CN103111261A - 碘吸附剂以及使用碘吸附剂的水处理柱 - Google Patents

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Abstract

一个实施方案的碘吸附剂，包括：使用由式(1)表示的官能团进行改性的载体；负载于载体上的银离子，
Figure DDA00002408434700011
其中R1为多元醇基团。

Description

碘吸附剂以及使用碘吸附剂的水处理柱
相关申请的交叉引用
本申请基于2011年11月16日提出的日本专利申请号2011-250858并要求其优先权，其整体内容在此援引加入。
技术领域
在此描述的实施方案涉及一种碘吸附剂，以及使用碘吸附剂的水处理柱。
背景技术
由于工业发展和人口增长，要求有效地利用水资源。因而，废水的再利用显得非常重要。为了实现有效利用和再利用，需要纯化水，即将其他物质从水中分离。作为将其他物质从液体中分离的方法，已知多种方法，例如膜分离、离心分离、活性碳吸附、臭氧化和聚集，由此而除去悬浮的固体等。所述方法可以除去对环境具有极大影响的水中所含的化学物质，例如碘和氮，并且可以除去分散在水中的油、粘土等。
同时，在近年里，碘的回收和清除技术已经引起注意。碘的使用范围很广，而且碘用于多种领域，例如化学领域，其中碘用于化学纤维和热稳定剂中，以及药物领域，其中碘用于消毒剂中等。碘具有多个同位素，其中碘131(131I)为放射性同位素，其在铀进行裂变时，作为子核而产生。
因此，当在核电站发生问题时，大量排放的放射性材料中也含有放射性碘，该放射性碘可以混入空气中或废水中。因而，在放射性碘混入空气或废水中时，除去放射性碘已成为一个任务。
作为除碘的方法，一种方法为使用吸附剂而去除碘，其中，例如将银负载于沸石上且钙离子离开中心而位于形成物的外围部分。此时，可以在吸附剂表面上施加一种磷灰石涂层，因此可以抑制在高温条件下负载在沸石上的银从吸附剂中洗脱出。
然而，沸石和银并不具有牢固的化学键接，因而缺点是在例如处理溶液具有酸性pH值时，银被洗脱出。此外，因为沸石为几个微米的粉末且具有结晶性，难以形成具有大颗粒尺寸的沸石，因此所获得的吸附剂的尺寸为几个微米的颗粒尺寸，所以难以处理，这也是一个缺点。为了解决后面的问题，可以考虑使用粘合剂等进行造粒，但是出现了新的问题，增加了吸附剂的生产步骤，导致吸附剂的生产成本增加。
发明内容
本发明的目的是提供具有良好碘吸附性的新型结构的吸附剂。
实施方案的碘吸附剂包括：由式(1)所示的官能团改性的载体；以及负载在载体上的银离子：
其中R1为多元醇基团。
所述碘吸附剂可以具有良好的碘吸附性。
附图说明
图1为实施方案中的碘吸附体系的概念图。
具体实施方式
(碘吸附剂)
实施方案的碘吸附剂具有预定的载体，其用由式(1)表示的官能团改性，
Figure BDA00002408434500022
其中R1为多元醇基团。
式(1)所代表的官能团形成硫酯，并且具有如下结构：其中的多元醇通过取代而连接到硫酯的羰基端。已知硫原子通过配位键而与金属离子形成牢固键接，因此当用由式(1)所代表的官能团对载体进行改性时，可以将下述的银离子牢固地键接于载体上。
应指出的是形成上述官能团的R1(多元醇基团)优选碳原子数为5或6的多元醇基团。此外，上述官能团优选由式(2)所表示的官能团。
Figure BDA00002408434500031
在下述的碘吸附剂的生产方法中，当对以上载体用以上官能团进行改性时，取决于所用环状糖的类型，使用环状糖的结果是所得的官能团并不昂贵并且安全性很好(例如葡萄糖内酯)。具体而言，当用式(2)所表示的官能团对以上载体进行改性时，可以得到本实施方案的希望的碘吸附剂，其并不昂贵且具有高的安全性。
