CN103129096A - 粘合片剥离方法和双面粘合片 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及粘合片剥离方法和双面粘合片。根据本发明,提供从双面粘合片(1)的第一粘合面(20A)和第二粘合面(20B)分别粘贴到玻璃板(第一被粘物)(52)和第二被粘物(54)上的粘合片接合体(50)上将第一粘合面(20A)剥离的方法。在此,第一粘合面(20A)为由水性粘合剂形成的第一粘合剂层(21)的表面。所述剥离方法的特征在于,将粘合片接合体(50)以玻璃板(52)与第一粘合面(20A)的界面位于水中的方式浸渍并保持在水中。
Description
本申请要求基于2011年12月5日提出的日本专利申请2011-266281号的优先权,该申请的全部内容以参考的方式并入本说明书中。
技术领域
本发明涉及从使用双面粘合片接合的玻璃板上将该片剥离的技术。另外,本发明涉及用于应用所述技术将所述玻璃板重复利用的双面粘合片。
背景技术
粘合剂(也称为压敏胶粘剂;下同)作为作业性好、胶粘可靠性高的接合手段,代表性地以片形状的两面各自为粘合性表面的双面粘合片的形态广泛应用于从家电制品到汽车、办公自动化设备等各种产业领域。作为与粘合片相关的技术文献,可以列举日本专利申请公开2005-263917号公报、日本专利申请公开2010-189532号公报、日本专利申请公开2011-016943号公报和日本专利申请公开2009-197222号公报。
近年来,从节能的观点考虑,对于在制品中使用的可以重复利用的部件,多数在使用后将部件拆解,将该部件或者其构成材料再利用(重复利用)。日本专利申请公开2005-263917号公报、日本专利申请公开2010-189532号公报和日本专利申请公开2011-016943号公报中,记载了在将粘贴到重复利用部件上的粘合带剥离时粘合带或粘合剂的残渣难以残留在该部件表面的粘合带、以及该粘合带用的粘合剂组合物。但是,对于玻璃板等脆的重复利用部件,在剥离双面粘合带时需要小心以不对该重复利用部件施加过大的应力。在日本专利申请公开2009-197222号公报中,记载了将粘贴有粘合型光学薄膜的玻璃基板暴露于规定的湿热环境后从该玻璃基板上将所述粘合型光学薄膜剥离的方法。但是,将该日本专利申请公开2009-197222号公报涉及的方法应用于粘合力更高的粘合片的剥离时,有时所述暴露于湿热环境的处理的效果难以发挥,或者为了得到所需的效果需要延长处理时间。
发明内容
因此,本发明涉及从粘贴有双面粘合片的玻璃板上有效地将该粘合片剥离的方法,其目的在于提供可以优选应用于对玻璃板的粘合力比较高的粘合片的剥离方法。相关的另一目的,在于提供在粘贴到玻璃板上后通过上述方法从该玻璃板上剥离再将该玻璃板重复利用的用途中适合的双面粘合片。
根据本发明,提供一种粘合片剥离方法,包括从双面粘合片的第一粘合面和第二粘合面分别粘贴到作为第一被粘物的玻璃板和第二被粘物上而得到的粘合片接合体上将所述第一粘合面剥离。在此,所述第一粘合面为由水性粘合剂形成的第一粘合剂层的表面。该粘合片剥离方法的特征在于,将所述粘合片接合体以所述玻璃板与所述第一粘合面的界面(换句话说,玻璃板与第一粘合剂层的界面)位于水中的方式浸渍并保持在水中。通过象这样将使用水性粘合剂形成的第一粘合剂层与玻璃板的界面保持在水面下(即,不是气体状的水(水蒸汽),而是液体状的水中),即使是对玻璃板的粘合力高的双面粘合片,也可以从该玻璃板上有效地剥离。
在此所公开的方法,可以优选以对浸渍到所述水中的所述粘合片接合体施加超声波振动的方式来实施。根据所述方式,与不施加超声波振动的情况相比,可以显著提高粘合片的(第一粘合面的)剥离效率。
在此公开的方法的一个优选方式中,所述水性粘合剂为含有丙烯酸类聚合物和增粘树脂的水分散型粘合剂。由所述水分散型粘合剂形成的第一粘合剂层由于含有增粘树脂,因此对玻璃的粘合性优良,并且通过浸渍到水中可以从玻璃上有效地剥离。作为所述第一粘合剂层的一个典型例,可以列举通过将所述丙烯酸类聚合物和所述增粘树脂分散于水中的乳液形态的粘合剂组合物干燥而形成的第一粘合剂层。
应用在此所公开的方法而剥离的双面粘合片,可以为具有用于支撑所述第一粘合剂层和所述第二粘合剂层的基材的带基材双面粘合片。这样的带基材双面粘合片,从以下一种或两种以上观点考虑是优选的:往被粘物(玻璃板和/或第二被粘物)上粘贴时的作业性好,容易实现粘合片接合体使用时的粘合性能(粘合力、凝聚力、防蠕变性等)的高度平衡,该粘合片剥离时在被粘物表面难以残留粘合片或粘合剂的残渣等。在一个优选方式中,所述基材为多孔基材(例如无纺布)。根据所述方式,通过所述基材的存在可以促进水进入到所述界面,因此可以进一步提高第一粘合面的剥离效率。
在将所述粘合片接合体浸渍到所述水中时,优选可以采用以所述玻璃板侧向下将所述粘合片接合体整体沉入水中的方式。例如,在从构成所述第二被粘物为在水中漂浮的构件(例如,树脂构件、含气泡的构件等)的粘合片接合体的玻璃基板上将粘合片剥离时,采用上述方式是特别有效的。
在此所公开的任意一种粘合片剥离方法,例如,可以优选应用于所述第一粘合面为宽度2mm以上且小于20mm的带状的粘合片接合体。从所述接合体的玻璃板上将第一粘合面剥离时,应用上述方法的效果可以特别好地发挥。
根据本发明,还提供具有第一粘合面和第二粘合面、所述第一粘合面为由水性粘合剂形成的第一粘合剂层的表面的双面粘合片。该双面粘合片,为用于以下用途的双面粘合片:在将所述第一粘合面和所述第二粘合面分别粘贴到作为第一被粘物的玻璃板和第二被粘物上而构成粘合片接合体后,将所述第一粘合面从所述玻璃板上剥离而将该玻璃板重复利用。在此,所述第一粘合面的剥离通过以所述玻璃板与所述第一粘合面的界面位于水中的方式将所述粘合片接合体浸渍并保持在水中来进行。根据所述双面粘合片,可以应用在此所公开的任意一种粘合片剥离方法而有效地重复利用所述玻璃板。
在所述双面粘合片的一个优选方式中,将该粘合片的所述第一粘合面粘贴到所述玻璃板上而测定的180°剥离粘合力为15N/20mm以上。在此所公开的粘合片剥离方法,可以优选象这样应用于对玻璃板的粘合力优良的粘合片,可以有效地将粘贴有该粘合片的玻璃板重复利用。
附图说明
图1是示意地表示粘合片接合体的一个构成例的剖视图。
图2是示意地表示粘合片接合体的另一个构成例的剖视图。
图3是例示一个实施方式的剥离方法中使用的超声波清洗器的概略构成的示意图。
图4是表示实验例中制作的粘合片接合体的立体图。
符号说明
1、2 :双面粘合片
1a、1b :粘合片小片
10 :基材
20A :第一粘合面
20B :第二粘合面
21 :第一粘合剂层
22 :第二粘合剂层
50、150 :粘合片接合体
52 :玻璃板(第一被粘物)
52A :第一表面
54、55 :第二被粘物(HI-PS树脂板)
60 :超声波施加装置
62 :水槽
63 :水
64 :超声波发生器
642 :振荡器
644 :振子
具体实施方式
以下,对本发明的优选实施方式进行说明。另外,本说明书中特别提及的事项以外的本发明的实施所必须的事项,可以作为基于本领域中现有技术的本领域技术人员的设计事项来掌握。本发明可以基于本说明书中所公开的内容和本领域的技术常识来实施。另外,以下的附图中,实现相同作用的构件、部位使用相同的符号进行说明,重复的说明有时省略或简化。
在此所公开的粘合片剥离方法,是应用于作为第一被粘物的玻璃板和第二被粘物通过双面粘合片粘贴在一起的(接合的)粘合片接合体,将所述双面粘合片与所述玻璃板的粘贴面(第一粘合面)从该玻璃板上剥离的方法。粘合片接合体的一个构成例如图1所示。该粘合片接合体50中,双面粘合片1的第一粘合面20A粘贴到玻璃板(第一被粘物)52上,第二粘合面20B粘贴到第二被粘物54(例如,聚苯乙烯树脂成形体)上,由此将两个被粘物52、54接合。双面粘合片1以在基材10的两面分别支撑着第一粘合剂层21和第二粘合剂层22的带基材双面粘合片的形式构成。第一粘合剂层21的外侧表面(与基材10相反侧的表面)为第一粘合面20A,第二粘合剂层22的外侧表面(与基材10相反侧的表面)为第二粘合面20B。
粘合片接合体的另一个构成例如图2所示。该粘合片接合体150中,第一被粘物52和第二被粘物54通过不具有基材的(无基材的)双面粘合片2接合。即,双面粘合片2中第一粘合剂层21的两侧表面分别为第一粘合面20A和第二粘合面20B。第一粘合面20A和第二粘合面分别粘贴到玻璃板(第一被粘物)52和第二被粘物54上,由此将两个被粘物52、54接合,在此方面与图1所示的粘合片接合体50同样。
