CN103131339A - 粘合带 - Google Patents
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Abstract
本发明提供粘合带的粘贴作业性时的手撕性优良、“翘起”和“剥离”的抑制性优良、并且“胶糊残留”的抑制性优良的粘合带。本发明的粘合带,在支撑基材的至少一个面侧具有丙烯酸类粘合剂层,其特征在于,所述支撑基材含有低密度聚乙烯和高密度聚乙烯,并且在至少一个面上沿宽度方向具有沟状的凹部,所述支撑基材中低密度聚乙烯的含量和高密度聚乙烯的含量之和为80重量%以上,所述粘合带的通过恒定负荷剥离试验求得的恒定负荷剥离速度为20mm/小时以下,所述粘合带的粘合力(对不锈钢板、拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°)为15N/25mm以下。
Description
技术领域
本发明涉及粘合带。更具体地,本发明涉及具有手撕性的粘合带。
背景技术
近年来,粘合带在各种产业领域中使用。特别是在塑料基材的至少单面侧具有粘合剂层的粘合带(带基材粘合带)得到广泛应用。例如,在建筑物的建筑过程中在铺设地板材料后进行内部装饰作业时,为了防止地板材料的损伤,用地板养护片覆盖地板材料,而为了固定该地板养护片,使用粘合带。对于在地板养护片的固定中使用的粘合带而言,地板养护片在保护地板材料的目的结束时与固定中使用的粘合带一起被剥离除去,此时,要求地板材料上不产生“胶糊残留”。作为这样的地板养护片的固定中使用的粘合带,已知带基材粘合带(例如,参考专利文献1)。
所述带基材粘合带中,具有塑料基材,因此存在在不使用剪刀或刀具等切断工具的情况下难以用手切断的问题。因此,针对所述带基材粘合带的难以用手切断的问题,提出了通过将塑料基材横向拉伸使其具有方向性而容易用手切断的方法、通过在塑料基材上设置凹凸而容易用手切断的方法(例如,参考专利文献2)等。
另外,所述带基材粘合带,在地板养护片的胶粘固定时,如果欲粘贴粘合带的部分存在高差,则不能得到充分的胶粘性,有时产生粘合带的“翘起”或“剥离”。另外,为了容易用手切断而将基材变硬的情况下,由于基材的刚性,有时粘合带的“翘起”增大。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平9-188854号公报
专利文献2:日本专利第2694854号公报
发明内容
因此,本发明的目的在于提供在粘合带的粘贴作业时手撕性优良、“翘起”或“剥离”的抑制性优良、并且“胶糊残留”的抑制性优良的粘合带。
本发明人为了实现所述目的进行了广泛深入的研究,结果发现,在支撑基材的至少一个面侧具有丙烯酸类粘合剂层的粘合带中,将所述支撑基材设定为含有低密度聚乙烯和高密度聚乙烯作为主成分的支撑基材、将粘合带的通过恒定负荷剥离试验求出的恒定负荷剥离速度调节为一定的值以下、并且将粘合带的粘合力(对不锈钢板、拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°)调节为一定的值以下时,胶粘可靠性优良,可以防止使用中的“翘起”或“剥离”,并且可以防止使用后的剥离时的“胶糊残留”,另外,将所述支撑基材设定为在至少一个面上具有宽度方向的沟状的凹部的支撑基材时,可以以优良的手撕性切断粘合带,可以提高粘合带的粘贴作业的效率,从而完成了本发明。
即,本发明提供一种粘合带,在支撑基材的至少一个面侧具有丙烯酸类粘合剂层,其特征在于,
所述支撑基材含有低密度聚乙烯和高密度聚乙烯,并且在至少一个面上沿宽度方向具有沟状的凹部,
所述支撑基材中低密度聚乙烯的含量和高密度聚乙烯的含量之和为80重量%以上,
所述粘合带的通过下述的恒定负荷剥离试验求得的恒定负荷剥离速度为20mm/小时以下,
所述粘合带的粘合力(对不锈钢板、拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°)为15N/25mm以下,
恒定负荷剥离试验:在温度23℃的气氛下,在500g辊、一次往返的条件下以丙烯酸类粘合剂层表面与不锈钢板接触的方式将粘合带(宽度25mm、长度150mm)粘贴到不锈钢板的单面,30分钟后,在温度23℃的气氛下,在粘合带的长度方向的末端沿与丙烯酸类树脂板的表面垂直的方向施加30gf的负荷,测定经过1小时后粘合带的剥离距离,求出每1小时粘合带的剥离距离,作为恒定负荷剥离速度(mm/小时)。
所述丙烯酸类粘合剂层优选由含有丙烯酸类聚合物以及异氰酸酯类交联剂的丙烯酸类粘合剂组合物形成,所述丙烯酸类聚合物以丙烯酸丁酯、分子内具有能够与异氰酸酯基反应的官能团的单体以及在形成均聚物时的玻璃化转变温度为0℃以上的单体作为必要单体成分而构成。
相对于构成所述丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%),丙烯酸丁酯的比例优选为50重量%以上。
所述能够与异氰酸酯基反应的官能团优选为羟基或羧基。
所述异氰酸酯类交联剂的含量相对于所述丙烯酸类聚合物100重量份优选为1~10重量份。
所述丙烯酸类粘合剂组合物优选还含有增粘剂,所述增粘剂的含量相对于所述丙烯酸类聚合物100重量份为3~10重量份。
发明效果
本发明的粘合带,使用时的“翘起”(粘合带被粘贴到被粘物上后,一部分从被粘物表面翘起的现象)或“剥离”(粘合带被粘贴到被粘物上后,从被粘物上剥离的现象)的抑制性优良,使用后的剥离时的“胶糊残留”(从被粘物上剥离粘合带时,粘合剂残留在被粘物表面的现象)的抑制性优良,并且粘贴作业时的手撕性(能够用手沿宽度方向切断的现象)优良。因此,具有极其良好的作业性。
附图说明
图1是部分地表示本发明的粘合带中的支撑基材的一例的概略俯视图。
图2是部分地表示本发明的粘合带中的支撑基材的一例的长度方向的概略剖视图。
图3是部分地表示本发明的粘合带中的支撑基材的一例的概略外观图。
图4是表示恒定负荷剥离试验中不锈钢板、测定用试样、重物的位置关系的说明图(立体图)。
图5是表示恒定负荷剥离试验中试验开始时的丙烯酸类树脂板、测定用试样、重物的位置关系的说明图(侧视图)。
图6是表示恒定负荷剥离试验中试验结束时的测定用试样的剥离状态以及剥离距离的说明图(侧视图)。
图7是表示翘起和剥离的评价试验中地板材料、地板养护片、测定用粘合片的位置关系的说明图(俯视图)。
附图标记
1 支撑基材
2 凹部
3 加强筋
w 凹部的宽度
L 凹部的间距(ピッチ間隔)
D 凹部的深度
h 支撑基材的厚度
X 长度方向
Y 宽度方向
11 不锈钢板
12 测定用试样
13 重物
14 试验开始时测定用试样与不锈钢板粘附的末端位置
15 试验结束时测定用试样与不锈钢板粘附的末端位置
16 剥离距离
71 地板材料
72 地板养护片
73 评价用粘合片
具体实施方式
本发明的粘合带,在支撑基材的至少一个面侧具有丙烯酸类粘合剂层。本发明的粘合带,可以是在支撑基材的一个面侧具有丙烯酸类粘合剂层的单面粘合带,也可以是在支撑基材的两个面侧具有丙烯酸类粘合剂层的双面粘合带。本发明的粘合带,也可以具有卷绕为卷筒状的卷绕体的形态。另外,粘合带是包括粘合片的概念。