所述载体优选满足以下条件(a)和(b)。具体而言，条件(a)是载体本身要具有足够的强度并且可以赋予碘吸附剂高到足以用于实际应用的强度。条件(b)是载体在其表面上具有许多羟基，以使载体改性的百分比很高，其中所述改性是通过下述的生产方法使用由式(1)或式(2)所表示的官能团而进行。具体而言，载体可以是二氧化硅(SiO2)、金属氧化物等。
应指出的是金属氧化物可以是二氧化钛(TiO2)、氧化铝(Al2O3)和氧化锆(ZrO2)，或者形成三氧化钴(CoO3)、氧化钴(CoO)、氧化钨(WO3)、氧化钼(MoO3)、铟锡氧化物(ITO)、氧化铟(In2O3)、氧化铅(PbO2)、PZT、氧化铌(Nb2O5)、氧化钍(ThO2)、氧化钽(Ta2O5)、钛酸钙(CaTiO3)、钴酸镧(LaCoO3)、三氧化铼(ReO3)、铬氧化物(Cr2O3)、氧化铁(Fe2O3)、铬酸镧(LaCrO3)、钛酸钡(BaTiO3)等的烷氧化物和卤化物等。
应指出的是在前述载体中，优选二氧化硅、氧化钛、氧化铝和氧化锆，这是因为它们各自在表面上均具有高比例的羟基，导致用由式(1)或式(2)所表示的官能团进行改性的比例变得很高。
此外，还可以将丙烯酸树脂用作以上载体。所述丙烯酸树脂本身也具有足够的强度，它可以赋予碘吸附剂足够高的强度以用于实际应用，并且具有酯键接的基团。为此，通过酯交换反应，可以通过取代而实现高百分比的用由式(1)或式(2)所表示的官能团而进行的的改性。此外，使用丙烯酸树脂可以合成具有缩水甘油基骨架的载体，因而可以使用甲基丙烯酸缩水甘油酯等例如作为单体而合成载体，并且实现高百分比的用由式(1)或式(2)所表示的官能团而进行的载体改性。
关于在本发明实施方案中的载体的尺寸，优选平均粒径不小于100μm且不大于5mm。在载体的平均粒径不小于100μm且不大于5mm时，在例如进行碘的吸附时，可以实现碘吸附剂在柱中的高填充百分比并且易于水在柱中的流动。在平均粒径小于100μm时，碘吸附剂在柱中的填充百分比太高，而降低了空隙的比例，因此使水难以流过柱。另一方面，在平均粒径超过大于5mm时，碘吸附剂在柱中的填充百分比太低，而使空隙增加，导致水易于流过柱，但是，由于碘吸附剂和含碘的废水间的接触面积下降，使由碘吸附剂获得碘的吸附百分比下降。载体的平均粒径优选不小于100μm且不大于2mm，更优选不小于300μm且不大于1mm。
应指出的是在本发明实施方案的碘吸附剂中，吸附剂本身的尺寸可以仅仅通过改变载体的尺寸而进行调节，因而，可以理解的是为了获得易于处理的吸附剂，仅需要将载体的尺寸设置为预设定的尺寸即可。具体而言，可以获得易于处理的碘吸附剂，而无需进行诸如造粒的操作。此外，因为不需要进行造粒等，可以使获得易于处理的碘吸附剂所需的生产过程简化，所以可以降低成本。
可以通过筛分法测量平均粒径，具体而言，根据JISZ8901:2006“用于测试的粉末和用于测试的颗粒”，可以通过使用多个开口为100μm至5mm的筛进行筛分来测量平均粒径。
在本实施方案的碘吸附剂中，使用由式(1)或式(2)所表示的官能团通过加成或取代而对载体进行改性，然后，将银离子负载于载体上。如上所述，银离子通过与由式(1)或式(2)所表示的官能团的多元醇基团或硫进行配位键接而进行负载。
应指出的是虽然可以在银离子和多元醇的氧原子及硫原子的配位键接时，对所形成的某些配位进行预测，但是在现有条件下，配位的类型并不清楚。
可以认为的是在本实施方案中，形成碘吸附剂的银离子吸附了废水中的碘。具体而言，碘在废水中以阴离子形式而存在，例如碘离子(I-)、碘阴离子(I-)或碘酸根离子(IO3 -)。可以认为的是，当所述阴离子通过离子配位键而键接于碘吸附剂中的银离子上时，银离子吸附了废水中的碘。
