CN103149620A

CN103149620A - 偏振片的制造方法及偏光板的制造方法

Info

Publication number: CN103149620A
Application number: CN2012104917326A
Authority: CN
Inventors: 米泽秀行; 村山俊介; 八重樫将宽; 尾入大介
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2011-12-06
Filing date: 2012-11-27
Publication date: 2013-06-12
Anticipated expiration: 2032-11-27
Also published as: CN103149620B; KR101902585B1; KR20130063469A

Abstract

本发明提供了一种偏振片的制造方法及偏光板的制造方法，其即使在高速生产的情况下也能稳定地制造具有高光学特性且颜色不均被抑制的偏振片。该偏振片的制造方法具有至少2个阶段的溶胀工序，在第1阶段的工序中，作为导向辊，在聚乙烯醇系薄膜浸渍于处理液中的长度中的行进方向的70%及70%以后的位置设置有曲率半径为2000～50000mm的舒展辊，且处理液温度为33～50℃，进行拉伸使得纵向的拉伸倍率为1.2～2.5倍，在第2阶段及第2阶段以后的工序中，进行拉伸使得纵向的拉伸倍率为1.06～1.2倍。

Description

偏振片的制造方法及偏光板的制造方法

技术领域

本发明涉及偏振片的制造方法及偏光板的制造方法。通过本发明的制造方法获得的偏振片可以作为在其至少一个面上设有透明保护薄膜的偏光板使用。这些偏振片、偏光板可以应用于液晶显示装置、有机电致发光（EL）显示装置、等离子显示板（PDP）等图像显示装置。

背景技术

液晶显示装置用于个人电脑、电视机（TV）、监视器、手机、个人数字助理（PDA）等。以往，作为用于液晶显示装置等的偏振片，从兼备高透过率和高偏振度的观点来看，使用的是经染色处理的聚乙烯醇系薄膜。该偏振片是通过如下步骤获得的：在浴中对聚乙烯醇系薄膜进行例如溶胀、染色、交联、拉伸等各种处理，之后实施洗涤处理，然后进行干燥。另外，所述偏振片通常作为在其一面或两面上使用粘接剂贴合有三乙酰纤维素等透明保护薄膜的偏光板使用。

近年来，液晶显示装置的高性能化在进步，为了获得高可视性，要求液晶面板没有颜色不均。然而，偏振片大多存在因其整个面积上的光学特性有偏差而发生的颜色不均。尤其，如果不形成在偏振片上贴合了透明保护薄膜的偏光板的状态的话，难以确认前述颜色不均，因此，偏振片上产生的颜色不均使材料的产率大幅降低。

作为减少上述颜色不均的方法，例如，提出了改变实施溶胀处理的溶胀浴的长度，控制溶胀处理时间的方法（专利文献1)。然而，随着近年来的液晶显示装置的大型化，要求可大量制造大面积的偏振片。另外，偏振片的面积增大时，要求整个面积上的光学特性（偏振度、单体透过率）的均一性。进一步的，偏振片与校正视场角的相位差薄膜等其它薄膜的组合使用变得越来越多，短时间内制造的要求也在提高。

另一方面，为了响应短时间内制造的要求，加速现有的制造工序总体的处理速度时，具有容易产生颜色不均、产率大幅降低的问题。根据上述专利文献1中记载的方法，虽然如上所述可以减少颜色不均，但由于为了应对大面积的偏振片的制造，产生通过降低偏振片的输送速度或延长溶胀浴的长度来进一步延长溶胀处理时间的必要，存在不能响应在短时间内制造偏振片的要求的问题。

为了解决所述问题，提出了在溶胀工序中，设置2个以上的溶胀浴，并且，控制各处理槽的温度的方法（专利文献2、3）。根据设置了所述溶胀工序的偏振片的制造方法，可以短时间制造颜色不均少、高品质的偏振片。然而，专利文献2、3的方法中，具有在溶胀浴中，聚乙烯醇系薄膜容易发生折弯的问题。另外，提出了除了溶胀工序，还设置进行拉伸倍率1倍以上1.05倍以下的处理的水浸渍工序，由此制造光学特性，尤其色调的均一性高的偏振片的方法（专利文献4），但在该方法中，在水浸渍工序中，由于在聚乙烯醇系薄膜中发生折弯，因此有不能稳定生产的问题。

［现有技术文献］

［专利文献］

［专利文献1］日本特开2004-78208号公报

［专利文献2］日本特开2006-65309号公报

［专利文献3］日本特开2006-267153号公报

［专利文献4］日本特开2008-249766号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明目的在于提供偏振片的制造方法，其在高速生产的场合下也能稳定地制造具有高光学特性且颜色不均被抑制的偏振片。另外，本发明的目的还在于提供在通过所述制造方法制造偏振片之后使用所得的偏振片制造偏光板的方法。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决所述问题反复深入研究，结果发现，通过以下所示的偏振片的制造方法等可以达成所述目的，由此完成了本发明。