另外,本发明的粘合带,根据需要可以具有中间层等。
(支撑基材)
本发明的粘合带具有“含有低密度聚乙烯和高密度聚乙烯,低密度聚乙烯的含量和高密度聚乙烯的含量之和为80重量%以上,并且在至少一个面上沿宽度方向具有沟状的凹部的支撑基材”。所述支撑基材具有带状或片状的形状。另外,所述“宽度方向”为支撑基材的宽度方向,与本发明的粘合带的宽度方向为同一方向。另外,本说明书中,有时将“沟状的凹部”简称为“凹部”。
以下,根据需要参考附图对所述支撑基材的形态进行详细说明。作为所述支撑基材的形态,没有特别限制,作为一例,可以列举图1和图2所示的支撑基材。图1是部分地表示本发明的粘合带中的支撑基材的一例的概略俯视图,图2是部分地表示本发明的粘合带中的支撑基材的一例的长度方向的概略剖视图。图1和图2中,1为支撑基材,2为凹部。另外,w为凹部的宽度,L为凹部的间距,D为凹部的深度(最大深度),h为支撑基材的厚度(最大厚度)。另外,X为支撑基材的长度方向,Y为支撑基材的宽度方向。
图1和图2的支撑基材,在一个面上具有带有凹部的面,在另一个面上具有平滑的面。另外,在具有凹部的面上,沿宽度方向呈直线状地具有沟状的凹部。另外,在具有凹部的面上,凹部的宽度是恒定的,另外,凹部的间距也是恒定的。凹部的底面为曲面状。另外,图1和图2所示的支撑基材中宽度方向上沟状的凹部(凹部)的个数为4个。
另外,支撑基材的凹部中可以具有加强筋。图3是部分地表示本发明的粘合带中的支撑基材的一例的概略外观图,表示的是在凹部中具有加强筋的形态。图3中,1为支撑基材,2为凹部,3为加强筋。另外,X为支撑基材的长度方向,Y为支撑基材的宽度方向。另外,图3中所示的支撑基材中宽度方向上沟状的凹部(凹部)的个数为4个。
图1~图3的凹部的底面为曲面。即,图1~图3的凹部为在宽度方向上的沟状的凹部,其底面圆化从而弯曲。
所述支撑基材的凹部中凹部底面的形状,从得到良好的手撕性并且得到长度方向的强度的观点考虑,优选为曲面状。另外,凹部底面的形状尖锐的情况下,例如,为锐角状(V形)的情况下,在长度方向施加力时,力集中于该锐利部分,有时容易产生断裂或切断。例如,从粘合带卷绕体上将粘合带退卷时,有时频繁地产生“断开”从而退卷时的作业性下降。另外,使用粘合带后从被粘物上剥离时产生“断开”时,有时产生粘合带切断片残留在被粘物上或者作业性下降的情况。另外,“断开”是指粘合带被切断。
所述支撑基材的凹部的深度(最大深度)没有特别限制,从得到手撕性的同时在长度方向上得到充分的强度的观点考虑,优选10~160μm,更优选20~100μm。
另外,所述支撑基材的凹部的深度,没有特别限制,相对于支撑基材的厚度(最大厚度)(100%)优选20~80%,更优选20~50%。凹部的深度相对于支撑基材的厚度为20%以上时,粘合带可以得到良好的手撕性,因此优选。另一方面,凹部的深度相对于支撑基材的厚度为80%以下时,可以充分得到粘合带的长度方向的强度,从而可以有效地抑制将粘合带退卷时或使用粘合带后从被粘物上剥离时“断开”的产生。
所述支撑基材的凹部的最大宽度没有特别限制,优选为50~500μm,更优选50~300μm,进一步优选50~200μm。凹部的最大宽度是指支撑基材的具有凹部的面中一个凹部的长度方向的最大宽度。凹部的最大宽度为500μm以下时,为了用手切断粘合带,即使施加力,该力也难以分散,故容易得到良好的手撕性。另外,凹部的最大宽度超过500μm时,有时支撑基材的机械强度下降。另外,凹部的最大宽度低于50μm时,在进行形成凹部的加工时,有时难以确保凹部的深度。
另外,所述支撑基材的凹部中可以具有加强筋。该加强筋是在支撑基材的长度方向上以埋住凹部的一部分的形态设置的支柱状的结构部。凹部具有加强筋时,在力作用于支撑基材时,可以防止凹部的变形,从而可以防止由凹部的变形引起的支撑基材的手撕性下降。另外,可以在保持支撑基材的手撕性的同时提高支撑基材的长度方向的强度,从而可以抑制粘合带退卷时或使用后从被粘物上剥离时产生“断开”。
加强筋的宽度没有特别限制,从手撕性的观点考虑,优选50~500μm,更优选50~200μm。另外,一个所述凹部中加强筋的个数没有特别限制,从手撕性的观点考虑,优选为20~100个/cm,更优选20~50个/cm。另外,加强筋间的距离(支撑基材的宽度方向的加强筋间的最短距离)没有特别限制,从手撕性的观点考虑,优选为100~500μm,更优选200~500μm。
本发明的粘合带中的支撑基材中,至少一个面具有所述凹部。即,本发明的粘合带中的支撑基材中,可以仅一个面为具有凹部的面,也可以两个面为具有凹部的面。特别地,本发明的粘合带中的支撑基材,从提高长度方向的强度、抑制退卷时或使用粘合带后从被粘物上剥离时产生“断开”的观点考虑,优选仅一个面具有所述凹部。即,本发明的粘合带中的支撑基材,更优选一个面为具有所述凹部的面、另一个面为不具有所述凹部的平滑的面。
另外,在所述支撑基材上形成丙烯酸类粘合剂层的情况下,所述支撑基材中的用于形成丙烯酸类粘合剂层的面为具有凹部的面时,丙烯酸类粘合剂层与支撑基材之间得不到充分的接触面积,有可能在丙烯酸类粘合剂层与支撑基材之间得不到充分的粘附性。因此,所述支撑基材优选一个面为具有凹部的面,另一个面为平滑的面。
所述支撑基材的具有凹部的面中一个凹部的形状,是沿宽度方向(与长度方向垂直的方向)延伸的形状,从手撕性的观点考虑,优选为沿宽度方向从宽度方向的一个端部延伸到另一个端部的形状。
作为这样的凹部的形状,没有特别限制,可以列举例如:直线状、曲折线状、波形、曲线状等。其中,从手撕性的观点考虑,优选直线状。
另外,所述支撑基材的具有凹部的面中凹部的间距,没有特别限制,优选为100~4000μm,更优选500~3000μm,进一步优选500~2000μm。所述凹部的间距超过4000μm时,用于切断的位置变宽,有时希望切断的地方不能切断,结果,有时手撕性下降。另外,凹部的间距低于100μm时,从加工性的观点考虑难以设置凹部。
另外,所述支撑基材的具有凹部的面(单面)中,所述凹部的个数没有特别限制,为200~2000个/m,优选200~1500个/m,进一步优选500~1500个/m。另外,所述凹部的具体个数为支撑基材的具有凹部的面中,沿支撑基材的宽度方向延伸的凹部的、支撑基材的长度方向每1m长度的个数。
所述支撑基材的厚度(总厚度、最大厚度)没有特别限制,优选为50~200μm,更优选70~200μm,进一步优选70~180μm。所述厚度为50μm以上时,容易得到充分的机械强度,可以有效地抑制在将粘合带退卷时或使用粘合带后从被粘物上剥离时的“断开”。另一方面,所述厚度为200μm以下时,可以有效地抑制机械强度过高从而回弹性过度增强的情况。另外,支撑基材的回弹性增强时,有时容易产生“翘起”或“剥离”。