应指出的是式(3)代表本实施方案的碘吸附剂的实例的示意图，并且式(4)代表通过碘吸附剂而进行碘的吸附的实例的示意图。
Figure BDA00002408434500051
式(3)表示其中具有6个碳原子数的多元醇基团负载于载体上的实例，并且代表其中银离子配位键接于多元醇的氧原子和硫原子上的碘吸附剂。此外，式(4)表示废水中的以阴离子形式存在的碘通过阴离子配位键而键接于碘吸附剂中的银离子上而被吸附时的状态。
(碘吸附剂的生产方法)
下面将对本实施方案的碘吸附剂的生产方法进行描述。应指出的是下述生产方法是示例性的，只要可以获得本实施方案的碘吸附剂，对下述生产方法没有特别限制。
首先，制备上述诸如二氧化硅或氧化钛的载体，并且用具有硫醇基团的偶联剂对所述载体的表面进行处理，因而使硫醇基团引入到载体表面之中。作为具有硫醇基团的偶联剂，可以是例如诸如γ-硫基丙基三甲氧基硅烷或γ-硫基丙基三乙氧基硅烷的硫基硅烷(sulfanyl silane)、硫基钛酸酯(sulfanyl titanate)、硫基铝螯合物(sulfanyl alumichelate)、硫基铝锆酸酯(sulfanyl zircoaluminate)的偶联剂。
关于偶联剂和载体之间的反应，一种方法是将偶联剂蒸发以与载体进行反应，一种方法是将偶联剂混入溶剂中，并将该混合物与载体混合以进行反应，一种方法是无需使用溶剂而直接使偶联剂与载体接触以进行反应。在各个方法中进行反应时，可以通过加热、减压等调节引入载体表面的硫醇基团的量(比例)。
然后，使环状的糖内酯与引入了硫醇基团的载体进行反应。具体而言，将加入了硫醇基团的环状糖内酯加入预定的溶剂中，将所得物加热，导致糖内酯的酯键部分开环，并且硫醇基团与开环的糖内酯反应。因此，使由式(1)或式(2)表示的官能团引入到载体中。
硫醇基与糖内酯之间的反应取决于所用溶剂、加热温度、反应时间等。最佳的加热温度、反应时间等取决于所用的溶剂，因而根据所用溶剂而适当地选择最佳条件。
应指出的是环状糖内酯可以是葡萄糖内酯、葡糖醛酸内酯、半乳糖酸内酯、galactoronolactone、甘露糖酸内酯、甘露糖内酯(mannolactone)、来苏糖酸内酯、葡萄糖醛酸等。通过使用该环状内酯，可以使与硫醇基团的上述反应更稳固地进行。
此外，溶剂可以是水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙酮、四氢呋喃、正己烷、环己烷、辛烷及那些的混合物。此外，可以根据需要加入催化剂等。此时，可以使与硫醇基团的上述反应更稳固地进行。
然后，将银离子负载于上述所得的载体上。例如，可以是通过使用预定的试剂来调节水溶液以使银的浓度为0.1-20质量%，然后将以上载体浸渍于该水溶液中并搅拌的方法，将以上载体填入柱中并使以上水溶液流经该柱的方法等。
应指出的是在上述生产方法中，在将硫醇基团引入载体表面时，使用了偶联剂。相反，还可以无需使用偶联剂而得到碘吸附剂。具体而言，通过预先将反应性官能团引入载体表面或通过使用双官能团的交联剂而使硫醇基固定于载体上，然后，进行以上相同的操作，其中所述双官能交联剂具有与载体和硫醇基反应的反应基团。
作为前者的实例，可以通过将缩水甘油基引入载体的表面并使与缩水甘油基反应的部分和具有硫醇基团的化合物进行反应，或者通过将酯键引入载体的表面并使诸如乙二硫醇的化合物通过酯交换进行反应等，而将硫醇基团引入载体的表面中。作为后者的实例，方法可以是通过使用2-氨基乙硫醇、3-氨基丙硫醇、4-氨基丁硫醇、2-硫基乙醇、3-硫基丙醇、4-硫基丁醇等的酯交换反应或者氨解反应而将硫醇基团引入载体的表面中。
(使用碘吸附体系和碘吸附剂的方法)