第一粘合剂层21由水性粘合剂构成。因此,由水性粘合剂构成的粘合剂层是指使用在以水为主要成分的溶剂(水性溶剂)中含有粘合剂(粘合剂层形成成分)的粘合剂组合物形成的粘合剂层。另外,将所述粘合剂组成中所含的粘合剂称为水性粘合剂。在此,水性粘合剂的概念中可以包括称为水分散型粘合剂(由粘合剂分散于水中的组合物形成的粘合剂)、水溶性粘合剂(由粘合剂溶解于水中的组合物形成,可以再溶解于水中的粘合剂)、水溶胀性粘合剂(粘合剂分散或溶解于水中的组合物交联而形成,通过吸水而显著溶胀的粘合剂)等的粘合剂。在此所公开的粘合片剥离方法,优选应用于由水分散型(乳液型)粘合剂组合物形成的第一粘合剂层21的剥离,可以发挥显著的效果。如图1所示,双面粘合片1具有第一粘合剂层21和第二粘合剂层22时,构成第二粘合剂层22的粘合剂可以为水性粘合剂,也可以为水性粘合剂以外的粘合剂。作为水性粘合剂以外的粘合剂的例子,可以列举溶剂型粘合剂(由在有机溶剂中含有粘合剂的溶剂型粘合剂组合物形成的粘合剂)、无溶剂型粘合剂(通过紫外线、电子射线等活性能量射线的照射而固化的类型的粘合剂、热熔型粘合剂等)。在一个优选方式中,第二粘合剂层22也还是水性(例如乳液型)的粘合剂层。
所述水性粘合剂的种类没有特别限制。例如可以是含有从丙烯酸类、聚酯类、聚氨酯类、聚醚类、橡胶类、聚硅氧烷类、聚酰胺类、含氟型等公知的各种粘合剂中选择的一种或两种以上粘合剂而构成的粘合剂层。在一个优选方式中,第一粘合剂层由水分散型丙烯酸类粘合剂构成。作为具有第二粘合剂层的双面粘合片的一个适合例,可以列举第一、第二粘合剂层均由水分散型丙烯酸类粘合剂构成的双面粘合片。
在此所公开的技术中的粘合片接合体,可以是具有双面粘合片的至少一个粘合面(第一粘合面)粘贴到玻璃板上的构成的各种制品(家电、办公自动化设备、光学设备、游戏机、家具住宅用材料、车辆用材料等)。构成所述玻璃板的玻璃(无机玻璃,典型地是硅酸盐玻璃),一般可以为浮法玻璃,也可以为强化玻璃(风冷强化玻璃、化学强化玻璃等)、夹层玻璃、多层玻璃、防火玻璃、热射线吸收玻璃、镜面玻璃、型板玻璃、表面设置有导电膜的触控面板、表面设置有金属蒸镀膜的镜面(镜)等。粘贴第一粘合面的玻璃板的表面为平滑面的情况下,应用在此所公开的剥离方法特别有意义。
另一方面,第二被粘物的材质没有特别限制,可以是各种有机玻璃、无机玻璃(可以是与第一被粘物同种或异种的玻璃)、金属材料、它们的复合材料等。作为所述有机材料的例子,可以列举苯乙烯类树脂(通用聚苯乙烯树脂、耐冲击性(高冲击强度(High Impact))聚苯乙烯(HI-PS)树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂、苯乙烯丙烯酸类树脂等)、聚碳酸酯(PC)、PC/ABS共聚物、聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等)、聚苯硫醚、聚缩醛、聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯等)、脂肪族聚酰胺(尼龙)、芳香族聚酰胺、环氧树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂(聚甲基丙烯酸甲酯等)、氯乙烯树脂、热塑性弹性体(例如,聚烯烃类热塑性弹性体)等热塑性树脂。作为其它例子,可以列举天然橡胶、丁基橡胶等橡胶类。可以为它们的发泡体(发泡聚氨酯、发泡聚氯丁橡胶等)。作为所述无机材料的例子,可以列举与第一被粘物的构成相同的玻璃、氧化铝、氧化锆、二氧化硅等。作为所述金属材料的例子,可以列举铝、不锈钢、铜、锌(例如镀锌钢板的表面)等。作为在此所公开的技术中的第二被粘物的材质的适合例,可以列举苯乙烯类树脂(HI-PS树脂、ABS树脂等)、PC、PC/ABS共聚物等热塑性树脂。
作为可以具有所述玻璃通过双面粘合片接合的部位的家电的例子,可以列举电视机(CRT、液晶、等离子体、有机EL等)、DVD播放器及其它视频设备、微波炉、电饭锅、洗衣机、洗衣烘干机、吸尘器、冰箱、冰柜、热水壶、空调、洗碗机、空气净化器、照明设备、钟表、温度计、PDA(个人数字助理)、便携式终端等便携式信息终端、手机、智能手机、固定电话机、便携式游戏机、电子辞典等。作为办公自动化设备的例子,可以列举文字处理机、电子辞典、台式计算机、笔记本电脑、CRT显示器、液晶显示器、有机EL显示器、打印机、扫描仪、复印机、传真机、具备这些中的两种以上功能的复合设备等。作为光学设备的例子,可以列举照相机、数码相机、摄像机、望远镜、双筒望眼镜、显微镜、电子显微镜等。作为游戏机的例子,可以列举家用游戏机、业务用游戏机、弹子机、自动售货机等。作为家具住宅用材料的例子,可以列举食具架、书架、玻璃桌、梳妆台、三面镜、浴室梳妆台、窗户玻璃等。作为车辆用材料的例子,可以列举窗玻璃、门镜、后视镜、汽车导航系统等。
在此所公开的粘合片剥离方法中,将所述粘合片接合体浸渍到水中,至少将玻璃板(第一被粘物)与第一粘合剂层的界面保持在水中。也可以将粘合片接合体的整体保持在水中(水面以下)。所述界面的水中保持中,可以根据需要应用易化(促进)水进入该界面的方法(水进入易化方法)。作为所述水进入易化方法的具体例,可以列举:对浸渍于水中的所述粘合片接合体施加高速振动(例如超声波振动)、使用温度50℃以上的水(热水)作为浸渍粘合片接合体的水等。也可以是象浸渍于温度50℃以上的水中并且施加高速振动、在常温的水中施加高速振动后将该水加热到50℃以上等这样,通过将多种水进入易化方法组合,而将这些方法同时或者依次使用。作为一个优选方式,可以例示:浸渍于常温(典型地是低于40℃,例如15℃以上且低于40℃)的水中并且施加超声波振动的方式。根据所述方式,与不施加超声波振动的情况相比,可以显著提高粘合片的(第一粘合面的)剥离效率,并且可以节约水温调节所涉及的能量成本和管理成本。所述水进入易化方法,与不应用该方法的情况相比,可以是第一粘合面的剥离被促进的状态。在一个优选方式中,所述水进入易化方法与不应用所述方法的情况相比,可以是将后述的实验例2中记载的180°剥离粘合力降低到其2/3以下的方法。另外,可以是将后述的实验例1中记载的剥离性评价中直到剥离为止的时间缩短到其2/3以下的方法。
所述高速振动,可以是例如大约1kHz以上(典型地为1kHz~1000kHz)的频率的振动。通常施加频率10kHz以上(典型地为10kHz~1000kHz)的高速振动是合适的。在一个优选方式中,所述高速振动为超声波振动。作为该超声波振动的频率,通常15kHz以上(典型地为15kHz~950kHz)是合适的,优选15kHz~100kHz,更优选20kHz~50kHz。例如,可以优选采用25kHz、40kHz等频率。所述高速振动的频率过低时,可能具有水进入易化效果下降的倾向。另外,所述高速振动的频率过高时,可能也具有水进入易化效果下降的倾向。
所述高速振动(典型地是超声波振动)可以直接地(例如,将后述的振子固定到粘合片接合体上)、间接地(例如,通过浸渍有该粘合片接合体的水)或者将它们组合施加给所述粘合片接合体。从装置构成的容易性、高速振动施加操作的容易性等观点考虑,通常优选采用通过将粘合片接合体浸渍到施加了高速振动的水中,对该粘合片接合体间接地施加高速振动的方式。例如,可以使用图3所示的概略构成的超声波施加装置60。该超声波施加装置60,具有水槽62和超声波发生器64。超声波发生器64具有产生电振动的振荡器642和将该电振动转换为机械振动的振子644。振子644安装到水槽62的壁面(在此为底面)上。超声波施加装置60以将水放入水槽62中并使超声波发生器64工作时从振子644对水64施加超声波振动的方式构成。没有特别限制,振荡器642的输出功率例如可以为约300W~约3000W。振荡器642的每个驱动元件数的输出功率例如可以为约20W~约60W。
作为所述水进入易化方法,采用将热水用作浸渍所述粘合片接合体的水的方法时,其温度例如为40℃以上(优选50℃以上,更优选60℃以上)是适当的,优选设定为100℃以下(更优选95℃以下,例如90℃以下)。如果水温40℃以下,则在不与其它水进入易化方法(例如施加高速振动)组合使用的情况下难以得到充分的水进入易化效果。另一方面,水温过高时,水的加热所需的能量成本提高。另外,根据第一粘合剂层的组成,可以容易在玻璃板上产生胶糊残留。可以优选使用超过60℃的温度(优选65℃以上,更优选70℃以上,例如约75℃)的热水。根据所述方式,与使用低于40℃的水的情况相比,可以得到显著的水进入易化效果,与使用40℃的水的情况相比,可以显著地易化水的进入。