本发明的粘合带中的支撑基材,含有低密度聚乙烯和高密度聚乙烯。即,本发明的粘合带中的支撑基材,优选由含有低密度聚乙烯和高密度聚乙烯作为主成分的聚乙烯类树脂薄膜构成。通过含有低密度聚乙烯,既不硬,也不软,可以得到适度的机械强度和适度的柔软性。
所述低密度聚乙烯,是指密度为0.880g/cm3以上且低于0.940g/cm3的聚乙烯。所述低密度聚乙烯的密度特别优选为0.910g/cm3以上且0.930g/cm3以下。所述低密度聚乙烯,定义为通过高压法将乙烯单体聚合而得到的具有长支链(支链长度没有特别限制)的称为所谓的“低密度聚乙烯”或“超低密度聚乙烯”的聚乙烯、以及通过低压法将乙烯与碳原子数3~8的α-烯烃单体聚合而得到的称为“线性低密度聚乙烯”(此时的短支链的长度为碳原子数1~6)的聚乙烯、以及包含在所述范围内的“乙烯-α-烯烃共聚物弹性体”的总称。另外,低密度聚乙烯的密度可以根据JIS K 7112测定。
所述高密度聚乙烯,是指密度为0.940g/cm3以上且低于0.970g/cm3的聚乙烯。所述高密度聚乙烯的密度特别优选0.950/cm3以上且0.965g/cm3以下。另外,高密度聚乙烯的密度可以根据JIS K 7112测定。
本发明的粘合带中的支撑基材中低密度聚乙烯的含量与高密度聚乙烯的含量之和相对于支撑基材的总重量(100重量%)为80重量%以上,更优选90重量%以上。
所述支撑基材中,低密度聚乙烯与高密度聚乙烯的比例[HDPE:LDPE](重量比),没有特别限制,优选10:90~90:10,更优选20:80~50:50。高密度聚乙烯的比例过大时,机械强度增高,对高差等的回弹力增大,有时容易产生翘起,另一方面,低密度聚乙烯的比例过大时,有时机械强度降低,从而手撕性下降。
另外,所述支撑基材中,可以含有添加剂。另外,在支撑基材中,可以含有单独一种或组合含有两种以上添加剂。
例如,在所述支撑基材中,从提高手撕性的观点考虑,可以含有填充剂。另外,为了赋予阻燃性、耐旋光性、耐热性、加热变形性、刚性等,可以含有填充剂。所述支撑基材中的填充剂的含量没有特别限制,从得到填充剂的添加效果的同时抑制低温下的脆性破坏的观点考虑,相对于支撑基材的总重量(100重量%),优选5重量%以下,更优选1~3重量%。
另外,作为所述填充剂以外的添加剂,可以列举例如:颜料或染料等着色剂,抗老化剂,增塑剂等。
作为本发明的粘合带中的支撑基材的制作方法,没有特别限制,例如,可以列举在聚乙烯类树脂薄膜(聚乙烯类树脂片)的至少一个面上沿宽度方向形成沟状的凹部。作为聚乙烯类树脂薄膜(聚乙烯类树脂片)的制作方法,没有特别限制,可以列举公知或惯用的方法,如熔融制膜法(T形模头法、吹塑法)、溶液制膜法等。另外,作为凹部的形成方法,没有特别限制,可以列举例如:将实施了凹凸雕刻的成形辊等挤压在熔融状态的聚乙烯类树脂薄膜上以转印凹部形状的方法;将具有凹凸形状的辊等挤压在成膜后的聚乙烯类树脂薄膜的表面上以形成凹部的方法。
具体而言,所述支撑基材,从容易得到所需的凹部的观点考虑,优选:通过将从T形模头(T型模头)挤出的聚乙烯类树脂薄膜(聚乙烯类树脂片)用实施了凹凸雕刻的冷却辊(实施了凹凸雕刻的成形辊、实施了凹凸雕刻的压纹辊)进行卷取以形成凹部来制作。
另外,所述制作方法中,从防止业已形成的凹部变形的观点考虑,优选不进行拉伸处理。即,所述支撑基材,优选由未拉伸的塑料薄膜构成。
另外,所述支撑基材可以具有透明性,另外也可以为不透明。
另外,所述支撑基材上,根据需可以实施表面处理。作为所述表面处理,没有特别限制,可以列举例如:用于形成以降低与本发明的粘合带的丙烯酸类粘合剂层的锚固性为目的的背面处理层(剥离处理层)的、背面处理剂(剥离剂)的背面处理(剥离处理);以提高与本发明的粘合带的丙烯酸类粘合剂层的粘附力为目的的物理处理(例如,电晕放电处理、等离子体处理等)或化学处理(例如,底涂处理等)等。
作为所述背面处理中使用的背面处理剂,没有特别限制,可以列举例如:聚硅氧烷类背面处理剂、长链烷基类背面处理剂等。另外,背面处理剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
特别地,从与丙烯酸类粘合剂层的锚固性的观点考虑,所述支撑基材优选进行所述物理处理,如电晕放电处理、等离子体处理等,或所述化学处理,如底涂处理等。本发明的粘合带中,带凹部的基材与丙烯酸类粘合剂层的粘附性优良时,可以有效地防止“胶糊残留”的产生。
另外,所述支撑基材的表面实施有背面处理时,以所述支撑基材表面中实施过背面处理的面保护丙烯酸类粘合剂层的形态将粘合带卷绕为卷筒状而得到的粘合带卷绕体中,退卷时的力(退卷所需的力、退卷力)可以减轻。这样的粘合带卷绕体,可以容易地卷出粘合带,因此退卷时的作业性优良。
例如,所述支撑基材,可以在一个面实施电晕放电处理。具体而言,所述支撑基材是一个面为平滑面、另一个面为具有凹部的面的支撑基材的情况下,从粘合剂层与支撑基材的粘附性的观点考虑,优选在平滑面上实施电晕处理。
另外,例如,所述支撑基材,可以在一个面实施电晕放电处理,在另一个面实施背面处理。具体而言,所述支撑基材是一个面为平滑面、另一个面为具有凹部的面的支撑基材的情况下,从粘合剂层与支撑基材的粘附性、以及退卷作业性的观点考虑,优选在平滑面上实施电晕处理,在具有凹部的面上实施背面处理。
(丙烯酸类粘合剂层)
本发明的粘合带,在所述支撑基材的至少一个面侧具有丙烯酸类粘合剂层。丙烯酸类粘合剂层从耐热性、耐候性及聚合物容易设计的观点考虑是优选的。
所述丙烯酸类粘合剂层,含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物。所述丙烯酸类粘合剂层中除了丙烯酸类聚合物以外,根据需要可以含有添加剂(例如,交联剂、增粘剂等)。另外,所述成分(丙烯酸类聚合物、添加剂)各自可以单独含有或者两种以上组合含有。
另外,所述丙烯酸类粘合剂层中所述丙烯酸类聚合物的含量没有特别限制,相对于丙烯酸类粘合剂层的总重量(100重量%),优选60重量%以上,更优选80重量%以上。
所述丙烯酸类粘合剂层中的粘合剂,可以为具有任意形态的粘合剂,例如,可以列举乳液型粘合剂、溶剂型粘合剂、热熔融型粘合剂(热熔型粘合剂)、活性能量射线固化型粘合剂等。
所述丙烯酸类粘合剂层,优选为由丙烯酸类粘合剂组合物形成的丙烯酸类粘合剂层。所述丙烯酸类粘合剂组合物根据粘合剂层的形成方法而异,没有特别限制,可以列举例如:以丙烯酸类聚合物作为必要成分的丙烯酸类粘合剂组合物、以用于形成丙烯酸类聚合物的单体成分的混合物(有时称为“单体混合物”)或其部分聚合物作为必要成分的丙烯酸类粘合剂组合物等。虽然没有特别限制,但是,作为前者,可以列举例如所谓的溶剂型的粘合剂组合物等,作为后者,可以列举例如所谓的活性能量射线固化型的粘合剂组合物等。所述丙烯酸类粘合剂组合物中,除了必要成分(丙烯酸类聚合物、或者单体混合物或其部分聚合物)以外,根据需要可以含有其它添加剂。
所述“丙烯酸类粘合剂组合物”也包括“用于形成丙烯酸类粘合剂层的组合物”的含义。另外,所述“单体混合物”是指仅由用于形成丙烯酸类聚合物的单体成分构成的混合物。另外,所述“部分聚合物”是指所述单体混合物的构成成分中一种或两种以上的成分部分聚合的组合物。