即，本发明涉及偏振片的制造方法，其特征在于，其是对聚乙烯醇系薄膜至少实施溶胀工序、染色工序和拉伸工序的偏振片的制造方法，其中，

所述溶胀工序具有至少2个阶段的下述工序：通过经由配置在处理液中的至少1个导向辊将聚乙烯醇系薄膜浸渍于各处理液中而进行溶胀的工序，

在第1阶段的工序中，作为导向辊，在聚乙烯醇系薄膜浸渍于处理液中的长度上的行进方向的70%及70%以后的位置设置有曲率半径为2000～50000mm的舒展辊，且

在第1阶段的工序中，处理液温度为33～50℃，进行拉伸使得纵向的拉伸倍率为1.2～2.5倍，

在第2阶段及第2阶段以后的工序中，进行拉伸使得纵向的拉伸倍率为1.06～1.2倍。

在所述偏振片的制造方法中，所述溶胀工序的第1阶段的工序的纵向的拉伸倍率优选为1.2～2.2倍。

在所述偏振片的制造方法中，所述溶胀工序中的纵向的总拉伸倍率优选为1.3～2.4倍。

在所述偏振片的制造方法中，第2阶段及第2阶段以后的工序的处理液温度优选比第1处理液温度低3℃以上。

另外，本发明涉及偏光板的制造方法，其特征在于，在通过所述制造方法制造偏振片之后，在所得偏振片的至少一个面上贴合透明保护薄膜。

发明的效果

在上述本发明的偏振片的制造方法中，对于聚乙烯醇系薄膜，按至少2个阶段进行溶胀工序。而且，在第1阶段的工序中，在处理液中的规定位置设置具有规定的曲率半径的舒展辊，使聚乙烯醇系薄膜得以舒展。进一步，在第1阶段的工序中，将处理液控制在规定温度，一边对聚乙烯醇系薄膜进行拉伸一边进行控制以达到规定的拉伸倍率。

在本发明中，通过溶胀工序，可以洗涤聚乙烯醇系薄膜表面的污垢、抗粘连剂，此外，通过在设定于高温的溶胀浴中进行聚乙烯醇系薄膜的溶胀，可以防止染色不匀（颜色不均）等不均一，另外，通过一边将溶胀浴中的纵向的拉伸倍率控制在较低，一边使聚乙烯醇系薄膜溶胀，可以制造具有高光学特性（偏振度、单体透过率）的偏振片。另外，通过在溶胀浴的后半部分设置舒展辊，即使在高速生产的情况下，也可以稳定地制造聚乙烯醇系薄膜而不发生折弯。

附图说明

图1为表示本发明的偏振片的制造方法的溶胀工序的一个例子的示意图。

附图标记说明

R 导向辊

p1薄膜的浸渍开始部位

p2薄膜的浸渍结束部位

X 处理液

Y 处理槽

具体实施方式

作为可应用于本发明的偏振片的制造方法的聚乙烯醇系薄膜，可以没有特别限制地使用在可见光区具有透光性，分散吸附碘、二色性染料等二色性物质的薄膜。通常，聚乙烯醇系薄膜使用厚度10～300μm左右的薄膜。优选为20～100μm。

作为聚乙烯醇系薄膜，例如适宜使用迄今用于偏振片的聚乙烯醇系薄膜。作为聚乙烯醇系薄膜的材料，可列举出聚乙烯醇或其衍生物。作为聚乙烯醇的衍生物，可列举出聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等，此外还可列举出用乙烯、丙烯等烯烃，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不饱和羧酸及其烷基酯、丙烯酰胺等改性的物质。聚乙烯醇的聚合度优选为100～10000左右，更优选为1000～10000。一般使用皂化度为80～100摩尔%左右的物质。

除了上述以外，作为聚乙烯醇系薄膜，可列举出乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜、聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向薄膜等。

在所述聚乙烯醇系薄膜中，还可以含有增塑剂、表面活性剂等添加剂。作为增塑剂，可列举出多元醇及其缩合物等，例如，可列举出甘油、双甘油、三甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等。对增塑剂等的用量没有特别限制，在聚乙烯醇系薄膜中适宜为20重量%以下。

在本发明的偏振片的制造方法中，对聚乙烯醇系薄膜实施溶胀工序、染色工序和拉伸工序。首先，对聚乙烯醇系薄膜首先实施溶胀工序。实施2个阶段以上的所述溶胀工序。各溶胀工序通过经由配置于处理液中的导向辊，在各处理液中浸渍来进行。