下面，将对使用上述碘吸附剂的吸附体系和使用该吸附体系的方法进行解释。
图1为本实施方案中用于碘吸附的装置的示意结构图。
如图1所示，在本装置中，填充有上述碘吸附剂的水处理柱T1和T2平行排列，并且水处理柱T1和T2的侧面，配置了接触效率加速器X1和X2。所述接触效率加速器X1和X2可以为机械搅拌器或者非接触型磁力搅拌器，但是它们并不是必要的组件，因此可以省略。
此外，废水储存塔W1经由废水供入线L1、L2和L4与水处理柱连接，并且经由废水排出线L3、L5和L6而使柱与外部相连，其中所述废水储存塔W1中存有含有碘的废水。
应指出的是供入线L1、L2和L4分别配有阀门V1、V2和V4，而排出线L3和L5分别配有发明V3和V5。此外，供入线L1配有泵P1。此外，废水储存塔W1、供入线L1和排出线L6分别配有浓度测量单元M1、M2和M3。
此外，上述阀门和泵的控制，在测量装置中的测量值的监测通过控制器C1进行收集及中央控制。
下面，将对使用图1所示的装置的碘吸附操作进行说明。
首先，使用泵P1将废水由塔W1经过废水供入线L1、L2和L4而供入水处理柱T1和T2中。此时，废水中的碘被废水处理柱T1和T2吸附，并且将吸附过后的废水经过废水排出线L3和L5而排放到外面。
此时，可以通过根据需要来驱动接触效率加速器X1和X2，以提高填充在水处理柱T1和T2中的碘吸附剂和废水之间的接触面积，而增加水处理柱T1和T2的碘吸附效率。
这里，水处理柱T1和T2的吸附状态通过分别在水处理柱T1和T2的供入侧和排出侧配备的浓度测量单元M2和浓度测量单元M3进行观测。当吸附顺利进行时，通过浓度测量单元M3测量的碘浓度显示出低于通过浓度测量单元M2所测量的浓度的数值。然而，随着水处理柱T1和T2逐渐进行碘的吸附时，置于供入侧和排出侧的浓度测量单元M2和M3的碘浓度的差值有所下降。
因此，在浓度测量单元M3所测得的值达到预先设定的预订值时，则判定水处理柱T1和T2的碘吸附性达到了饱和，基于来自浓度测量单元M2和M3控制器的信息，控制器C1会停止泵P1，关闭阀V2、V3和V4并停止将废水供入水处理柱T1和T2中。
应指出的是虽然没有在图1中显示，当废水的pH变化时，或者pH为强酸性或强碱性且在适于本实施方案的吸附材料的pH范围以外时，也可以通过浓度测元M1和/或M2测量废水的pH并且通过控制器C1对其进行调节。
在水处理柱T1和T2的碘吸附性达到饱和时，适当地用填充有碘吸附剂的新的水处理柱对所述柱进行替换，并且适当地将碘吸附性达到饱和的水处理柱T1和T2进性所需的后处理。例如，若水处理柱T1和T2含有放射性碘时，则将水处理柱T1和T2打成碎片，然后进行水泥固化等。
应指出的是虽然在以上实例中对使用所述水处理柱的废水中碘的吸附体系以及该体系的操作进行了解释，但是也可以通过使含有碘的废气经过上述柱而吸附并除去废气中的碘。
实施例
[碘吸附剂的制备]
(实施例1)
将8.7g γ-硫基丙基三甲氧基硅烷和20ml甲苯加入5g硅胶(平均粒径为210μm)中，并且回流9个小时。此后，过滤所得溶液，因此得到用硫醇基团改性的二氧化硅载体。将所述二氧化硅载体进行洗涤后，向0.5g该二氧化硅载体中加入0.5g葡萄糖酸-γ-内酯和10ml甲醇，并且回流6小时。在反应发生之后，将溶液过滤，将所得残留物进行水洗，从而得到颜色为白色至黄色的二氧化硅载体，其是由硫醇基团反应物和葡萄糖酸-γ-内酯而得到并且用包括硫和多元醇基团的官能团进行了改性。
然后，向0.5g如上述得到的二氧化硅载体中加入10ml含有10质量%硝酸银的水溶液，并且在室温下将所述二氧化硅载体浸渍在该水溶液中1小时。进行过滤之后，将残留物在20ml纯水中搅拌，并且在进行过滤之后，将残留物进行水洗，从而得到碘吸附剂。