所述丙烯酸类粘合剂组合物优选以丙烯酸类聚合物作为必要成分的丙烯酸类粘合剂组合物。
所述丙烯酸类聚合物以具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为必要单体成分而构成。另外,本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”,其它也同样。
所述具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯没有特别限制,可以列举例如:具有碳原子数为1~20的直链或支链烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、庚基、环己基、2-乙基己基、辛基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、月桂基、十三烷基、十四烷基、硬脂基、十八烷基、二十烷基等的(甲基)丙烯酸烷基酯。另外,具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。
其中,作为所述具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,从调节后述的恒定负荷剥离速度及后述的粘合力(对不锈钢板、拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°)以得到良好的胶粘可靠性并且抑制“翘起”或“剥离”并且抑制“胶糊残留”的观点考虑,优选具有碳原子数1~12的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯,进一步优选丙烯酸丁酯。
所述丙烯酸类聚合物中,所述具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯相对于构成所述丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%)的比例没有特别限制,优选为50重量%以上,更优选70重量%以上。例如,所述具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯为丙烯酸丁酯的情况下,丙烯酸丁酯相对于构成所述丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%)的比例优选为50重量%以上,更优选70重量%以上。
特别地,从调节后述的恒定负荷剥离速度及后述的粘合力(对不锈钢板、拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°)以得到良好的胶粘可靠性并且抑制“翘起”或“剥离”并且抑制“胶糊残留”的观点考虑,在所述丙烯酸类聚合物中,作为必要单体成分的所述具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的总量(总重量、100重量%)中丙烯酸丁酯的比例优选为50重量%以上,更优选70重量%以上,进一步优选100重量%。
另外,所述丙烯酸类聚合物中,可以与作为必要单体成分的所述具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯一起使用可共聚单体作为单体成分。另外,可共聚单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为所述可共聚单体,可以列举例如:含羧基单体,如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等,或者酸酐单体,如马来酸酐或衣康酸酐等;含羟基单体,如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等;含磺酸基单体,如苯乙烯磺酸、烯丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等;含磷酸基单体,如丙烯酰磷酸-2-羟基乙酯等;等。在本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和/或“甲基丙烯酸酯”,其它同样。
另外,作为所述可共聚单体,也可以列举:(N-取代的)酰胺类单体,如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等;(甲基)丙烯酸烷氨基烷基酯类单体,如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体,如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等;马来酰亚胺类单体,如N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等;衣康酰亚胺类单体,如N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等;琥珀酰亚胺类单体,如N-(甲基)丙烯酰-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺(N-(メタ)ァクリロィル-6-オキシヘキサメチしンスクシンィミド)、N-(甲基)丙烯酰-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺(N-(メタ)ァクリロィル-8-オキシオクタメチしンスクシンィミド)等;等。
另外,作为所述可共聚单体,可以列举:乙烯基单体,如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等;氰基丙烯酸类单体,如(甲基)丙烯腈等;含环氧基丙烯酸类单体,如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等;二醇类(甲基)丙烯酸酯单体,如(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等;(甲基)丙烯酸酯类单体,如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等;等。
所述丙烯酸类聚合物中,所述可共聚单体相对于构成所述丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%)的比例没有特别限制,从丙烯酸类聚合物的聚合时的稳定性的观点考虑,优选为50重量%以下,更优选30重量%以下。
此外,以丙烯酸类聚合物的交联处理等为目的,所述丙烯酸类聚合物中也可以使用多官能单体作为可共聚单体。作为所述多官能单体,可以列举例如:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。另外,多官能单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