在第1阶段的溶胀工序中，使用舒展辊作为导向辊。该舒展辊设置在聚乙烯醇系薄膜浸渍于处理液中的长度上的行进方向（纵向：MD方向）的70%及70%以后的位置。涉及所述舒展辊的设置位置的聚乙烯醇系薄膜的长度是，将聚乙烯醇系薄膜在处理液中开始浸渍的部位设为0%，将在处理液中浸渍结束的部位设为100%。所述舒展辊的设置位置的值是以所述薄膜的长度100%作为基准算出的。舒展辊的设置位置是以聚乙烯醇系薄膜与舒展辊接触的最初的部位为基准。所述舒展辊的设置位置的值在70%以前时，薄膜发生弯折。从抑制薄膜折弯的观点考虑，所述舒展辊的设置位置的值优选为75%及75%以后，进一步优选为80%及80%以后，更进一步优选为85%及85%以后。通过将舒展辊设置在溶胀浴的后半部分，在将溶胀浴的处理液的温度设定为更高温度时，可以抑制薄膜的折弯。

舒展辊是具有曲线的局部弯曲，并具有使输送的薄膜舒展的功能的辊。作为舒展辊，例如，可列举出扩布辊（expanderroll）、中高辊（crown roll）等。在本发明中，作为舒展辊，优选使用扩布辊。

另外，作为所述舒展辊，使用曲率半径2000～50000mm的辊。所述曲率半径优选为4000～40000mm。曲率半径是舒展辊的曲线的局部弯曲状态近似圆时的该圆的半径。舒展辊的曲率半径小于2000mm时，由于溶胀变得不均一，因此发生颜色不均。另一方面，舒展辊的曲率半径超过50000mm时，薄膜发生折弯。

以下参照附图来说明本发明的溶胀工序。图1为表示溶胀工序的聚乙烯醇系薄膜W与导向辊R和处理液X的关系的示意图。在图1中，溶胀工序为具有2个阶段的场合，分别地，第1阶段的工序表示为S1，第2阶段的工序表示为S2。溶胀工序S1、S2在各处理槽Y（Y1、Y2）内具有处理液X（X1、X2）。各处理液X中具有至少1个导向辊R。导向辊R只要在处理液X中配置至少1个即可，也可以在处理液X内配置多个导向辊R。

S1涉及第1阶段的溶胀工序，处理槽Y1中具有处理液X1，经由配置在该处理液X1的内外的导向辊R11至R14，按这些导向辊的顺序一边将聚乙烯醇系薄膜W在处理液X1中浸渍处理一边输送。所述聚乙烯醇系薄膜W通过处理液X1内而被处理液X1处理。图1中为导向辊R11和R14在处理液X1的外部，导向辊12和R 13配置在处理液X1内的情况。

另外，在第1阶段的溶胀工序中，使用舒展辊作为导向辊。在图1中，作为导向辊R13使用舒展辊。所述舒展辊的设置位置如前面所述，将聚乙烯醇系薄膜W在处理液X1中开始浸渍的部位p1设为0%，处理液X1的浸渍结束的部位p2设为100%，以p1与p2之间的聚乙烯醇系薄膜W的长度L（虚线）为基准，以使与导向辊R13（舒展辊）接触的最初的部位为70%及70%以后的方式进行设置。另外，在图1中，处理液X1内配置有导向辊R12和R13，但即使处理液X1内没有配置导向辊R12，仅配置有导向辊R13（舒展辊）时，也将导向辊R13（舒展辊）配置成所述设置位置满足70%及70%以后。另外，在第1阶段的溶胀工序中，优选使用平辊作为除舒展辊以外的导向辊。

S2涉及第2阶段的溶胀工序，处理槽Y2中具有处理液X2，经由配置在该处理液X2的内外的导向辊R21至R24，按这些导向辊的顺序一边将聚乙烯醇系薄膜W在处理液X2中浸渍处理一边输送。所述聚乙烯醇系薄膜W通过处理液X2内而被处理液X2处理。图1中为导向辊R21和R24在处理液X2的外部，导向辊R22和R23配置在处理液X1内的情况。另外，在第2阶段的溶胀工序中，导向辊R在处理液X2中配置至少一个的话，对其配置等没有特别限制，在处理液X2内可以配置有多个导向辊R。

另外，在第3阶段及第3阶段以后的溶胀工序中，与第2阶段的溶胀工序同样地，对导向辊的配置没有特别限制。

作为上述溶胀工序中使用的处理液，通常使用水、蒸馏水、纯水。该处理液的主成分如果是水，可以加入少量下述所示的碘化物、表面活性剂等添加物、醇等。另外，在该处理液中含有碘化物时，碘化物优选以0.1～10重量%左右，进一步0.2～5重量%的浓度使用。其中，溶胀工序的各阶段中使用的处理液（浓度、添加物等）可以是相同的，也可以是不同的。