所述水(可以是热水)的pH为约中性(pH6以上且低于8,例如6.5以上且7.5以下)是适当的。此时,可以省略pH调节操作或pH调节剂(酸、碱等)的使用,因此从成本方面是有利的,从难以损害使用的器材,以及环境负荷的观点考虑也是优选的。在此所公开的剥离方法,优选通过将粘合片接合体浸渍到中性的水中来实施,可以有效地将双面粘合片从玻璃板上剥离。
所述水(可以是热水)中可以含有适当的表面活性剂。作为表面活性剂,可以适当采用公知的阴离子型、非离子型或阳离子型表面活性剂。通常优选阴离子型或非离子型表面活性剂。例如,可以使用与作为后述的水分散型粘合剂组合物的制备中可以使用的乳化剂而例示的各种表面活性剂同样的表面活性剂。所述表面活性剂优选不具有可自由基聚合基团(为非反应性)。含有表面活性剂时,其含量可以设定为例如约0.01质量%~约10质量%(例如约0.05质量%~约5质量%)。或者,可以使用不含表面活性剂的水。在此所公开的剥离方法,也可以优选通过将粘合片接合体浸渍到不含表面活性剂的水中的方式来实施。
在此所公开的剥离方法,可以通过在将所述玻璃板与所述第一粘合面(双面粘合片)的界面浸渍到水中的状态下将所述第一粘合面从玻璃板上剥离的方式实施,也可以通过将所述界面从水中拉出后将所述第一粘合面从玻璃板上剥离的方式实施。在一个优选方式中,在将所述玻璃板与所述第一粘合面的界面浸渍到水中的状态下将所述第一粘合面从玻璃板上剥离。由此,可以更好地防止在玻璃板表面残留双面粘合片的残渣。
将粘合片接合体浸渍到水中时该接合体的姿态,只要可以将所述界面位于水中则没有特别限制。例如,可以使玻璃板侧和第二被粘体侧的任意一侧向下,也可以使第一粘合面与玻璃板的界面成为基本垂直的姿态。通常,优选以使玻璃板侧向下或者至少与第二被粘物分离的玻璃板可以沉入水中的姿态浸渍到该水中。第二被粘物为在水中漂浮的构件(例如树脂构件、含有气泡的构件等)时,采用所述方式特别有效。例如,可以将所述玻璃板侧向下,将所述粘合片接合体的整体沉入水中。该方式中,第一粘合面从玻璃板上剥离时,第二被粘物从第一被粘物分离并上浮。因此,可以容易地确认剥离的进行情况(是否已经剥离),并且可以容易地回收第二被粘物。另外,可以防止先剥离的第一粘合面重新附着到玻璃板上的情况。另外,通过第二被粘物的浮力可以促进(易化)水进入所述界面,因此可以更有效地将第一粘合面剥离。另外,可以在不用人手施加剥离力的情况下将第一粘合面从玻璃板上剥离,因此从人工费的观点考虑是优选的。另外,与人力强制剥离的情况相比,具有在玻璃板表面难以残留粘合片或粘合剂的残渣的优点。粘合片接合体作为整体(以玻璃板与第二被粘物接合的状态)沉入水中时,采用上述方式特别有效。
另外,作为在粘合片接合体整体(以玻璃板与第二被粘物接合的状态)在水中漂浮的情况下可以采用的优选方式,可以列举将该粘合片接合体以玻璃板侧向下在水中漂浮并且根据需要以所述界面位于水面下方的方式将所述粘合片接合体按压在水中并保持的方式。根据所述方式,第一粘合面从玻璃板(典型地比重为约2.5)上剥离时该玻璃板与双面粘合片和第二被粘物分离并沉入水中。由此,可以实现以下的一种或两种以上效果:可以容易地确认剥离的进行情况;可以容易地回收第二被粘物;可以防止先剥离的第一粘合面重新附着到玻璃板上的情况;可以利用第二被粘物的浮力将第一粘合面有效地剥离;将第一粘合面从玻璃板剥离的操作本身不需要人力因此可以节省人工费;与通过人力强制剥离的情况相比,粘合片或粘合剂的残渣难以残留在玻璃板表面。
在此所公开的剥离方法,可以通过在将所述界面保持在水中后,在该状态下或者将所述界面从水中拉出后,对所述粘合片接合体施加剥离应力(例如用手牵拉)将该玻璃板与双面粘合片(典型地是该双面粘合片的第二粘合面粘贴的第二被粘物)分离的方式实施。或者,在玻璃板从第一粘合面上剥离为止可以继续将所述界面保持在水中的状态。通常特别优选采用后一方式。根据所述方式,可以实现如下效果等:将第一粘合面从玻璃板剥离的操作本身不需要人力因此可以节省人工费;与通过人力强制剥离的情况相比,粘合片或粘合剂的残渣难以残留在玻璃板表面。
在此所公开的剥离方法,可以优选应用于第二被粘物为刚性构件(树脂成形体等)的粘合片接合体。对于具有所述第二被粘物与玻璃板的粘合片接合体而言,与例如第二被粘物为柔软的树脂薄膜的情况不同,无法通过将该第二被粘物大幅度弯曲而将其从第一被粘物上剥离,因此现有的剥离方法具有对第一被粘物(玻璃板)施加高负荷的倾向。因此,在具有所述第二被粘物的粘合片接合体中,应用在此所公开的剥离方法(特别是利用比重使玻璃板与第二被粘物在水中分离的方式)特别有意义。
另外,在此所公开的剥离方法,可以优选应用于第二被粘物为不透明材质的粘合片接合体。在具有所述第二被粘物和玻璃板的粘合片接合体中,与例如第二被粘物为透明的树脂薄膜的情况相比,更难以把握玻璃板与双面粘合带的界面的状况。因此,无法通过将该第二被粘物大幅度弯曲而将其从第一被粘物上剥离,因此现有的剥离方法具有对第一被粘物(玻璃板)施加高负荷的倾向。因此,在具有所述第二被粘物的粘合片接合体中,应用在此所公开的剥离方法(特别是利用比重使玻璃板与第二被粘物在水中分离的方式)特别有意义。
应用在此所公开的技术从玻璃板上剥离的双面粘合片(可以是本发明的双面粘合片)的第一粘合剂层,可以是由以丙烯酸类聚合物作为主要成分(超过50质量%的成分)的粘合剂分散于水中的形态的水分散型粘合剂组合物形成的水性粘合剂层(水分散型丙烯酸类粘合剂层)。以下,对这样的水分散型丙烯酸类粘合剂层的形成中使用的水分散型粘合剂组合物的组成和制备方法、具有该所述水分散型丙烯酸类粘合剂层的双面粘合片的构成和制作方法等进行具体说明,但是,本发明的剥离方法的应用对象或者本发明的双面粘合片不限于这些具体例。
所述丙烯酸类聚合物典型地通过将以超过全部单体成分的50质量%的比例含有(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而形成。(甲基)丙烯酸烷基酯占单体成分总量的比例可以设定为约60质量%以上(典型地是60~99.5质量%),优选70质量%以上(例如70~99质量%),更优选85质量%以上(例如85~98质量%)。
另外,本说明书中“(甲基)丙烯酸酯”是概括地表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的含义。同样地,“(甲基)丙烯酰”是概括地表示丙烯酰和甲基丙烯酰的含义,“(甲基)丙烯酸”是概括地表示丙烯酸和甲基丙烯酸的含义。
构成所述单体成分的(甲基)丙烯酸烷基酯主要成分,是具有碳原子数为1~20的非环式烷基(即,直链或支链烷基;以下有时将非环式烷基简称为“烷基”)的一元醇的(甲基)丙烯酸酯。其中,优选碳原子数为1~14(以下有时将该碳原子数范围记作“C1-14”)的烷基,更优选C1-12的烷基。作为所述烷基的具体例,可以列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、庚基、2-乙基己酯、异辛基、异壬基、异癸基等。
在一个优选方式中,所述单体成分中所含的(甲基)丙烯酸烷基酯的总量中,大约70质量%以上(例如,大约80质量%以上,可以为90质量%以上)为C4-12(更优选C4-8)烷醇的丙烯酸酯。该单体成分中所含的(甲基)丙烯酸烷基酯的实质上全部可以为C4-12烷基(更优选C4-8烷基)丙烯酸酯。作为所述具有C4-12烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例,可以列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯等。作为特别优选的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以例示(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。例如,可以是仅含有丙烯酸正丁酯(BA)作为(甲基)丙烯酸烷基酯的组成、仅含有丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)作为(甲基)丙烯酸烷基酯的组成、含有BA和2EHA两种作为(甲基)丙烯酸烷基酯的组成等的单体成分。在含有BA和2EHA的一种或两种的组成的单体成分中,BA与2EHA的含量比例(质量比)例如可以为BA/2EHA=约0/100~约100/0(优选约0/100~约70/30,更优选约5/95~约60/40)。