所述多官能单体相对于构成所述丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%)的比例没有特别限制,从丙烯酸类聚合物的聚合时的稳定性的观点考虑,优选为30重量%以下。
特别地,从可以减小通过后述的恒定负荷剥离试验求出的恒定负荷剥离速度从而抑制“翘起”或“剥离”的观点考虑,所述丙烯酸类聚合物优选为通过以丙烯酸丁酯、分子内具有与异氰酸酯基反应的官能团的单体、形成均聚物时的玻璃化转变温度为0℃以上的单体作为必要单体成分而构成的丙烯酸类聚合物。另外,本说明书中,有时将“分子内具有与异氰酸酯基反应的官能团的单体”称为“含有异氰酸酯反应性基团的单体”。另外,有时将“形成均聚物时的玻璃化转变温度为0℃以上的单体”称为“均聚物的Tg为0℃以上的单体”。
所述含有异氰酸酯反应性基团的单体,为分子内具有至少一个能够与异氰酸酯基反应的官能团的单体,并提供作为聚合物的交联点的官能团。另外,所述含有异氰酸酯反应性基团的单体,可以单独使用或者两种以上组合使用。
所述含有异氰酸酯反应性基团的单体的与异氰酸酯基反应的官能团,没有特别限制,优选为羟基或羧基。
作为所述含有异氰酸酯反应性基团的单体,可以优选列举例如:作为所述可共聚单体例示的含羧基单体或酸酐单体;作为所述可共聚单体例示的含羟基单体。其中,作为所述含有异氰酸酯反应性基团的单体,更优选丙烯酸、丙烯酸-2-羟基乙酯。
另外,作为所述均聚物的Tg为0℃以上的单体,没有特别限制,可以优选列举例如:乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、苯乙烯等。另外,所述均聚物的Tg为0℃以上的单体中,不包括所述含有异氰酸酯反应性基团的单体。另外,均聚物的Tg为0℃以上的单体,可以单独使用或者两种以上组合使用。
“形成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)”是指“该单体的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)”,是指仅以某种单体(有时称为“单体X”)作为单体成分而形成的聚合物的玻璃化转变温度(Tg)。具体而言,可以列举《Polymer Handbook》(第3版,John Wiley & Sons,Inc,1989年)中记载的数值。另外,所述文献中未记载的均聚物的玻璃化转变温度(Tg),是指例如通过以下测定方法得到的值。即,在具有温度计、搅拌器、氮气引入管和回流冷凝管的反应器中加入100重量份单体X、0.2重量份2,2’-偶氮二异丁腈和200重量份作为聚合溶剂的乙酸乙酯,在引入氮气的同时搅拌1小时。由此将聚合体系内的氧气除去后,升温到63℃反应10小时。然后,冷却到室温,得到固体成分浓度33重量%的均聚物溶液。然后,将该均聚物溶液流延涂布到剥离衬垫上,并干燥,制作厚度约2mm的试样(片状的均聚物)。然后,称量约1~约2mg该试样到铝制开放式样品室中,使用变温DSC(商品名“Q-2000”,ティ-·ェィ·ィンスッルメント公司制造),在50ml/分钟的氮气气氛下,以5℃/分钟升温速度得到均聚物的可逆热流(比热成分)行为。参考JIS-K-7121,将与延长所得到的可逆热流的低温侧基线与高温侧基线而得到的直线在纵轴方向上处于等距离的直线与玻璃化转变呈阶梯状变化部分的曲线交叉的点的温度作为形成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)。
丙烯酸丁酯、含有异氰酸酯反应性基团的单体及均聚物的Tg为0℃上的单体相对于构成所述丙烯酸类聚合物的全部单体成分(100重量%)的比例,没有特别限制,优选:丙烯酸丁酯为50~98重量%(优选70~97重量%)、含有异氰酸酯反应性基团的单体为1~20重量%(优选1~10重量%)、均聚物的Tg为0℃上的单体为1~30重量%(优选2~20重量%)。另外,均聚物的Tg为0℃以上的单体的比例过大时,丙烯酸类聚合物的Tg变得过高,有时会对粘合剂层的常温(23℃)下的胶粘力(常态胶粘力)产生不利影响。
所述丙烯酸类聚合物,没有特别限制,例如可以通过对一种或两种以上成分单体的混合物应用适宜的聚合方式如溶液聚合方式、乳液聚合方式、本体聚合方式、悬浮聚合方式等来形成。
另外,所述聚合方式的聚合时,可以使用聚合引发剂。例如,在应用溶液聚合方式的情况下,可以使用热聚合引发剂如2,2’-偶氮二异丁腈等。
所述丙烯酸类聚合物的重均分子量没有特别限制,从丙烯酸类粘合剂层的胶粘性的观点考虑,优选30万~200万,更优选40万~150万。
如上所述,本发明的粘合带中的丙烯酸类粘合剂层优选由丙烯酸类粘合剂组合物形成。例如,丙烯酸类粘合剂组合物可以通过在所述丙烯酸类聚合物中根据需要配合添加剂而形成。
所述丙烯酸类粘合剂层,从调节后述的恒定负荷剥离速度以抑制“翘起”或“剥离”这一点与胶粘性的平衡的观点考虑,可以形成为基于内部交联方式或外部交联方式等的适当的交联型。例如,内部交联的丙烯酸类聚合物,可以通过使用所述多官能单体进行共聚处理、或者通过照射紫外线或电子射线等活性能量射线的聚合方式等来得到。另一方面,外部交联的丙烯酸类聚合物,可以通过在粘合剂中配合分子间交联剂的方式等来得到。
因此,所述丙烯酸类粘合剂组合物优选含有交联剂(分子间交联剂)。作为所述交联剂,没有特别限制,可以列举例如:异氰酸酯类交联剂(多官能异氰酸酯类交联剂)、环氧类交联剂、三聚氰胺树脂类交联剂、金属类交联剂、金属螯合物类交联剂、氨基树脂类交联剂、过氧化物类交联剂等。其中,优选异氰酸酯类交联剂。另外,交联剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
所述丙烯酸类粘合剂组合物中所述交联剂(特别是异氰酸酯类交联剂)的含量没有特别限制,相对于丙烯酸类聚合物100重量份,优选为1~10重量份,更优选1~7重量份,进一步优选1~5重量份。含量为1重量份以上时,可以充分地得到支撑基材与丙烯酸类粘合剂层的锚固力,并且可以提高丙烯酸类粘合剂层的凝胶分数。因此,可以更有效地抑制“胶糊残留”,因此优选。另外,含量为10重量份以下时,不会产生由于丙烯酸类粘合剂层的凝胶分数过高而导致丙烯酸类粘合剂层的粘合力下降的情况,因此优选。