溶胀工序的处理液的温度在各阶段中进行控制。在第1阶段的溶胀工序中，处理液的温度为33～50℃，优选为35～48℃，进一步优选为37～45℃。第1阶段的工序的处理液的温度低于33℃时，所得偏振片发生颜色不均。另一方面，超过50℃时，聚乙烯醇系薄膜溶出。在第2阶段及第2阶段以后的溶胀工序中，处理液的温度通常优选调整为20～45℃左右。进一步优选为25～40℃。尤其，从抑制第2阶段及第2阶段以后的工序中的薄膜折弯的观点来看，优选的是，第2阶段及第2阶段以后的处理液的温度设定成比第1阶段的处理液温度低3℃以上。第2阶段及第2阶段以后的处理液的温度进一步优选设定为比第1阶段的处理液温度低5℃以上。其中，溶胀工序中的浸渍时间，在各阶段任一之中，通常为10～300秒左右，优选为20～240秒的范围。

另外，在溶胀工序中，进行纵向拉伸。在溶胀工序中，通过实施拉伸，可以将溶胀工序后实施的拉伸工序中的拉伸控制在较小的程度，可以控制以使得不发生薄膜的拉伸断裂。另一方面，溶胀工序中的拉伸倍率增大时，拉伸工序中的拉伸倍率变小，尤其，在交联工序之后实施拉伸工序时，从光学特性的观点来看是不优选的。在第1阶段的溶胀工序中，进行拉伸，使得相对于聚乙烯醇系薄膜的原长，纵向的拉伸倍率为1.2～2.5倍。从抑制薄膜折弯的观点考虑，所述拉伸倍率优选为1.3倍以上，进一步优选为1.4倍以上。另一方面，从光学特性的观点考虑，所述拉伸倍率优选为2.3倍以下，进一步优选为2.2倍以下，进一步优选为2.1倍以下。进一步，所述拉伸倍率优选为1.2～2.3倍，进一步优选为1.2～2.2倍，更进一步优选为1.4～2.1倍。所述拉伸倍率低于1.2倍时，薄膜发生折弯。另一方面，所述拉伸倍率超过2.5倍时，从所得偏振片的光学特性来看是不优选的。

另外，在第2阶段及第2阶段以后的溶胀工序中，进行拉伸，使得相对于聚乙烯醇系薄膜（第1阶段拉伸后的薄膜）的原长，纵向的拉伸倍率达到1.06～1.2倍。从抑制薄膜折弯的观点来看，所述拉伸倍率优选为1.06倍以上。另一方面，从满足所得偏振片的光学特性的观点来看，所述拉伸倍率优选为1.2倍以下。

优选进行拉伸，使得所述溶胀工序中的纵向的总拉伸倍率（包括第1阶段和第2阶段及第2阶段以后的总拉伸倍率）相对于聚乙烯醇系薄膜的原长为1.3～2.4倍。总拉伸倍率为1.3倍以上，从抑制薄膜折弯的观点来看是优选的。另一方面，总拉伸倍率为2.4倍以下，从满足所得偏振片的光学特性的观点来看是优选的。

在实施所述溶胀工序之后，至少实施染色工序、拉伸工序。

染色工序通过使碘或二色性染料在所述聚乙烯醇系薄膜上吸附和取向来进行。染色工序可以与拉伸工序同时进行。通常，染色一般通过将上述薄膜浸渍在染色溶液中来进行。作为染色溶液，碘溶液是常用的。作为碘溶液使用的碘水溶液，使用通过碘和作为溶解助剂的碘化物而含有碘离子的水溶液等。作为碘化物，例如，使用碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。作为碘化物，优选碘化钾。本发明中使用的碘化物即使在其它工序中使用时，也与上述相同。

碘溶液中的碘浓度为0.01～1重量%左右，优选为0.02～0.5重量%。使用优选0.1～10重量%左右，进一步优选0.2～8重量%的碘化物浓度。在碘染色时，碘溶液的温度通常为20～50℃左右，优选为25～40℃。浸渍时间通常为10～300秒左右，优选为20～240秒的范围。

拉伸工序通常通过实施单轴拉伸来进行。该拉伸方法可以与染色工序、下述交联工序同时实施。拉伸方法可以采用湿式拉伸方法和干式拉伸方法的任何一种，在本发明中，优选使用湿式拉伸方法。作为湿式拉伸方法，例如，一般在实施染色工序之后，进行拉伸。另外，可以在交联工序的同时进行拉伸。另一方面，在干式拉伸时，作为拉伸手段，例如，可列举出辊间拉伸方法、加热辊拉伸方法、压缩拉伸方法等。在所述拉伸手段中，未拉伸薄膜通常形成加热状态。拉伸工序还可以多级进行。