构成丙烯酸类聚合物的单体成分,优选在上述(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分(即,超过50质量%的成分)的范围内,可以含有可以与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其它单体(以下,有时称为“可共聚单体成分”)。所述可共聚单体成分可以起到在丙烯酸类聚合物中引入交联点或者提高丙烯酸类聚合物的凝聚力的作用。所述可共聚单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
更具体而言,作为用于在丙烯酸类聚合物中引入交联点的可共聚单体成分,可以使用各种含官能团单体成分(典型地是用于在丙烯酸类聚合物中引入借助热进行交联的交联点的、含热交联性官能团单体成分)。通过使用所述含官能团单体成分,可以提高对被粘物的胶粘力。这样的含官能团单体成分,只要是可以与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚,并且可以提供作为交联点的官能团的单体成分则没有特别限制。例如,可以单独使用或者两种以上组合使用以下含官能团单体成分。
含羧基单体:例如烯属不饱和一元羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等;烯属不饱和二元羧酸,如马来酸、衣康酸、柠康酸等,及其酸酐(马来酸酐、衣康酸酐等)。
含羟基单体:例如(甲基)丙烯酸羟烷酯类,如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯等;不饱和醇类,如乙烯醇、烯丙醇等。
含酰胺基单体:例如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺。
含氨基单体:例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯。
含环氧基单体:例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚。
含氰基单体:例如丙烯腈、甲基丙烯腈。
含酮基单体:例如双丙酮(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酸酯、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸乙烯酯。
具有含氮原子环的单体:例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基己内酰胺、N-(甲基)丙烯酰吗啉。
含烷氧基甲硅烷基单体:例如3-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷。
这样的含官能团单体成分中,可以优选使用选自含羧基单体或其酸酐的一种或两种以上。含官能团单体成分的实质上全部可以为含羧基单体。其中,作为优选的含羧基单体,可以例示丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸(MAA)。可以单独使用它们的一方,也可以将AA和MAA以任意的比例组合使用。在一个优选方式中,所述单体成分含有AA和MAA双方。在所述组成的单体成分中,AA与MAA的质量比(AA/MAA)例如可以设定为约1:10~约10:1的范围,通常优选设定为约1:4~约4:1的范围。从实现更高的高温凝聚性和耐泡沫回弹性的观点考虑,优选将AA与MAA的质量比(AA:MAA)设定为约1:2~约4:1的范围,例如可以设定为约1:1~约3:1的范围。单体成分含有AA和MAA中的至少一种时,其含量相对于该单体成分所含的(甲基)丙烯酸烷基酯100质量份例如设定为约0.1~约15质量份(优选约0.2~约10质量份,例如约0.5~约5质量份)是适当的。
作为所述单体成分的适合组成的一例,可以列举含有烷氧基甲硅烷基单体作为所述含官能团单体成分的组成。该含烷氧基甲硅烷基单体,可以是具有至少一个通过与硅醇基的缩合反应(硅醇缩合)可以在由所述粘合剂组合物形成的粘合剂中引入交联结构的官能团的单体。作为所述含烷氧基甲硅烷基单体的适合例,可以列举一个分子内具有至少一个(优选两个以上,例如两个或三个)烷氧基甲硅烷基的含烷氧基甲硅烷基单体。从与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚性的观点考虑,优选含有一个或两个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等烯属不饱和基团的含烷氧基甲硅烷基单体,其中,优选一个分子内具有(甲基)丙烯酰基和烷氧基甲硅烷基的含烷氧基甲硅烷基单体。含烷氧基甲硅烷基单体的使用量,相对于单体成分所含的(甲基)丙烯酸烷基酯100质量份例如设定为约0.001~约0.2质量份(优选约0.005~约0.1质量份,例如约0.01~约0.05质量份)是适当的。
所述含官能团单体成分,例如相对于(甲基)丙烯酸烷基酯100质量份优选在约15质量份以下(例如约0.5~约15质量份,优选约1~约10质量份)的范围内使用。含官能团单体成分的使用量过多时,凝聚力过高,可能具有粘合特性(例如胶粘力)下降的倾向。
在此所公开的剥离方法,可以优选通过使用将含有(甲基)丙烯酸烷基酯、AA与MAA的至少一种(优选两种)以及含烷氧基甲硅烷基单体的组成的单体成分进行乳液聚合而制备的水分散型丙烯酸类粘合剂组合物形成的粘合剂层从玻璃板上剥离的方式实施。所述构成的粘合剂层(第一粘合剂层)应用该粘合剂层与玻璃板的界面置于水中的本发明的剥离方法(例如施加超声波振动作为水进入易化方法的方式)是特别有效的。
另外,为了提高丙烯酸类聚合物的凝聚力,可以使用所述含官能团单体以外的其它可共聚成分。作为所述的可共聚成分,可以列举例如:乙烯基酯类单体,如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等;芳香族乙烯基化合物,如苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等;含非芳香环(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸环烷酯[(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯等]、(甲基)丙烯酸异冰片酯等;含芳香环(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸芳酯[例如,(甲基)丙烯酸苯酯]、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯[例如,(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯]、(甲基)丙烯酸芳烷酯[例如,(甲基)丙烯酸苄酯]等;烯烃类单体,如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等;含氯单体,如氯乙烯、偏二氯乙烯等;含异氰酸酯基单体,如2-(甲基)丙烯酰氧乙基异氰酸酯等;含烷氧基单体,如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等;乙烯基醚类单体,如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等;等。
作为可共聚单体成分的其它例子,可以列举一个分子内具有多个官能团的单体。这样的多官能(甲基)丙烯酸酯,与作为主要单体的(甲基)丙烯酸酯烷基酯一起作为单体成分的构成成分使用,可以起到在由该单体成分得到的丙烯酸类聚合物中引入分支结构或交联结构的作用。作为所述多官能单体的例子,可以列举:1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、环氧基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、二乙烯基苯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