(实施例2)
以与实施例1相类似的方式得到碘吸附剂，不同之处在于将葡萄糖酸-γ-内酯改为L-甘露糖酸-1,4-内酯。
(实施例3)
以与实施例1相类似的方式得到碘吸附剂，不同之处在于将葡萄糖酸-γ-内酯改为D-来苏糖酸-1,4-内酯(D-lyxono-1,4-lactone)。
(实施例4)
以与实施例1相类似的方式得到碘吸附剂，不同之处在于将偶联剂由γ-硫基丙基三甲氧基硅烷改为γ-硫基丙基甲基二甲氧基硅烷。
(实施例5)
以与实施例1相类似的方式得到碘吸附剂，不同之处在于将偶联剂由γ-硫基丙基三甲氧基硅烷改为γ-硫基丙基三乙氧基硅烷。
(实施例6)
以与实施例1相类似的方式得到碘吸附剂，不同之处在于将载体由硅胶改为氧化铝。
(实施例7)
以与实施例1相类似的方式得到碘吸附剂，不同之处在于将载体由硅胶改为氧化锆。
(实施例8)
以与实施例1相类似的方式得到碘吸附剂，不同之处在于将载体由硅胶改为二氧化钛。
(实施例9)
以与实施例1相类似的方式得到碘吸附剂，不同之处在于将载体由硅胶改为丙烯酸树脂并且将γ-硫基丙基三甲氧基硅烷改为2-氨基乙硫醇。丙烯酸树脂的合成以及硫醇改性按如下进行。使丙烯酸甲酯(单体)和二乙烯基苯(交联剂)在氯化钠和聚乙烯醇(分散剂)的存在下，以偶氮二异丁氰作为引发剂在水中进行悬浮聚合。因而得到平均粒径为300μm的球形颗粒。应指出的是所述悬浮聚合在80°C下、在水中进行8小时。
在反应完成以后，在室温下使用以80:20混合的乙醇与水的混合溶剂进行洗涤24小时。将所得树脂和2-氨基乙硫醇加入四氢呋喃中，在回流下使其反应6小时，从而得到在其表面具有硫醇基团的载体。
(实施例10)
以与实施例1相类似的方式得到碘吸附剂，不同之处在于将载体由硅胶改为含有缩水甘油基的丙烯酸树脂，并且将γ-硫基丙基三甲氧基硅烷改为2-氨基乙硫醇。丙烯酸树脂的合成以及硫醇改性按如下进行。使甲基丙烯酸缩水甘油酯(单体)和二乙烯基苯(交联剂)在氯化钠和聚乙烯醇(分散剂)的存在下，以偶氮二异丁氰作为引发剂在水中进行悬浮聚合。因而得到平均粒径为300μm的球形颗粒。应指出的是所述悬浮聚合在80°C下、在水中进行6小时。在反应完成以后，在室温下使用以80:20混合的乙醇与水的混合溶剂进行洗涤24小时。
然后，将所得树脂和2-氨基乙硫醇加入四氢呋喃中，在回流下使其反应6小时，因而得到在其表面上具有硫醇基团的载体。
(实施例11)
以与实施例1相类似的方式得到碘吸附剂，不同之处在于硅胶的平均粒径变为12μm。
(对比实施例1)
将含10质量%硝酸银的水溶液加入1g沸石(mordenite，Shin TohokuChemical Industry Co.,Ltd.)中，在室温下将沸石在水溶液中浸渍1小时，进行过滤以后，将剩余物在20ml纯水中搅拌，进行过滤以后，将残余物用水进行洗涤，因而得到基于沸石的碘吸附剂。
(对比实施例2)
使用可市购的强碱性离子交换树脂IRA-458(由Rohm and Haas Co.生产)。
[吸附测试]
使用上述得到的碘吸附剂进行吸附性测试。将580mg碘化钾放入1L容量瓶中，添加纯水至容量瓶的刻度线以制备600ppm的碘化钾水溶液。此外，将氯化钠加入部分以上溶液中以使其浓度为3.5质量%，因此制备了含有3.5质量%氯化钠的600ppm的碘化钾水溶液。
然后，将10ml含有600ppm碘的测试溶液和10mg吸附剂加入10ml离心管中，在室温和60rpm的条件下，在MIX ROTER中进行搅拌一定时间。完成反应以后，使用孔径为0.2μm的纤维素膜过滤器(RC-50)将该溶液进行过滤。