在用于湿式拉伸方法的处理液中，可以含有碘化物。该处理液中含有碘化物时，碘化物浓度优选使用0.1～10重量%左右，进一步优选0.2～5重量%。湿式拉伸方法的处理温度通常为25℃以上，优选为30～85℃，进一步为30～60℃的范围。浸渍时间通常为10～800秒，优选为30～500秒左右。

在拉伸工序中，以使得总拉伸倍率相对于聚乙烯醇系薄膜的原长为3～17倍的范围来进行拉伸。优选为4～10倍，进一步优选为4～8倍。即，所述总拉伸倍率是指，在包括溶胀湿润工序且在其它工序中伴有拉伸的场合下，包括这些工序中的拉伸的累积的拉伸倍率。总拉伸倍率考虑溶胀工序等的拉伸倍率来适当确定。总拉伸倍率较低时，取向不充分，难以获得高光学特性（偏振度）的偏振片。另一方面，总拉伸倍率过高时，容易发生拉伸断裂，另外，偏振片变得太薄，后续工序中的加工性有降低的风险。

在本发明的偏振片的制造方法中，如上所述实施溶胀工序，进一步至少实施染色工序、拉伸工序，此外，可以实施交联工序。交联工序通常使用硼化物作为交联剂来进行。对交联工序的顺序没有特别限制。交联工序可以与拉伸工序同时进行。交联工序可以进行多次。作为硼化物，可列举出硼酸、硼砂等。硼化物一般以水溶性或水-有机溶剂混合溶液的形式使用。通常，使用硼酸水溶液。硼酸水溶液的硼酸浓度为2～15重量%左右，优选为3～13重量%。为了通过交联度赋予耐热性，优选设定为上述硼酸浓度。在硼酸水溶液等中可以含有碘化钾等碘化物。硼酸水溶液中含有碘化物时，使用优选0.1～10重量%左右，进一步优选0.2～5重量%的碘化物浓度。

交联工序可以通过将所述聚乙烯醇系薄膜在硼酸水溶液等中浸渍来进行。此外，可以通过用涂布法、喷雾法等将硼化物等应用于所述聚乙烯醇系薄膜上来进行。交联工序的处理温度通常为25℃以上，优选为30～85℃，进一步为30～60℃的范围。处理时间通常为5～800秒，优选为8～500秒左右。

在本发明的偏振片的制造方法中，如上所述实施溶胀工序，进一步实施染色工序和拉伸工序、进一步的交联工序之后，可以实施洗涤工序。在洗涤工序之前，除了上述工序以外，还可以实施金属离子处理。金属离子处理可以通过将聚乙烯醇系薄膜浸渍在含有金属盐的水溶液中来进行。通过金属离子处理，可以使聚乙烯醇系薄膜中含有各种金属离子。

作为金属离子，尤其从色调调整、赋予耐久性的观点考虑，优选使用钴、镍、锌、铬、铝、铜、锰、铁等过渡金属的金属离子。在这些金属离子当中，从色调调整、赋予耐热性等的观点来看，锌离子是优选的。作为锌盐，可列举出氯化锌、碘化锌等卤化锌、硫酸锌、醋酸锌等。

金属离子处理使用金属盐溶液。在以下金属离子处理中，作为使用锌盐水溶液时的代表例，对锌浸渗处理进行说明。

锌盐水溶液中的锌离子的浓度为0.1～10重量%左右，优选为0.3～7重量%的范围。另外，锌盐溶液使用通过碘化钾等而含有钾离子和碘离子的水溶液，容易使锌离子浸渗，因此是优选的。锌盐溶液中的碘化钾浓度优选为0.1～10重量%左右，进一步优选为0.2～5重量%。

在锌浸渗处理时，锌盐溶液的温度通常为15～85℃左右，优选为25～70℃。浸渍时间通常为1～120秒左右，优选为3～90秒的范围。在锌浸渗处理时，通过调整锌盐溶液的浓度、聚乙烯醇系薄膜在锌盐溶液中的浸渍温度、浸渍时间等条件，将聚乙烯醇系薄膜中的锌含量调整在上述范围内。对锌浸渗处理的阶段没有特别限制。另外，在染色浴、交联浴中使锌盐共存，可以与染色工序、交联工序同时进行。