所述丙烯酸类聚合物的共聚组成,以该聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为-15℃以下(典型地为-70℃~-15℃)的方式进行设计是适当的,优选-25℃以下(例如-60℃~-25℃),更优选-40℃以下(例如-60℃~-40℃)。丙烯酸类聚合物的Tg过高时,对玻璃板的粘合力降低,或者水难以进入第一粘合面与玻璃板间从而可能具有剥离性能下降的倾向。
在此,丙烯酸类聚合物的Tg,是基于构成该丙烯酸类聚合物的各单体的单独聚合物(均聚物)的Tg和该单体的质量分数(质量基准的共聚比例)由FOX式求出的值。作为均聚物的Tg,可以采用公知资料记载的数值。
在此所公开的技术中,作为所述均聚物的Tg,具体地使用以下值。
关于上述例示以外的均聚物的Tg,采用Polymer Handbook(第3版,John Wiley&Sons,Inc.,1989年)中记载的数值。
Polymer Handbook(第3版,John Wiley&Sons,Inc.,1989年)也未记载的情况下,采用通过下述测定方法得到的值(参考日本专利申请公开2007-51271号公报)。
具体而言,在具有温度计、搅拌器、氮气引入管和回流冷凝管的反应器中,投入100重量份单体,0.2重量份偶氮二异丁腈以及200重量份作为聚合溶剂的乙酸乙酯,在通入氮气的同时搅拌1小时。这样将聚合体系内的氧气除去后,升温到63℃反应10小时。然后,冷却到室温,得到固体成分浓度33重量%的均聚物溶液。然后,将该均聚物溶液流延涂布到剥离衬垫上,干燥,制作厚度约2mm的试样(片状的均聚物)。将该试样冲裁为直径7.9mm的圆盘状,用平行板夹住,使用粘弹性试验机(ARES,レオメトリツクス公司制造),在施加频率1Hz的剪切应变的同时以5℃/分钟的升温速度在-70℃~150℃的温度范围内通过剪切模式测定粘弹性,将tanδ的峰顶温度作为均聚物的Tg。
所述水分散型粘合剂组合物可以是对所述单体成分进行乳液聚合而得到的粘合剂组合物。所述乳液聚合的方式没有特别限制,可以通过与现有公知的一般的乳液聚合同样的方式,适当采用例如公知的各种单体供给方法、聚合条件(聚合温度、聚合时间、聚合压力等)、使用材料(聚合引发剂、表面活性剂等)进行。例如,作为单体供给方法,可以采用:将全部单体成分一次供给容器的一次投料方式、连续供给(滴加)方式、分批供给(滴加)方式等任意一种方式。可以将单体成分的一部分或全部预先与水混合进行乳化,然后将该乳化液供给到反应容器内。聚合温度例如可以采用设定为约20~约100℃(典型地是约40~约80℃)的温度。
作为聚合引发剂,可以例示偶氮类引发剂、过氧化物类引发剂、过氧化物与还原剂组合成的氧化还原类引发剂等,但是不限于这些。
作为偶氮类引发剂的例子,可以列举:2,2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物、2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮二(N,N’-二亚甲基异丁基脒)二盐酸盐等。
作为过氧化物类引发剂的例子,可以列举:过硫酸盐,如过硫酸钾、过硫酸铵等;过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧化二枯基、1,1-二(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧基)环癸烷、过氧化氢等。
作为氧化还原类引发剂的例子,可以列举:过氧化物与抗坏血酸的组合(过氧化氢水溶液与抗坏血酸的组合等)、过氧化物与铁(II)盐的组合(过氧化氢水溶液与铁(II)盐的组合等)、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合等。
聚合引发剂的使用量可以根据该引发剂的种类或单体的种类(单体成分的组成)等适当选择,通常相对于单体成分100质量份,例如从约0.01~约1质量份的范围内选择是适当的。作为聚合引发剂的供给方法,可以采用:将所使用的聚合引发剂的实质上总量在单体成分供给开始前投入到反应容器(典型地是在反应容器内准备该聚合引发剂水溶液)的一次投入方式、连续供给方式、分批供给方式等任意一种方式。从聚合操作的容易性、工艺管理的容易性的观点考虑,可以优选采用例如一次投入方式。聚合温度可以设定为约20~约100℃(典型地为约40~约80℃)。
作为乳化剂(表面活性剂),可以使用一般的阴离子型、非离子型、阳离子型等。作为阴离子型乳化剂,可以例示:月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠等。作为非离子型乳化剂,可以例示:聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚等。另外,可以使用在这些阴离子型或非离子型乳化剂中引入了可自由基聚合基团(丙烯基等)的结构的可自由基聚合乳化剂(反应性乳化剂)。这样的乳化剂可以单独使用一种,也可以两种以上组合使用。乳化剂的使用量(基于固体成分),相对于单体成分100质量份例如可以设定为约0.2~约10质量份(优选约0.5~约5质量份)。通常,优选所述使用量中的至少一部分为非反应性乳化剂,优选实质上不使用反应性乳化剂。
上述聚合中,根据需要可以使用现有公知的各种链转移剂(可以作为分子量调节剂或聚合度调节剂来理解)。所述链转移剂可以为例如选自正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、2-巯基乙醇等硫醇类的一种或两种以上。其中,作为优选的链转移剂,可以例示正十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇。链转移剂的使用量相对于单体成分总量100质量份可以设定为例如约0.001~约0.5质量份。在一个优选方式中,可以将所述链转移剂(例如正十二烷基硫醇)的使用量例如设定为约0.02质量份以上(典型地是约0.02~约0.1质量份,优选约0.03~约0.07质量份)。
虽然没有特别限制,但是所述乳液聚合例如能够以用乙酸乙酯提取所得到的丙烯酸类聚合物而残留的不溶成分的质量比例(凝胶分数)为0质量%以上且低于约70质量%的方式来实施。另外,能够以用四氢呋喃(THF)提取该丙烯酸类聚合物得到的可溶成分的重均分子量(Mw)以标准聚苯乙烯换算例如为约40×104~约100×104(优选约50×104~约100×104)的方式实施。
在此所公开的双面粘合片中,在粘合剂层的形成中使用的水分散型粘合剂组合物中,根据需要可以配合一般的交联剂,例如选自碳二亚胺类交联剂、肼类交联剂、环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、金属螯合物类交联剂、硅烷偶联剂等的交联剂。这些交联剂可以单独使用或者两种以上组合使用。虽然没有特别限制,但是交联剂的使用量可以设定为使得用乙酸乙酯提取由该组合物形成的粘合剂(即,通过所述交联剂交联后的粘合剂)而残留的不溶成分的质量比例(凝胶分数)为约15~约70质量%(例如约30~约55质量%)的程度的量。
在此所公开的水分散型粘合剂层中,可以含有增粘树脂。所述组成的粘合剂层,可以对玻璃板发挥高粘合力。作为增粘树脂,可以单独使用或者两种以上组合使用例如松香类、萜类、烃类、环氧类、聚酰胺类、弹性体类、酚类、酮类等各种增粘树脂。
具体而言,作为松香类增粘树脂,可以列举例如:脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香);将这些未改性松香进行氢化、歧化、聚合等改性而得到的改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香、其它化学修饰的松香等);其它各种松香衍生物;等。作为上述松香衍生物,可以列举例如:将未改性松香用醇类酯化而得到的物质(即松香的酯化物)、将改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)用醇类酯化而得到的物质(即改性松香的酯化物)等松香酯类;将未改性松香或改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)用不饱和脂肪酸改性而得到的不饱和脂肪酸改性的松香类;将松香酯类用不饱和脂肪酸改性而得到的不饱和脂肪酸改性的松香酯类;将未改性松香、改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)、不饱和脂肪酸改性的松香类或者不饱和脂肪酸改性的松香酯类中的羧基进行还原处理而得到的松香醇类;未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等松香类(特别是松香酯类)的金属盐;松香类(未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等)与苯酚在酸催化剂下加成热聚合而得到的松香酚树脂;等。