另外,从通过调节由后述的恒定负荷剥离试验求出的恒定负荷剥离速度可以抑制“翘起”或“剥离”的观点、通过调节后述的粘合力(对不锈钢板、拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°)可以抑制“胶糊残留”的观点、可以得到良好的胶粘可靠性的观点考虑,所述丙烯酸类粘合剂组合物优选含有增粘剂。另外,增粘剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为所述增粘剂,可以列举例如:松香类树脂、萜烯类树脂、脂肪族类石油树脂、芳香族类石油树脂、氢化石油树脂、香豆酮-茚树脂、苯乙烯类树脂、烷基酚类树脂、二甲苯树脂等。作为所述松香类树脂,没有特别限制,可以列举例如:松香、氢化松香、松香酯、氢化松香酯、松香酚树脂、聚合松香等。另外,作为所述萜烯类树脂,没有特别限制,可以列举例如:萜烯树脂、萜烯酚树脂、芳香族改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂等。另外,作为所述氢化石油树脂,没有特别限制,可以列举例如:芳香族类、二聚环戊二烯类、脂肪族类石油树脂等。
所述丙烯酸类粘合剂组合物中所述增粘剂的含量没有特别限制,相对于丙烯酸类聚合物100重量份,优选为3~10重量份,更优选3~7重量份。即,所述丙烯酸类粘合剂组合物优选还含有增粘剂,所述增粘剂的含量相对于丙烯酸类聚合物100重量份优选为3~10重量份(更优选3~7重量份)。
另外,作为添加剂,可以列举例如:软化剂、颜料、填充剂、流平剂(しベリング剤)、分散剂、增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、抗老化剂、防腐剂等。另外,添加剂的含量可以在不损害本发明效果的范围内适当选择。另外,添加剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
特别地,本发明的粘合带中,丙烯酸类粘合剂层优选由含有以丙烯酸丁酯、所述含有异氰酸酯反应性基团的单体、所述Tg为0℃以上的单体作为必要单体成分而构成的丙烯酸类聚合物以及异氰酸酯类交联剂的丙烯酸类粘合剂组合物形成。
所述丙烯酸类粘合剂层的凝胶分数没有特别限制,从通过调节由后述的恒定负荷剥离试验求出的恒定负荷剥离速度可以抑制“翘起”或“剥离”的观点、通过调节后述的粘合力(对不锈钢板、拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°)可以抑制“胶糊残留”的观点、可以得到良好的胶粘可靠性的观点考虑,优选为20~70重量%,更优选30~60重量%。
另外,所述丙烯酸类粘合剂层的凝胶分数定义为丙烯酸类粘合剂层的乙酸乙酯不溶成分。所述丙烯酸类粘合剂层的凝胶分数可以通过如下方法来得到:取丙烯酸类粘合剂层的一部分(约5g)并测定重量(W1),然后将取的丙烯酸类粘合剂层在室温(23℃)下在乙酸乙酯(充分量的乙酸乙酯,例如100ml)中浸渍一周,分离收集浸渍后的不溶解成分并干燥,测定其重量(W2),由下式计算。
粘合剂层的凝胶分数(重量%)=(W2)/(W1)×100
所述丙烯酸类粘合剂层的厚度没有特别限制,优选5~200μm,更优选5~100μm。
所述丙烯酸类粘合剂层的形成,没有特别限制,但是优选通过将所述丙烯酸类粘合剂组合物涂布到所述带凹部的基材等适当的支撑体上形成涂层,并将该涂层加热干燥来进行。另外,涂布时,可以使用惯用的涂布机。作为所述涂布机,可以列举例如:凹版辊式涂布机、反转辊式涂布机、辊舔式涂布机(キスロ-ルコ-タ-)、浸渍辊式涂布机、刮棒涂布机、刮刀涂布机、喷涂机等。
(粘合带)
本发明的粘合带,在所述支撑基材的至少一个面侧具有所述丙烯酸类粘合剂层。另外,本发明的粘合带,从丙烯酸类粘合剂层的保护的观点考虑,可以在丙烯酸类粘合剂层上层叠剥离衬垫(隔片)。
另外,本发明的粘合带,可以具有卷绕为卷筒状的粘合带卷绕体的形态。例如,可以具有以所述支撑基材的一个面保护丙烯酸类粘合剂层的形态卷绕为卷筒状的粘合带卷绕体的形态。
本发明的粘合带,通过下述的恒定负荷剥离试验求出的恒定负荷剥离速度为20mm/小时以下,优选10mm/小时以下。该恒定负荷剥离速度表示粘合带上施加有弯曲、扭曲、捻转的应力时的剥离难易度。本发明的粘合带的恒定负荷剥离速度为20mm/小时以下,因此对被粘物的胶粘可靠性优良,“翘起”或“剥离”的抑制性优良。特别地,即使粘贴部分具有高差,对被粘物的胶粘可靠性也优良,“翘起”或“剥离”的抑制性也优良。另外,如果恒定负荷剥离速度超过20mm/小时,则不能得到充分的胶粘可靠性,例如,地板养护片的胶粘固定时等往被粘物上固定时,容易产生“翘起”或“剥离”。
恒定负荷剥离试验如下所述。
在温度23℃的气氛下,在500g辊、一次往返的条件下以丙烯酸类粘合剂层表面与不锈钢板接触的方式将粘合带(宽度25mm、长度150mm)粘贴到不锈钢板的单面,30分钟后,在温度23℃的气氛下,在粘合带的长度方向的末端沿与丙烯酸类树脂板的表面垂直的方向施加30gf的负荷,测定经过1小时后粘合带的剥离距离,求出每1小时粘合带的剥离距离,作为恒定负荷剥离速度(mm/小时)。
另外,本发明的粘合带的粘合力(对不锈钢板、拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°)为15N/25mm以下(例如,3~15N/25mm),更优选13N/25mm以下(例如,3~13N/25mm)。粘合带的粘合力(对不锈钢板、拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°)为15N/25mm以下时,“胶糊残留”的抑制性优良,因此优选。另外,粘合带的粘合力(对不锈钢板、拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°)超过15N/25mm时,对被粘物的胶粘力变得过高,使用后将粘合带从被粘物上剥离时,有时容易产生“翘起”或“断开”,并且有时损伤被粘物。
从确保对被粘物的胶粘性的观点考虑,本发明的粘合带的粘合力(对不锈钢板、拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°)优选为3N/25mm以上。
所述粘合力(对不锈钢板、拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°)例如可以根据JIS Z0237将本发明的粘合带粘贴到不锈钢板上,在拉伸速度300mm/分钟的条件下通过进行180°剥离来测定。
本发明的粘合带的厚度没有特别限制,优选50~200μm,更优选70~200μm。另外,本发明的粘合带的长度(带长)没有特别限制,优选10~500m。
本发明的粘合带,具有所述支撑基材,因此手撕性优良,粘合带使用时的粘贴作业性优良。另外,本发明的粘合带对被粘物的胶粘可靠性优良,“翘起”或“剥离”的抑制性优良,并且“胶糊残留”的抑制性优良。因此,本发明的粘合带具有极其良好的作业性。
例如,将本发明的粘合带应用于保护地板材料的地板养护片的胶粘固定时,由于本发明的粘合片具有所述特性,因此在将地板养护片往地板上胶粘固定时,用手即可简单地将粘合带切断,并且可以得到充分的胶粘性,因此可以以良好的作业性将地板养护片固定到地板材料上。另外,固定时不容易产生粘合带的“翘起”或“剥离”,并且保护目的结束后将粘合带除去时,不会产生“断开”或“胶糊残留”或者损伤地板材料。另外,即使粘贴部分存在高差,在固定时也不容易产生粘合带的“翘起”或“剥离”。另外,即使长期(例如约1~约14天)胶粘固定,在保护目的结束后除去粘合带时,也不会产生“断开”或“胶糊残留”或者损伤地板材料。因此,本发明的粘合带在地板养护片的胶粘固定中具有极其良好的作业性。
