: 620800 Group 5, Qiyi Village, Guanyin Town, Pengshan District, Meishan City, Sichuan Province

Patentee after: Li Hongming

Address before: 620864, Sichuan County, Pengshan Province town of Guanyin Village

Patentee before: SICHUAN PENGSHAN YULI CHEMICAL Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20240508

Address after: 620800 Group 5, Qiyi Village, Guanyin Town, Pengshan District, Meishan City, Sichuan Province

Patentee after: Li Hongming

Country or region after: China

Patentee after: Zhong Xisi

Address before: 620800 Group 5, Qiyi Village, Guanyin Town, Pengshan District, Meishan City, Sichuan Province

Patentee before: Li Hongming

Country or region before: China

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20240628

Address after: 615500 Dechang Characteristic Industrial Park, Mali Town, Dechang County, Liangshan Yi Autonomous Prefecture, Sichuan Province

Patentee after: Liangshan Luhe Renewable Resources Co.,Ltd.

Country or region after: China

Address before: 620800 Group 5, Qiyi Village, Guanyin Town, Pengshan District, Meishan City, Sichuan Province

Patentee before: Li Hongming

Country or region before: China

Patentee before: Zhong Xisi

TR01 Transfer of patent right