洗涤工序可以通过水或含有碘化物的水溶液（处理液）来进行。作为所述含有碘化物的水溶液中的碘化物，可以使用上述物质。其中，例如，优选碘化钾、碘化钠等。通过洗涤工序，可以从聚乙烯醇系薄膜上冲洗掉所述交联工序中使用的残留的硼酸。所述水溶液为碘化钾水溶液时，其浓度例如优选是在0.5～20重量%的范围内，更优选是在1～15重量%的范围内，进一步优选是在1.5～7重量%的范围内。

对所述含有碘化物的水溶液的温度没有特别限制，通常优选是在15～40℃的范围内，更优选是在20～35℃的范围内。另外，与聚乙烯醇系薄膜的接触时间没有特别限制，通常优选是在2～30秒的范围内，更优选是在3～20秒的范围内。

实施上述各工序之后，最后实施干燥工序，制造偏振片。作为所述干燥工序，可以使用自然干燥、风干、加热干燥等适当的方法。通常，优选使用加热干燥。在进行加热干燥时，对加热温度没有特别限制，通常优选是在25～80℃的范围内，更优选是在30～70℃的范围内，进一步优选是在30～60℃的范围内。另外，干燥时间优选是1～10分钟左右。

从光学耐久性的观点来看，实施洗涤工序（即使在实施干燥工序时，偏振片的硼酸含量也没有变化）之后的聚乙烯醇系薄膜（偏振片）中的硼酸含量优选为15～30重量%，进一步优选为18重量%以上，更进一步优选为20重量%以上。另一方面，上述硼酸含量过多时，加热环境下的尺寸变化增大，有可能诱发面板的翘曲，因此，所述硼酸含量优选为30重量%以下，进一步优选为27重量%以下。

所得偏振片，可按照常法，形成在其至少一个面上设置有透明保护薄膜的偏光板。作为构成透明保护薄膜的材料，例如，使用透明性、机械强度、热稳定性、水分隔绝性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这种热塑性树脂的具体例子，可列举出三乙酰纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、（甲基）丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂（降冰片烯系树脂）、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂以及它们的混合物。其中，在偏振片的一侧通过粘接剂层贴合透明保护薄膜，在另一侧，作为透明保护薄膜，可以使用（甲基）丙烯酸系、聚氨酯系、丙烯酸-聚氨酯系、环氧系、硅酮系等热固化性树脂或紫外线固化型树脂。

透明保护薄膜的厚度可适当确定，一般，从强度、处理性等操作性、薄层性等的观点考虑，为1～500μm左右。尤其优选为1～300μm，更优选为5～200μm。特别优选透明保护薄膜为5～150μm的场合。

其中，在偏振片的两侧设置透明保护薄膜时，在其表面和背面可以使用由相同的聚合物材料形成的保护薄膜，也可以使用由不同的聚合物材料等形成的保护薄膜。

所述透明保护薄膜在涂覆粘接剂之前可以进行表面改性处理。作为具体的处理，可列举出电晕处理、等离子体处理、底漆处理、皂化处理等。

在所述透明保护薄膜的没有粘接偏振片的面上，可以实施硬涂处理、防反射处理、以防粘着、漫射或防眩为目的的处理。

所述偏振片与透明保护薄膜的粘接处理使用粘接剂。作为粘接剂，可列举出异氰酸酯系粘接剂、聚乙烯醇系粘接剂、明胶系粘接剂、乙烯基系胶乳系、水性聚酯等。所述粘接剂通常作为由水溶液构成的粘接剂使用，通常含有0.5～60重量%的固体成分。除了上述以外，作为偏振片与透明保护薄膜的粘接剂，可列举出紫外固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂等。电子束固化型偏光板用粘接剂对于所述各种透明保护薄膜显示了适当的粘接性。尤其，对于难以满足粘接性的丙烯酸树脂也显示了良好的粘接性。另外，本发明使用的粘接剂中可以含有金属化合物填料。

本发明的偏光板通过使用所述粘接剂将所述透明保护薄膜与偏振片贴合来制造。粘接剂的涂布可以在透明保护薄膜上进行，也可以在偏振片上进行，还可以在两者上进行。贴合之后，实施干燥工序，形成由涂布干燥层构成的粘接层。偏振片与透明保护薄膜的贴合可以通过辊式层压机等来进行。对粘接层的厚度没有特别限制，通常为30～1000nm左右。

本发明的偏光板在实用时可以作为与其它光学层层叠的光学薄膜使用。对该光学层没有特别限制，例如，可以使用一层或两层以上的反射板、半透过板、相位差板（包括1/2、1/4等波长板）、视角补偿薄膜等用于形成液晶显示装置等的光学层。尤其优选在本发明的偏光板上进一步层叠有反射板或半透过反射板的反射型偏光板或半透过型偏光板、在偏光板上进一步层叠有相位差板的椭圆偏光板或圆偏光板、在偏光板上进一步层叠有视角补偿薄膜的宽视场角偏光板、或在偏光板上进一步层叠有增光膜的偏光板。