本发明的粘合带适合用于要求手撕性的用途。例如,可以列举:以运送、加工、养护等为目的而使用的表面保护带用途。特别适合用于地板养护片的胶粘固定。
实施例
以下,基于实施例更详细地说明本发明,但是,本发明不限于这些实施例。
[实施例1]
(粘合带用基材)
将50重量份低密度聚乙烯(商品名“スミカセンG-401”,住友化学株式会社制造)(LDPE)、50重量份高密度聚乙烯(商品名“ハィゼックス2200J”,株式会社プラィムポリマ-制造)(HDPE)和8重量份白色颜料(商品名“HCM1030ホヮィト”,大日精化工业株式会社制造)混合(干混),得到基材组合物。
将所述基材组合物在挤出温度240℃下通过T形模头挤出成形进行制膜,得到薄膜,该挤出后立即使压纹辊接触所得薄膜的单面,连续地形成沿薄膜的宽度方向(与长度方向正交的方向)延伸的沟状的凹部。另外,形成的凹部的底面的形状为曲面状。另外,形成的凹部具有加强筋。
另外,所述压纹辊实施了凹凸雕刻以能够通过转印形成表1所示的凹部的最大宽度、凹部的深度、凹部的个数、凹部的间距。
形成凹部后,进行冷却、卷取,得到在单面具有凹部的薄膜。另外,该薄膜的与具有凹部的面相反侧的面是平滑的。
然后,为了提高与粘合剂层的锚固性,在所述薄膜的平滑面上进行了电晕处理。
由此,得到粘合带用基材。
(粘合带和粘合带卷绕体)
在具有温度计、搅拌器、氮气引入管的反应容器中加入100重量份丙烯酸丁酯(BA)、3重量份丙烯酸(AA)、5重量份乙酸乙烯酯(VAc)、0.2重量份作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈以及100重量份作为聚合溶剂的甲苯,在氮气流下在60℃进行反应,得到含有重均分子量为50万的丙烯酸类聚合物的溶液。
在所述溶液中,以相对于所述丙烯酸类聚合物(所述溶液的固体成分)100重量份为5重量份的比例添加增粘剂(商品名“ス-パ-ェステルA-100”,荒川化学工业株式会社制造),再以相对于所述丙烯酸类聚合物100重量份为2重量份的比例(按固体成分换算)添加异氰酸酯类交联剂(商品名“コロネ-トL”,日本聚氨酯工业株式会社制造),由此得到丙烯酸类粘合剂组合物。
利用反转辊式涂布机将所述丙烯酸类粘合剂组合物涂布到所述粘合带用基材的经电晕处理后的平滑面上,并在100℃下干燥2分钟,得到具有厚度30μm的丙烯酸类粘合剂层的粘合带(长度20m)。
然后,将粘合带以卷筒状卷取到卷芯上,得到粘合带卷绕体。
[实施例2~4]
(粘合带用基材)
如表1所示将材料混合(干混)得到基材组合物、以及使用实施了凹凸雕刻以能够通过转印形成表1所示的凹部的最大宽度、凹部的深度、凹部的个数、凹部的间距的压纹辊,除此以外,与实施例1同样操作,得到单面具有凹部的薄膜。
然后,与实施例1同样操作,在所述薄膜的平滑面上进行电晕处理。
由此,得到粘合带用基材。
(粘合带和粘合带卷绕体)
在具有温度计、搅拌器、氮气引入管的反应容器中以表1所示的量加入单体成分(丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)、乙酸乙烯酯(VAc)、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)、丙烯酸(AA)),与实施例1同样操作,得到含有重均分子量为50万的丙烯酸类聚合物的溶液。
在所述含有丙烯酸类聚合物的溶液中,以相对于所述丙烯酸类聚合物(所述溶液的固体成分)100重量份达到表1所示量的比例添加异氰酸酯类交联剂(商品名“コロネ-トL”,日本聚氨酯工业株式会社制造)和增粘剂(商品名“ス-パ-ェステルA-100”,荒川化学工业株式会社制造),与实施例1同样操作,得到丙烯酸类粘合剂组合物。
使用所述粘合带用基材,与实施例1同样操作,得到粘合带。
而且,与实施例1同样操作,将粘合带以卷筒状卷取到卷芯上,得到粘合带卷绕体。
[比较例1~4]
(粘合带用基材)
如表1所示将材料混合(干混)得到基材组合物、以及使用实施了凹凸雕刻以能够通过转印形成表1所示的凹部的最大宽度、凹部的深度、凹部的个数、凹部的间距的压纹辊,除此以外,与实施例1同样操作,得到单面具有凹部的薄膜。
然后,与实施例1同样操作,在所述薄膜的平滑面上进行电晕处理。
由此,得到粘合带用基材。
(粘合带和粘合带卷绕体)
在具有温度计、搅拌器、氮气引入管的反应容器中以表1所示的量加入单体成分(丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)、乙酸乙烯酯(VAc)、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)、丙烯酸(AA)),与实施例1同样操作,得到重均分子量为50万的丙烯酸类聚合物。
在所述含有丙烯酸类聚合物的溶液中,以相对于所述丙烯酸类聚合物(所述溶液的固体成分)100重量份达到表1所示量的比例添加异氰酸酯类交联剂(商品名“コロネ-トL”,日本聚氨酯工业株式会社制造)和增粘剂(商品名“ス-パ-ェステルA-100”,荒川化学工业株式会社制造),与实施例1同样操作,得到丙烯酸类粘合剂组合物。
使用所述粘合带用基材,与实施例1同样操作,得到粘合带。
而且,与实施例1同样操作,将粘合带以卷筒状卷取到卷芯上,得到粘合带卷绕体。
表1
表1中的“凹部的深度(%)”是相对于支撑基材的厚度(100%)的比例。
表1中,“HDPE”为高密度聚乙烯(商品名“ハィゼックス2200J”,株式会社プラィムポリマ-制造),“LDPE”为低密度聚乙烯(商品名“スミカセンG-401”,住友化学株式会社制造),“白色颜料”为白色颜料(商品名“HCM1030ホヮィト”,大日精化工业株式会社制造)。
另外,“BA”为丙烯酸丁酯,“2-EHA”为丙烯酸-2-乙基己酯,“VAc”为乙酸乙烯酯,“HEA”为丙烯酸-2-羟基乙酯,“AA”为丙烯酸。
(评价)
对于实施例和比较例中得到的粘合带,通过下述的恒定负荷剥离试验求出恒定负荷剥离速度,并通过下述的粘合力测定方法求出粘合力。胶糊残留性通过下述的胶糊残留性评价试验进行评价,手撕性通过下述的手撕性评价试验进行评价。评价结果一并列在表1中。
(恒定负荷剥离试验)(参考图4、5、6)
从粘合带卷绕体上将粘合带退卷,并将退卷的粘合带切断,由此得到宽度25mm、长度150mm的片状测定用样品(测定用样品12)。
然后,在温度23℃的气氛下,在500g辊一次往返的条件下将所述测定用样品压接粘贴到不锈钢板(不锈钢304BA板)(不锈钢板11)上,得到粘贴有测定用样品的不锈钢板。然后,将该粘贴有测定用样品的不锈钢板在温度40℃的气氛下放置30分钟。