关于滤液中碘的浓度，依据碘测定方法JIS来测定浓度。具体而言，将2ml30质量%过氧化氢溶液加入200μl的滤液中，将它们进行搅拌，然后，加入200μl 1质量%淀粉。进行搅拌以后，加入2ml甲苯并搅拌，确认有机层具有了颜色。取出有机层并放入由石英玻璃制成的池中，使用吸收光度计(U-2100，由Hitachi,Ltd.生产)，在该吸收光度计中在800nm进行零位调整并且由300nm下的吸收计算浓度。除非特别指出，吸附量对应于从吸附开始1小时过后的吸附量。
[银离子解吸附的测试]
为了检测所负载的银离子是否由载体中洗脱出，将每种碘吸附剂浸渍于酸性水溶液及高盐浓度的水溶液中，从而测量银离子的浓度。将硫酸用作酸，并且将饱和硫酸钠用作盐。此外，将各溶液的pH值设置为11和2。向5ml每个溶液中加入50mg吸附剂，进行搅拌以后，使用TBF颜色对比方法测量水溶液中银的存在/缺乏。
[水在柱中的流动测试]
将每种碘吸附剂填入100ml由玻璃制成的柱，使600ml含有20ppm碘的测试溶液在每小时中流经柱。关于水流动状态，若水流动畅通，通过“G”表示，若水动荡不畅，则通过“NG”表示。
分别对于实施例1-11以及对比实施例1和2中得到的吸附剂进行上述测试的结果示于表1。
[表1]
Figure BDA00002408434500121
Figure BDA00002408434500131
从表1明显看出，关于实施例中所得到的碘吸附剂，没有表明银从每个硫酸水溶液及饱和硫酸钠水溶液中的各吸附剂中洗脱出。另一方面，关于对比实施例1中所得到的碘吸附剂，表明银从吸附剂中洗脱出。由此，可以理解的是，在实施例中所得到的每个碘吸附剂中，银通过与官能团的硫和多元醇的配位键结而与载体牢固地结合，其中载体通过所述官能团的多元醇进行改性，另一方面，由于对比实施例1中的碘吸附剂使用沸石作为载体，所以银与载体的键接强度弱。
此外，当涉及实施例和对比实施例1时，可以理解的是在各实施例中的残余碘的浓度低于对比实施例1，因此实施例具有优异的碘吸附性。可以理解的是，一个原因是，如上所述，在对比实施例中银从吸附剂中洗脱出。
此外，当涉及实施例和对比实施例2时，可以理解的是虽然对比实施例2中的离子交换树脂本身具有优异的碘吸附性，但它的碘吸附性在水溶液中含有其它组分(本实施例中的氯化钠)时得以削弱。因此，可以理解的是实施例所得到的每个碘吸附剂可以从含有各种物质的废水中高吸附性地吸收碘。
此外，当对实施例1和实施例11进行对比时，可以理解的是在实施例11中，残留碘的浓度也低，因而具有优异的碘吸附性，但是由于小的平均粒径，对柱中水的流动状态具有影响。为此，可用理解的是在实际使用碘吸附剂以填充柱时，还需要考虑碘吸附剂的平均粒径。
虽然已经描述了某些实施方案，这些实施方案仅仅是示例性的，并不会限制本发明的范围。实际上，在此描述的新型实施方案可以以多种其它形式体现；此外，可用进行各种删减、取代和变化，而不会背离本发明。所附权利要求书以及其等价物用于覆盖所述形式或修饰，只要是在本发明的范围之内。

Claims (7)

1.一种碘吸附剂，其包含：
使用由式(1)表示的官能团改性的载体；和
负载于载体上的银离子，
Figure FDA00002408434400011
其中R1为多元醇基团。
2.根据权利要求1的碘吸附剂，其中所述官能团由式(2)表示：
3.根据权利要求1的碘吸附剂，其中所述载体为二氧化硅。
4.根据权利要求1的碘吸附剂，其中所述载体为选自二氧化钛、氧化铝和氧化锆中的至少一种。
5.根据权利要求1的碘吸附剂，其中所述载体为丙烯酸树脂。
6.根据权利要求1的碘吸附剂，其中所述载体的平均粒径不小于100μm且不大于5mm。
7.一种水处理柱，其包含填充在其中的根据权利要求1的吸附剂。
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