偏光板上层叠有前述光学层的光学薄膜可以在液晶显示装置等的制造过程中用依次各个层叠的方式来形成，但预先层叠而形成光学薄膜的方法具有品质稳定性、组装作业等优异、可改进液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠可使用粘合层等适当的粘接手段。在所述偏光板和其它光学薄膜的粘接时，它们的光学轴可以根据目标相位差特性等形成适宜的配置角度。

前述偏光板或层叠有至少一层偏光板的光学薄膜上还可以设置用于与液晶单元等其它部件粘接的粘合层。对形成粘合层的粘合剂没有特别限制，例如，可以适当选择使用以丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系或橡胶系等聚合物为基础聚合物的物质。尤其，可优选使用如丙烯酸系粘合剂之类的光学透明性优异、显示了适度的润湿性和凝聚性和粘接性的粘合特性，耐候性、耐热性等优异的粘合剂。

粘合层在偏光板或光学薄膜的单面或两面上的附设可以用适当方式来进行。作为其例子，例如，可列举出以下方式：制备在由甲苯、醋酸乙酯等适当溶剂的单独物或混合物构成的溶剂中溶解或分散有基础聚合物或其组合物的10～40重量%左右的粘合剂溶液，用流延方式、涂覆方式等适当的展开方式将其在偏光板上或光学薄膜上直接附设的方式；或者按照前述，在隔离体上形成粘合层，再将其转移到偏光板或光学薄膜上的方式等。

粘合层还可以作为不同组成或种类等的层的重叠层设置在偏光板或光学薄膜的单面或两面上。另外，在两面上设置的情况下，在偏光板或光学薄膜的表面和背面上可以形成不同组成、种类、厚度等的粘合层。粘合层的厚度可以根据使用目的、粘接力等适当确定，一般是1～500μm，优选为5～200μm，特别优选为10～100μm。

对于粘合层的露出面，在供给实用之前，为了防止其污染等，暂时粘着隔离体，以进行覆盖。由此，可以防止在常规的处理状态下与粘合层接触。作为隔离体，除去上述厚度条件，例如，可使用根据需要用硅酮系、长链烷基系、氟系、硫化钼等适宜的剥离剂涂布处理塑料薄膜、橡胶片材、纸、布、无纺布、网、发泡片材、金属箔、它们的层压体等适宜的薄层体而得到的隔离体等按照以往适宜的隔离体。

另外，在本发明中，形成上述偏光板的偏振片、透明保护薄膜、光学薄膜等、进而粘合层等各层上可以通过用例如水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍配盐系化合物等紫外线吸收剂处理的方式等方式而使之具有紫外线吸收能力等。

本发明的偏光板或光学薄膜可以优选用于形成液晶显示装置等各种装置等。液晶显示装置的形成可按照以往那样进行。即，液晶显示装置一般通过适当组装液晶单元和偏光板或光学薄膜以及根据需要的照明系统等构成部件，再安装驱动电路等来形成，在本发明中，除了使用本发明的偏光板或光学薄膜这一点以外，对其没有特别限制，可以按照以往来进行。例如，对所述液晶单元没有特别限制，例如，可以应用TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的液晶单元。

可以形成液晶单元的单侧或两侧上配置有偏光板或光学薄膜的液晶显示装置、或者照明系统使用了背光灯或反射板的液晶显示装置等适宜的液晶显示装置。在该情况下，本发明的偏光板或光学薄膜可以设置在液晶单元的单侧或两侧上。在两侧上设置偏光板或光学薄膜时，它们可以是相同的，也可以是不同的。进一步的，在形成液晶显示装置时，例如，可以在适宜的位置上配置1层或2层以上的漫射板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光灯等适宜的部件。

［实施例］

以下举出实施例和比较例来具体地说明本发明。

实施例1

作为原卷薄膜，使用厚度60μm的聚乙烯醇薄膜（平均聚合度2400，KURARAY CO.,LTD.制造，VF-PE-A#6000）。按照下述的顺序对该聚乙烯醇系薄膜实施下述各工序。

（溶胀工序）

通过图1所示的实施方式的2个溶胀浴实施溶胀工序。作为各溶胀浴的处理液，使用纯水。作为图1的在第1阶段的溶胀浴中配置的导向辊13，使用曲率半径20000mm的扩布辊。该扩布辊配置在聚乙烯醇薄膜浸渍于处理液中的长度（图1的p1和p2的虚线长度）的80%的位置上。其中，其它导向辊使用平辊。