作为萜类增粘树脂,可以列举例如:α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、松油精(ジペンテン)聚合物等萜类树脂;将这些萜类树脂改性(酚改性、芳香族改性、加氢改性、烃改性等)而得到的改性萜类树脂;等。作为上述改性萜类树脂,可以例示:萜-酚类树脂、苯乙烯改性的萜类树脂、芳香族改性的萜类树脂、加氢萜类树脂等。
作为烃类增粘树脂,可以列举例如:脂肪烃树脂、芳香烃树脂、脂环烃树脂、脂肪族-芳香族石油树脂(苯乙烯-烯烃类共聚物等)、脂肪族-脂环族石油树脂、加氢烃树脂、香豆酮类树脂、香豆酮茚类树脂等各种烃类树脂。作为脂肪烃树脂,可以例示选自碳原子数约4~5的烯烃和二烯的一种或两种以上脂肪烃的聚合物等。作为上述烯烃的例子,可以列举:1-丁烯、异丁烯、1-戊烯等。作为上述二烯的例子,可以列举:丁二烯、1,3-戊二烯、异戊二烯等。作为芳香烃树脂,可以列举碳原子数约8~约10的含乙烯基芳香烃(苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、茚、甲基茚等)的聚合物等。作为脂环烃树脂,可以列举:将所谓的“C4石油馏分”或“C5石油馏分”环化二聚后进行聚合而得到的脂环烃类树脂;环状二烯化合物(环戊二烯、二聚环戊二烯、亚乙基降冰片烯、双戊烯等)的聚合物或其加氢物;将芳香烃树脂或者脂肪族-芳香族石油树脂的芳香环加氢而得到的脂环烃类树脂;等。
作为所述酮类树脂,可以例示例如:将酮类(例如甲乙酮、甲基异丁基酮、苯乙酮等脂肪族酮;环己酮、甲基环己酮等脂环酮等)与甲醛缩合而得到的酮类树脂。
作为增粘树脂的市售品,可以例示:可以从荒川化学工业株式会社得到的商品名“ス一パ一エステルKE-802”、“NS-100H”、“ス一パ一エステルE-865”、“ス一パ一エステルE-865NT”、“ス一パ一エステルE-650”、“ス一パ一エステルE-786-60”、“タマノルE-100”、“タマノルE-200”、“タマノル803L”、“ペンセルD-160”、“ペンセルKK”;可以从ヤスハラケミカル株式会社得到的商品名“YSポリスタ一S”、“YSポリスタ一T”、“マイテイエ一スG”等,但是不限于这些。
在此所公开的技术中,粘贴到玻璃板上的粘合剂层(第一粘合剂层)中含有的增粘树脂,可以优选采用软化点(软化温度)为约80℃以上(优选约100℃以上)的增粘树脂。通过所述增粘树脂,可以实现更高性能的(例如,粘合力高并且凝聚力优良的)粘合片。增粘树脂的软化点的上限没有特别限制,通常为约180℃以下(典型地为约170℃以下)。例如,可以优选采用软化点为约100℃~约180℃(更优选约120℃~约170℃)的增粘树脂。另外,可以以适当的比例将高软化点(例如约140℃以上)的增粘树脂与软化点更低的(例如软化点为约80℃~约120℃的)增粘树脂组合使用。从可以更高度地防止粘合片接合体中的玻璃板与第二被粘物的偏移(粘合剂的蠕变)的观点考虑,使用的增粘树脂的合计质量中,优选约50%以上(典型地为50%~100%)为高软化点的增粘树脂。另外,在此所说的增粘树脂的软化点,定义为通过JIS K5902规定的软化点试验方法(环球法)测定的值。
这样的增粘树脂,可以优选以将该树脂分散于水中而得到的乳液形态使用。所述增粘树脂乳液,可以是根据需要使用乳化剂制备的乳液。通常优选使用阴离子型乳化剂或非离子型乳化剂。乳化剂的使用量只要是可以将增粘树脂制备成乳液形态的量则没有特别限制,例如,相对于增粘树脂100质量份(基于固体成分)可以从约0.2~约10质量份(优选约0.5~约5质量份)的范围内选择。
所述玻璃板上粘贴的粘合剂层,优选至少含有松香类树脂(可以是聚合松香)作为增粘树脂。所述粘合剂层,对于玻璃板的粘合力优良,并且应用本发明的剥离方法可以从玻璃板上有效地剥离。增粘树脂的使用量没有特别限制,可以根据目标粘合性能(胶粘力等)适当设定。例如,基于固体成分,相对于丙烯酸类聚合物100质量份,可以以约1~约100质量份(更优选约10~约80质量份,进一步优选约20~约60质量份)的比例使用增粘树脂。
在不显著损害本发明效果的范围内,所述粘合剂组合物中可以额外配合水性粘合剂组合物领域一般的交联剂,例如选自肼类交联剂、环氧类交联剂(聚乙二醇二缩水甘油醚等)、碳二亚胺类交联剂(可以是亲水化处理后的碳二亚胺类交联剂)、异氰酸酯类(优选水分散型异氰酸酯类)交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、金属螯合物类交联剂、活性羟甲基类交联剂、活性烷氧基甲基类交联剂、硅烷偶联剂等的交联剂。这些交联剂可以单独使用或者两种以上组合使用。交联剂的使用量没有特别限制,例如,相对于100质量份丙烯酸类聚合物,可以从约10质量份以下(例如约0.005~约10质量份,优选约0.01~约5质量份)的范围内选择。或者可以是未配合所述交联剂的组成的粘合剂组合物。
上述粘合剂组合物,根据需要可以含有为了调节pH等而使用的酸或碱(氨水等)。作为该组合物中可以含有的其它可选成分,可以例示粘度调节剂(增稠剂等)、流平剂、剥离调节剂、增塑剂、软化剂、填充剂、着色剂(颜料、染料等)、表面活性剂、防静电剂、防腐剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等在水性粘合剂组合物领域中的普通的各种添加剂。关于这样的各种添加剂,可以通过常规方法使用现有公知的添加剂,这并非特别赋予本发明特征的内容,因此省略详细说明。
在此所公开的技术中的双面粘合片为带基材双面粘合片的情况下,作为该基材,可以使用例如:聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等)制薄膜,聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯等)制薄膜,氯乙烯类树脂制薄膜,乙酸乙烯酯类树脂(例如,乙烯-乙酸乙烯酯树脂)制薄膜,聚酰亚胺类树脂制薄膜,聚酰胺类树脂制薄膜,含氟树脂制薄膜,以及玻璃纸类等塑料薄膜类;日本纸、牛皮纸、玻璃纸、无木浆纸(上質紙)、合成纸、表面涂层纸等纸类;各种纤维状物质(天然纤维、半合成纤维或合成纤维中的任何一种均可;例如,棉纤维、人造短纤维、马尼拉麻、浆粕、人造丝、醋酯纤维、聚酯纤维、聚乙烯醇纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维等)单独或混纺而成的织布或无纺布等布类;包含天然橡胶、丁基橡胶等的橡胶片类;包含发泡聚氨酯、发泡氯丁橡胶等发泡体的发泡体片类;铝箔、铜箔等金属箔;它们的复合体;等。所述塑料薄膜类,可以是未拉伸型或者拉伸型(单轴拉伸型或双轴拉伸型)。
上述基材中根据需要可以配合填充剂(无机填充剂、有机填充剂等)、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电剂、润滑剂、增塑剂、着色剂(颜料、染料等)等各种添加剂。基材的表面可以实施例如电晕放电处理、等离子体处理、底涂剂涂布等公知或惯用的表面处理。这样的表面处理例如可以是用于提高粘合剂层的基材锚固性的处理。基材的厚度可以根据目的适当选择。一般为约10μm~约500μm(优选约10μm~约200μm)。
在此所公开的技术,可以优选应用于所述带基材双面粘合片所具备的基材为多孔基材的情况。作为所述多孔基材,可以优选使用双面粘合片领域中公知或惯用的无纺布或者其它无纺布。可以使用例如:由木浆、棉、麻(例如马尼拉麻)等天然纤维构成的无纺布;由聚酯纤维、人造丝、维尼纶、醋酯纤维、聚乙烯醇(PVA)纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维、聚氨酯纤维等化学纤维(合成纤维)构成的无纺布;将不同材质的两种以上纤维组合使用而构成的无纺布;等。作为无纺布以外的多孔基材,可以例示包含发泡聚氨酯、发泡聚氯丁橡胶等发泡体的发泡体片类;各种布类;等。具有所述多孔基材的带基材双面粘合片,在可以促进水进入该粘合片与玻璃板的界面的状态下配置到水中时,由于所述基材的存在(例如,由于基材的材质可以为亲水性、双面粘合片的内部可以形成少量小孔、毛细管现象等),该双面粘合片的内部或与玻璃基板的界面处容易摄入水。因此,可以更有效地将粘合剂层从玻璃基板上剥离。