30分钟后,使用夹具将粘贴有测定用样品的不锈钢板以粘贴有测定用样品的面为下侧的方式水平设置。然后,从不锈钢板上,将测定用样品从长度方向的一个末端沿长度方向剥离5mm。从测定用样品中的被剥离部分侧的一个端部用绳子悬挂30g的重物(重物13),沿与丙烯酸类树脂板表面垂直的方向(90°剥离方向)施加30g的负荷。然后,开始试验。试验在温度23℃的气氛下进行。另外,重物安装到穿过在测定用样品的宽度方向的中央离长度方向的末端5mm的部分处开的孔的绳子的末端。
另外,图4表示恒定负荷剥离试验中不锈钢板、测定用样品、重物的位置关系,另外,图5表示恒定负荷剥离试验中试验开始时的丙烯酸类树脂板、测定用样品、重物的位置关系。
试验开始1小时后,结束试验。然后,测定试验中测定用样品从不锈钢板剥离的距离(剥离距离16),由该剥离的距离求出每1小时的剥离距离,作为恒定负荷剥离速度(mm/小时)。
另外,图6表示恒定负荷剥离试验中试验结束时的测定用样品的剥离状态以及剥离距离。
(粘合力(对不锈钢板、拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°))
从粘合带卷绕体上将粘合带退卷,并将退卷的粘合带切断,由此得到宽度25mm、长度150mm的片状测定用样品。
然后,在2kg辊一次往返的条件下将所述测定用样品压接粘贴到不锈钢板(不锈钢304BA板)上。粘贴后,在温度23℃放置30分钟。30分钟后,使用拉伸试验机,根据JIS Z0237,进行180°剥离试验,测定相对于不锈钢板的粘合力(剥离强度)(N/25mm)。测定在温度23℃、相对湿度50%RH的气氛下,在剥离角度180°、拉伸速度300mm/分钟的条件下进行。
(胶糊残留性(胶糊残留抑制性)评价试验)
从粘合带卷绕体上将粘合带退卷,并将退卷的粘合带切断,由此得到宽度50mm、长度150mm的片状评价用样品。
然后,在2kg辊一次往返的条件下将测定用样品压接粘贴到地板材料(表面涂层,UV固化型,大建工业株式会社制造)上,得到粘贴有评价用样品的地板材料。
然后,将所得到的粘贴有评价用样品的地板材料在室内的光照充分的窗边放置3个月。3个月后,用手将测定用样品从地板材料上剥离,肉眼观察地板材料表面,以下述评价标准进行评价。
胶糊残留性评价标准
胶糊残留抑制性良好(○):不产生胶糊残留,剥离后的地板材料表面没有变化的情况
胶糊残留抑制性不好(×):产生胶糊残留从而污染地板材料表面的情况
(翘起和剥离(翘起及剥离的抑制性)评价试验)(参考图7)
从粘合带卷绕体上将粘合带退卷,并将退卷的粘合带切断,由此得到四片片状的评价用粘合片(评价用粘合片73)。
将地板养护片(商品名“養生シ-トN”,MF株式会社制造,聚乙烯层压体)切断,得到宽度100cm、长度100cm的试验用地板养护片(地板养护片72)。
然后,利用四片片状的评价用粘合片,将试验用地板养护片固定到地板材料(表面涂层,UV固化型,大建工业株式会社制造)(地板材料71)上。
具体而言,将试验用养护片在地板材料表面静置后,以一片评价用粘合片覆盖试验用地板养护片的边缘部的一边并且评价用粘合片的粘合面与试验用地板养护片的边缘部和地板材料表面(地板面)两者接触的方式粘贴四片评价用粘合片,从而利用评价用粘合片将试验用地板养护片固定到地板材料表面。固定后,在温度23℃的气氛下放置48小时。
另外,表示翘起及剥离评价试验中地板材料、地板养护片、测定用粘合片的位置关系的说明图(俯视图)如图7所示。
放置后,肉眼观察有无产生评价用粘合片从地板养护片及地板材料“翘起”和“剥离”,以下述评价标准进行评价。
翘起和剥离评价标准
翘起和剥离的抑制性良好(○):评价用粘合片未产生“翘起”和“剥离”中任一种现象的情况
翘起和剥离的抑制性不好(×):评价用粘合片产生“翘起”和“剥离”中至少一种现象的情况
(手撕性的评价试验)
从粘合带卷绕体上将粘合带退卷,并将退卷的粘合带切断,由此得到宽度50mm、长度50mm的片状评价用粘合片。然后,将评价用样品在温度23℃、相对湿度50%的环境中放置2小时。
然后,在温度23℃、相对湿度50%的环境中,用两手的指尖抓住该评价用样品的宽度方向的一个端部使得指尖间的间隔为5~10mm。之后,用手将评价用样品沿宽度方向撕裂,通过此时的评价用样品的切断难易度,以下述评价基准感官性地评价粘合带的手撕性。
手撕性评价标准
良好(○):可以容易地切断
不好(×):不能容易地切断
另外,对于实施例的粘合带而言,在恒定负荷剥离试验时、测定粘合力时以及评价胶糊残留性时,未产生粘合带的“断开”(粘合带的破损、断裂等)、粘贴部分或被粘物的破坏。
另外,对于实施例的粘合带而言,在恒定负荷剥离试验时、测定粘合力时、评价胶糊残留性时、评价翘起和剥离时以及评价手撕性时,从粘合带卷绕体上将粘合带退卷的过程中,在退卷时未产生粘合带的“断开”。
Claims (6)
1.一种粘合带,在支撑基材的至少一个面侧具有丙烯酸类粘合剂层,其特征在于,
所述支撑基材含有低密度聚乙烯和高密度聚乙烯,并且在至少一个面上沿宽度方向具有沟状的凹部,
所述支撑基材中低密度聚乙烯的含量和高密度聚乙烯的含量之和为80重量%以上,
所述粘合带的通过下述的恒定负荷剥离试验求得的恒定负荷剥离速度为20mm/小时以下,
所述粘合带的粘合力(对不锈钢板、拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°)为15N/25mm以下,
恒定负荷剥离试验:在温度23℃的气氛下,在500g辊、一次往返的条件下以丙烯酸类粘合剂层表面与不锈钢板接触的方式将粘合带(宽度25mm、长度150mm)粘贴到不锈钢板的单面,30分钟后,在温度23℃的气氛下,在粘合带的长度方向的末端沿与丙烯酸类树脂板的表面垂直的方向施加30gf的负荷,测定经过1小时后粘合带的剥离距离,求出每1小时粘合带的剥离距离,作为恒定负荷剥离速度(mm/小时)。
2.如权利要求1所述的粘合带,其中,
所述丙烯酸类粘合剂层由含有丙烯酸类聚合物以及异氰酸酯类交联剂的丙烯酸类粘合剂组合物形成,所述丙烯酸类聚合物以丙烯酸丁酯、分子内具有能够与异氰酸酯基反应的官能团的单体以及在形成均聚物时的玻璃化转变温度为0℃以上的单体作为必要单体成分而构成。
3.如权利要求2所述的粘合带,其中,
相对于构成所述丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%),丙烯酸丁酯的比例为50重量%以上。
4.如权利要求2或3所述的粘合带,其中,
所述能够与异氰酸酯基反应的官能团为羟基或羧基。
5.如权利要求2~4中任一项所述的粘合带,其中,
所述异氰酸酯类交联剂的含量相对于所述丙烯酸类聚合物100重量份为1~10重量份。
6.如权利要求2~5中任一项所述的粘合带,其中,
所述丙烯酸类粘合剂组合物还含有增粘剂,所述增粘剂的含量相对于所述丙烯酸类聚合物100重量份为3~10重量份。
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