<第1阶段>

将上述聚乙烯醇薄膜输送到第1阶段的溶胀浴中，在调整至40℃的纯水中浸渍60秒，边溶胀边单轴拉伸至拉伸倍率1.80倍。

<第2阶段>

接着，将实施了上述第1阶段的溶胀工序的聚乙烯醇薄膜输送到第2阶段的溶胀浴中，在调整至30℃的纯水中浸渍60秒，边溶胀边单轴拉伸至拉伸倍率1.10倍（总拉伸倍率1.98倍）。

（染色工序）

作为染色工序的处理液，使用碘∶碘化钾（重量比=0.5：8）的浓度0.3重量%的碘染色溶液。将上述溶胀处理过的聚乙烯醇薄膜输送到染色浴中，边在调整至30℃的上述碘染色溶液中浸渍60秒，边单轴拉伸至相对于原长的3倍总拉伸倍率，进行染色。

（交联工序）

作为交联浴的处理液，使用含有3重量%硼酸、3重量%碘化钾的硼酸水溶液。将上述处理过的聚乙烯醇薄膜输送到交联浴中，边在调整至30℃的上述硼酸水溶液中浸渍19秒，边单轴拉伸至相对于原长的4倍总拉伸倍率。

（拉伸工序）

作为拉伸浴的处理液，使用含有4重量%硼酸、5重量%碘化钾的硼酸水溶液。将上述处理过的聚乙烯醇薄膜输送到拉伸浴中，边在调整至60℃的硼酸水溶液中浸渍13秒钟边单轴拉伸至相对于原长的6倍总拉伸倍率。

（洗涤工序）

作为洗涤浴的处理液，使用含有3重量%碘化钾的水溶液。将上述处理过的聚乙烯醇薄膜输送到洗涤浴中，在调整至30℃的该水溶液中浸渍10秒钟。

（干燥工序）

接着，将上述处理过的聚乙烯醇系薄膜在60℃的烘箱中干燥4分钟，获得偏振片。

（偏光板的制作）

经由由5重量%的完全皂化型聚乙烯醇水溶液构成的粘接剂，将厚度80μm的实施了皂化处理的三乙酰纤维素薄膜层叠于上述获得的偏振片的两面上，用压延辊使之密合之后，在70℃下干燥4分钟，制作偏光板。

实施例2～14、比较例1～12

除了如表1所示改变实施例1中的溶胀工序的条件以外，在与实施例1相同的条件下制作偏振片。另外，使用所得偏振片，与实施例1同样地，制作偏光板。其中，在比较例8中，在溶胀工序中，由于薄膜溶出，因此不进行溶胀工序之后的工序。比较例9是未设置图1中第1阶段的溶胀浴中配置的导向辊13的场合。比较例10是未设置第2阶段的溶胀浴的场合。

<评价>

对所得偏振片和偏光板进行下述评价。结果在表1中示出。

（颜色不均）

从垂直线方向距离50mm的状态目视观察偏光板的颜色不均的状态，按照下述基准进行评价。

○：没有见到不均

×：可见到不均。

（折弯）

在溶胀工序中，按照下述的基准评价薄膜输送时的状态。

○：没有折弯。

×：折弯。

（单体透过率、偏振度）

偏光板的单体透过率（Ts）、偏振度（P）使用积分球分光光度计（日本分光株式会社制造的V-7100）测定。

其中，偏振度通过将2片相同的偏振片的使两者的透光轴平行的方式叠合时的透过率（平行透过率：Tp）以及使两者的透光轴垂直的方式叠合时的透过率（正交透过率：Tc）应用于下式来求出。

偏振度P（%）={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}^1/2×100

各透过率是以通过格兰-泰勒棱镜（Glan-Taylor Prisms）偏振片而获得的完全偏光为100%，用通过JIS Z8701的2度视野（C光源）进行视亮度校正的Y值表示的值。测定波长为波长550nm。

偏光板的单体透过率为43.0%，偏振度为99.995%以上时评价为“○”，除此以外的场合评价为“×”。

［表1］

Claims

1.一种偏振片的制造方法，其特征在于，其是对聚乙烯醇系薄膜至少实施溶胀工序、染色工序和拉伸工序的偏振片的制造方法，其中，

2.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，所述溶胀工序的第1阶段的工序的纵向的拉伸倍率为1.2～2.2倍。

3.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，所述溶胀工序中的纵向的总拉伸倍率为1.3～2.4倍。

4.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，在所述溶胀工序中的第2阶段及第2阶段以后的工序的处理液温度比第1阶段的工序的处理液温度低3℃以上。

5.一种偏光板的制造方法，其特征在于，在通过权利要求1～4的任一项所述制造方法制造偏振片之后，在所得偏振片的至少一个面上贴合透明保护薄膜。