所述多孔基材的厚度没有特别限制。通常可以优选使用厚度为约15μm~约150μm(典型地为约30μm~约120μm,例如约50μm~约100μm)的基材。
作为本发明中更优选的多孔基材,可以列举以纤维素类纤维(包括天然纤维和人造丝等再生纤维。典型地为天然纤维)为主要构成纤维的无纺布。在多孔基材中使用所述纤维组成的无纺布的方式,应用本发明的剥离方法的效果可以特别好地发挥。纤维素类纤维在无纺布构成纤维中所占的比例典型地为约50质量%以上,优选约70质量%以上,更优选约85质量%以上。在此所公开的发明的一个优选方式中,作为所述无纺布,使用构成纤维实质上为纤维素类纤维(例如100%的麻)构成的无纺布。所述无纺布亲水性高,因此可以有效地有助于由于水的摄取而促进粘合剂层剥离的效果。另外,在此所说的“无纺布”,主要是指在粘合带以及粘合片领域中使用的粘合片用无纺布,典型地是使用普通的抄纸机制作的无纺布(有时也称为所谓的“纸”)。
在基材的各面设置粘合剂层的方法没有特别限制,可以使用公知或惯用的方法。可以适当采用例如:(1)在该基材上直接施加(典型地是涂布)粘合剂组合物并干燥的方法;(2)在具有剥离性的表面上施加(典型地是涂布)粘合性组合物并干燥从而在该表面上形成粘合剂层后,将该粘合剂层贴合并转印(层叠)到基材上的方法;等。粘合剂组合物的涂布可以使用例如凹版辊式涂布机、反转辊式涂布机、辊舔式涂布机、浸渍辊式涂布机、刮棒式涂布机、刮刀涂布机、喷涂机等惯用的涂布机进行。
带基材双面粘合片的情况下,第一粘合剂层和第二粘合剂层各自的厚度例如可以设定为约20μm~约200μm,通常优选设定为约50μm~约100μm。双面粘合片的总厚度(无基材双面粘合片的第一粘合剂层的厚度,带基材双面粘合片的包括基材和第一、第二粘合剂层在内的整体的厚度)例如可以设定为约50μm~约500μm,通常优选为约80μm~约300μm(更优选约100μm~约200μm,例如约120μm~约180μm)。双面粘合片的总厚度过小时,具有对玻璃板的粘合力降低的倾向,粘合片接合体的接合强度有时不充分。双面粘合片的总厚度过大时,有时粘合剂的蠕变显著,或者剥离时在玻璃板表面容易残留粘合片的残渣。
在此所公开的技术中,应用于双面粘合片与玻璃板的粘贴区域的形状(即第一粘合面的形状)在最宽的部分为30mm以下(更优选25mm以下)的粘合片接合体并从该玻璃板上将双面粘合片剥离时,其应用效果可以特别好地发挥。在此,粘贴区域的形状为“最宽的部分为30mm以下”是指所述粘贴区域中不存在能够在不从该区域伸出的情况下可以画出直径30mm的圆的部分。借助于所述粘贴区域将玻璃板与第二被粘物接合而得到的粘合片接合体中,通过将玻璃板与第一粘合面的界面配置在水中,可以使水有效地进入到该界面。例如,优选应用于具有宽度20mm以下(更优选15mm以下,典型地是2mm以上)的带状粘贴区域的粘合片接合体。另外,在此所公开的技术中的粘合片接合体,可以是通过多个独立的粘贴区域将玻璃板52与第二被粘物54接合而得到的粘合片接合体。
在此所公开的技术中的优选双面粘合片(可以是本发明的双面粘合片),将该粘合片的第一粘合面粘贴到玻璃板上而测定的180°剥离粘合力(具体地,通过后述的实施例2记载的初始粘合力测定而测定)为10N/20mm以上,更优选15N/20mm以上。将对玻璃板的粘合力如此高的双面粘合片从该玻璃板上剥离时,应用在此所公开的技术特别有意义。另外,所述双面粘合片可将玻璃板与第二被粘物牢固地接合,因此作为粘合片接合体的构成要素的有用性高。
实施例
以下,对本发明的几个实施例进行说明,但是,本发明不限于所述实施例。另外,以下的说明中,如果没有特别说明,“份”和“%”为质量基准。
<实施例1>
(水分散型粘合剂组合物A1的制备)
在具有搅拌器、温度计、回流冷凝器、滴加装置和氮气引入管的反应容器中加入离子交换水60份和0.1份作为乳化剂的花王株式会社制造的商品名“ラテムルE一118B”(聚氧化乙烯烷基醚硫酸钠),在引入氮气的同时在60℃搅拌1小时以上。在其中加入0.1份作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]盐酸盐(和光纯药工业株式会社制品,商品名VA-057)。
在保温60℃的上述反应液中,用4小时缓慢滴加单体乳液(乳化液)进行乳液聚合。作为所述单体乳液,使用将85份丙烯酸-2-乙基己酯、13份丙烯酸甲酯、1.5份丙烯酸、0.5份甲基丙烯酸、0.02份3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制品,商品名“KBM-503”)和0.033份正十二烷基硫醇(链转移剂)添加到1.9份乳化剂和28.6份离子交换水中并进行乳化得到的乳液。
单体乳液滴加结束后,继续在60℃搅拌3小时。然后,相对于100份使用的单体加入0.75份10%过氧化氢水溶液并搅拌5分钟,再加入0.5份抗坏血酸进行氧化还原处理。将其冷却至室温,然后添加10%氨水调节至pH6.5,由此得到固体成分(NV)含量为约51%的丙烯酸类聚合物乳液。该乳液的平均粒径为约200nm。
相对于所述丙烯酸类聚合物乳液中所含的丙烯酸类聚合物100份,添加20份作为增粘树脂的荒川化学工业株式会社制造的商品名“ス一パ一エステルKE-802”(水分散型松香树脂)(基于NV)和10份该公司制造的商品名“ス一パ一エステルNS-100H”(水分散型松香树脂)(基于NV)。另外,使用作为pH调节剂的10%氨水和作为增粘剂的聚丙烯酸将pH调节到7.2,将粘度调节到8Pa·s,得到水分散型粘合剂组合物A1。另外,所述粘度使用BH型粘度计,在3号转子、转速20rpm、液温30℃、测定时间1分钟的条件下测定。
(双面粘合片Q1的制作)
使用上述得到的水分散型粘合剂组合物A1,通过以下的顺序制作例1的双面粘合片Q1。即,在第一片剥离衬垫的第一面上涂布粘合剂组合物A1,并在100℃干燥2分钟,形成厚度约70μm的第一粘合剂层。将带有该粘合剂层的剥离衬垫与无纺布基材的第一面层压,由此在该基材上设置第一粘合剂层。然后,将粘合剂组合物A1以干燥后的片总厚度为160μm的方式直接涂布于所述基材的第二面上,并在100℃干燥2分钟,从而形成第二粘合剂层。在该第二粘合剂层上层压第二片剥离衬垫。将这样得到的层叠体(剥离衬垫(第一片)/第一粘合剂层/无纺布基材/第二粘合剂层/剥离衬垫(第二片))在50℃的烘箱内保持24小时,得到双面粘合片Q1。
另外,作为所述无纺布基材,使用由100%马尼拉麻构成的无纺布(松密度0.48g/cm3,基重23.3g/m2,厚度49μm,MD拉伸强度42.2N/15mm,TD拉伸强度33.3N/15mm)。另外,所述剥离衬垫,使用カイト化学工业株式会社制造的商品名:SLB-80WD(V2)。
(水分散型粘合剂组合物A2的制备)
在具有搅拌器、温度计、回流冷凝器和氮气引入管的反应容器中加入70份丙烯酸正丁酯、30份丙烯酸2-乙基己酯、3份丙烯酸、0.03份3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制品,商品名“KBM-503”)、0.05份正十二烷基硫醇、0.1份作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]盐酸盐(和光纯药工业株式会社制品,商品名VA-057)、2份作为乳化剂的聚氧化乙烯烷基醚硫酸钠(花王株式会社制造的商品名“ラテムルE一118B”)和100份离子交换水。在该反应容器中引入氮气并且边搅拌边升温到60℃,在该温度下保持4小时进行乳液聚合,继续在60℃搅拌2小时,然后冷却到常温。在该聚合反应中添加10%氨水将pH调节到7,得到丙烯酸类聚合物的乳液。
相对于所述丙烯酸类聚合物乳液中所含的丙烯酸类聚合物100份,添加30份(基于NV)作为增粘树脂的荒川化学工业株式会社制造的商品名“タマノルE-200NT”(软化点150℃的聚合松香的乳液)。另外,使用作为pH调节剂的10%氨水和作为增粘剂的聚丙烯酸将pH调节到7.2,将粘度调节到8.0Pa·s,得到水分散型粘合剂组合物A2。
(双面粘合片Q2的制作)
在双面粘合片Q1的制作中,使用水分散型粘合剂组合物A2代替水分散型粘合剂组合物A1,使用大福制纸株式会社制造的无纺布商品名“SP原紙-14”作为无纺布基材,将第一粘合剂层的厚度设定为约65μm,将干燥后的片总厚度设定为150μm。其它方面与双面粘合片Q1的制作同样,得到例2的双面粘合片Q2。
(溶剂型粘合剂组合物S1的制备)
将100重量份丙烯酸正丁酯、3重量份丙烯酸、5重量份乙酸乙烯酯、0.1重量份丙烯酸-2-羟基乙酯和0.2重量份作为聚合引发剂的AIBN(偶氮二异丁腈)添加到172质量份甲苯/乙酸乙酯=80/20(质量比)的混合溶剂中。然后,在60℃进行6小时溶液聚合,得到丙烯酸类聚合物。所得到的溶液中的丙烯酸类聚合物的重均分子量为60×104。
相对于100质量份上述丙烯酸类聚合物,加入作为增粘树脂的荒川化学工业株式会社制造的商品名“タマノル803”(松香酚树脂)10质量份、理化フアインテク公司制造的商品名“ペンタリンCJ”(聚合松香季戊四醇酯)10质量份、理化フアインテク公司制造的商品名“ステベライトエステル10”(加氢松香甘油酯)10质量份和ハ一キユレスジヤパン公司制造的商品名“ハ一コリンD”(加氢松香甲酯)5质量份。另外,加入异氰酸酯类交联剂(日本聚氨酯工业公司制造,商品名“コロネ一トL”)2质量份,制备溶剂型粘合剂组合物S1。
(双面粘合片Q3的制作)
除了使用溶剂型粘合剂组合物S1代替水分散型粘合剂组合物A1以外,与双面粘合片Q1的制作样地制作例3的双面粘合片Q3。
(剥离性评价)
对于上述制作的双面粘合片Q1~Q3,分别按以下顺序进行剥离性评价。即,将各双面粘合片切割为宽10mm、长80mm的带状,制作两个粘合片的小片1a、1b。如图4所示,使用这些两个粘合片小片1a、1b,将长90mm、宽20mm、厚度2.0mm的长方形板状的两片HI-PS树脂板(第二被粘物)54、55与长100mm、宽100mm、厚度1.3mm的玻璃板(第一被粘物)52接合。更具体而言,在23℃、50%RH的环境下,将粘合片小片1a、1b的第一粘合面用手动辊压接到玻璃板52上。然后,将粘贴在玻璃板52上的粘合片小片1a、1b的第二粘合面露出,用手将两块树脂板54、55压接到该带粘合片的玻璃板上,由此将第二粘合面粘贴到树脂板54、55上。由此,制作了玻璃板52和树脂板54、55通过粘合片小片1a、1b接合在一起的粘合片接合体50。另外,作为玻璃板52使用一般的浮法玻璃,其第一表面(在此为锡面(Sn面))52A上粘贴粘合片小片1a、1b。
上述接合后,对于在(A)23℃、50%RH的条件下保存1天后,在(B)23℃、50%RH的条件下保存3天后、在(C)在50℃的条件下保存3天后的、各粘合片接合体50,进行以下的剥离试验。即,在具有BRANSON公司的超声波振子(型号“SH1216-25-18”)和振荡器(型号“S7525-18”,输出功率630W)的超声波清洗器(清洗槽尺寸406mm×304mm×304mm)中放入水直到约230mm的深度。使所述超声波清洗器工作,在施加频率25kHz的超声波振动的同时将粘合片接合体50以玻璃板52侧向下沉入到所述清洗槽的水中,载置到该清洗槽的底面的大致中央部。继续施加所述超声波振动60分钟,并测定直到树脂板54、55开始从玻璃板52剥离的时间。其间,清洗槽的水温为25℃~35℃。所得到的结果如表1所示。另外,表1中的“<60”是指即使经过60分钟后树脂板54、55也不从玻璃板52上剥离(直到剥离为止的时间超过60分钟)。
表1
如表1所示,在玻璃板上粘贴有由现有的溶剂型粘合剂形成的粘合剂层的双面粘合片Q3,即使将与玻璃板的界面配置到水中并且施加作为水进入易化方法的超声波振动60分钟,也完全没有观察到从玻璃板上的剥离(例3)。与此相对,在玻璃板上粘贴有由水分散型粘合剂形成的粘合剂层的双面粘合片Q1、Q2,与粘贴后的保存条件无关(即,即使延长保存时间或者提高保存温度),均通过施加10分钟以内的超短时间的超声波振动就可以从玻璃板上剥离(例1、例2)。另外,剥离后的玻璃板表面干净,未观察到粘合片的残渣(胶糊残留等)。由以上可以确认,通过将双面粘合片的水性粘合剂层与玻璃板的界面配置到水中并施加超声波振动,可以在短时间内适当地将所述双面粘合片从所述玻璃板上剥离,并且由此可以有效地重复利用所述玻璃板。
(实施例2)
为了进一步研究双面粘合片Q1和Q3从玻璃板上的剥离性与水浸渍条件的关系,进行以下的实验。即,在双面粘合片Q1、Q3的第二粘合面上粘贴厚度50μm的PET薄膜进行加衬,切割为宽20mm制作试验片。在23℃、50%RH的试验环境下,通过使2kg的辊一次往返将所述试验片的第一粘合面压接到作为被粘物的一般的浮法玻璃的Sn面上。将该带试验片的被粘物在上述环境下保持24小时后,在相同环境下,根据JIS Z0237(2004),使用拉伸试验机,在拉伸速度300mm/分钟的条件下,测定对所述玻璃板的180°剥离粘合力(初始粘合力)。
将所述带试验片的被粘物在23℃、50%RH的试验环境下保持24小时后,以玻璃板侧向下将所述带试验片被粘物整体在表2所示的各条件下浸渍到水中并保持规定的时间(30分钟或者60分钟)。然后,将所述带试验片被粘物从水中拉出,在常温(约25℃)的水中浸渍3分钟(在此,使用不含表面活性剂的水,也不施加超声波振动)调节温度。然后,将所述带试验片被粘物从水中拉出并拭去水分,在5分钟以内与上述初始粘合力的测定同样地测定180°剥离粘合力(浸渍后粘合力)。
表2
如表2所示,将带试验片被粘物浸渍到水温50℃以上(具体地为60℃、75℃)的水中的例7、8中,浸渍30分钟后的180°剥离粘合力均降低到初始粘合力的2/3以下,确认通过使用所述水(热水)可以明显促进水进入玻璃板与试验片的界面。另外,将带试验片被粘物浸渍到常温的水中并且施加超声波振动的例9,也是在浸渍30分钟后的180°剥离粘合力降低到初始粘合力的2/3以下(大约一半),再次确认施加超声波振动作为水进入易化方法是有效的。另一方面,在水温40℃下,通过30分钟浸渍得不到显著降低180°剥离粘合力的效果(例4~6)。另外,从例4和例5、6的比较明显可以看出,通过使水中含有表面活性剂可以得到轻微的水进入易化效果,因此认为,在进行在50℃以上的水中的浸渍和/或进行超声波振动的施加的方式中,通过使用含有表面活性剂的水,可以进一步促进水的进入。
以上,详细地说明了本发明的具体例,但是,这些例子仅仅是例示,不限制权利要求的范围。权利要求的范围内记载的技术也包括上述例示的具体例进行各种变形、变更而得到的例子。
Claims (8)
1.一种粘合片剥离方法,包括从双面粘合片的第一粘合面和第二粘合面分别粘贴到作为第一被粘物的玻璃板和第二被粘物上而得到的粘合片接合体上将所述第一粘合面剥离,其特征在于,
所述第一粘合面为由水性粘合剂形成的第一粘合剂层的表面,
将所述粘合片接合体以所述玻璃板与所述第一粘合面的界面位于水中的方式浸渍并保持在水中。
2.如权利要求1所述的剥离方法,其中,
对浸渍在所述水中的所述粘合片接合体施加超声波振动。
3.如权利要求1或2所述的剥离方法,其中,
所述水性粘合剂为包含丙烯酸类聚合物和增粘树脂的水分散型粘合剂。
4.如权利要求1至3中任一项所述的剥离方法,其中,
所述双面粘合片为具有用于支撑所述第一粘合剂层和所述第二粘合剂层的基材的带基材双面粘合片。
5.如权利要求1至4中任一项所述的剥离方法,其中,
所述第二被粘物为树脂构件,
在将所述粘合片接合体浸渍在所述水中时,以所述玻璃板侧向下将所述粘合片接合体整体沉入水中。
6.如权利要求1至5中任一项所述的剥离方法,其中,
所述第一粘合面为宽度2mm以上且小于20mm的带状。
7.一种双面粘合片,该双面粘合片具有第一粘合面和第二粘合面,所述第一粘合面为由水性粘合剂形成的第一粘合剂层的表面,该双面粘合片用于:在将所述第一粘合面和所述第二粘合面分别粘贴到作为第一被粘物的玻璃板和第二被粘物上而构成粘合片接合体后,将所述第一粘合面从所述玻璃板上剥离而将该玻璃板重复利用,
其中,
所述第一粘合面的剥离通过以所述玻璃板与所述第一粘合面的界面位于水中的方式将所述粘合片接合体浸渍并保持在水中来进行。
8.如权利要求7所述的双面粘合片,其中,
所述双面粘合片的、将该粘合片的所述第一粘合面粘贴到所述玻璃板上而测定的180°剥离粘合力为15N/20mm以上。
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C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20130605 |