CN104437380A - 阴离子吸附剂、水处理用罐以及水处理系统 - Google Patents

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Abstract

本发明提供吸附性优异的阴离子吸附剂。本发明的阴离子吸附剂的特征在于，其具有载体和与载体结合的三嗪盐酸盐结构。

Description

阴离子吸附剂、水处理用罐以及水处理系统
技术领域
本发明涉及阴离子吸附剂、水处理用罐以及水处理系统。
背景技术
近年来，由于对于净化环境和重复利用资源的兴趣升高，因此从水中回收有害物质和有价值物质的技术的重要性提高。大多数这些物质在水中多以离子的形态存在，离子进一步被分为具有正电荷的阳离子和具有负电荷的阴离子。作为从水中回收离子的技术，可以列举出离子交换树脂。例如，作为阴离子交换树脂，可以列举出在末端具有氨基的弱碱性树脂和具有季铵基的强碱性树脂。前者为弱碱性，因此易于再生，但碘化钾这样的中性盐不能进行离子交换。而后者为强碱性，因此即使碘化钾等中性盐也能够离子交换，但难以再生，实用中，需要数倍于理论化学计量数的再生剂。再生容易性对于重复使用吸附剂是很重要的，因此对于离子吸附剂而言，除了吸附能力以外，再生容易性也是重要的性能。从再生容易性的观点考虑，弱碱性的官能团是有利的，但作为碱性比氨基更低的官能团，可以列举出吡啶鎓基。弱碱性离子交换树脂的离子交换部位所使用的三甲胺和吡啶的碱解离常数(pKb)分别为3.2和8.8。pKb的值越小则表示越为强碱。因此，可知吡啶的碱性明显比三甲胺低。
吡啶鎓基是苯环的碳原子之一被氮原子取代了的杂环式芳香族化合物中的一种。作为具有杂环式芳香族化合物的阴离子回收剂，已知具有三唑基的磁性纳米颗粒。但是，上述阴离子回收剂在三唑基上还附带有阴离子接收部位，而且其阴离子回收能力即使在氯化物离子的初始浓度为1000mg/L这样的较高浓度的环境下，每1g吸附剂1小时能够回收的氯化物离子的量也是非常少的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2012-507153号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明提供吸附性优异的阴离子吸附剂。
用于解决问题的手段
本发明的阴离子吸附剂的特征在于，其具有载体和与载体结合的三嗪盐酸盐结构。
附图说明
图1是表示使用了实施方式的阴离子吸附剂的水处理系统的概念图。
图2是与配管连接的水处理罐的概念图。
图3是实施例中的红外分光光谱图。
图4是实施例中的红外分光光谱图。
图5是表示从实施方式的碘吸附剂中溶解析出的氯化物离子的量和碘化物离子的吸附能力的曲线图。
图6是实施例中的红外分光光谱图。
图7是实施例中的红外分光光谱图。
符号说明
T1、T2：水处理用柱；P1：泵；M1、M2、M3：浓度测定机构；C1：控制机构；W1：废水储存罐；L1、L2、L4：废水供给管线；L3、L5、L6：废水排出管线；V1、V2、V3、V4、V5：阀；X1、X2：接触效率促进机构；1：阴离子吸附剂；2：罐；3：隔板；4：配管
具体实施方式
(阴离子吸附剂)
实施方式的阴离子吸附剂具有载体和与载体结合的三嗪盐酸盐结构。实施方式的三嗪盐酸盐结构如下述化学式1所示。吸附对象的阴离子例如与氯化物离子交换而被吸附。
RA、RB为H、RC、ORC、OM、NRDRE中的任一种。RC为碳原子数为3以下的烷基或β-环糊精。M为Na和K中的任一种。RD和RE为氢或碳原子数为3以下的烷基。RA和RB、RD和RE既可以分别相同也可以不同。R更优选至少一个为烷氧基，但也优选为烷基、氨基。这据认为是因为，上述的取代基均为供电子性的，因此赋予了使氮原子上的电子密度增大而使质子接收性提高这样的同样的效果。若质子接收性提高，则容易成为盐酸盐结构(NH+Cl-)。此外，化学式2、3和4的RA、RB与化学式1的RA、RB相同。氢对氮的影响少，因此能够使用。β-环糊精中也包括其衍生物。
另外，实施方式的吸附剂中除了三嗪盐酸盐结构以外，也可以具有三嗪结构。下述表示三嗪结构的化学式2。三嗪结构的氮例如如化学式3所示，据认为其吸附HCl、H2SO4等无机酸中的阴离子。
载体只要是支撑三嗪盐酸盐结构的那些就行，没有特别限定。作为载体，可以使用有机支撑体和无机支撑体。载体和三嗪盐酸盐结构由具有碳链的有机骨架连接。在使具备具有卤素作为取代基的三嗪盐酸盐结构化合物与载体反应来合成吸附剂的情况下，有机骨架优选除了具有碳、氢、氧以外，还具有与卤素反应的胺。有机骨架中例如可以包含来自硅烷偶联剂的硅烷等。
作为有机支撑体，可以使用例如丙烯酸树脂、壳聚糖等高分子化合物。丙烯酸树脂具有高的机械强度，还具有酯键部位，因此例如能够通过与乙二胺、二亚乙基三胺等各种胺的酯交换反应来导入氨基。
作为无机支撑体，可以列举出：二氧化硅(SiO2)、二氧化钛(TiO2)、氧化铝(Al2O3)以及氧化锆(ZrO2)、形成三氧化钴(CoO3)、氧化钴(CoO)、氧化钨(WO3)、氧化钼(MoO3)、氧化铟锡(ITO)、氧化铟(In2O3)、氧化铅(PbO2)、PZT、氧化铌(Nb2O5)、氧化钍(ThO2)、氧化钽(Ta2O5)、钛酸钙(CaTiO3)、钴酸镧(LaCoO3)、三氧化铼(ReO3)、氧化铬(Cr2O3)、氧化铁(Fe2O3)、铬酸镧(LaCrO3)、钛酸钡(BaTiO3)等的烷氧化物或卤代物等。
向这些无机支撑体赋予氨基通常是通过具有氨基的硅烷偶联剂与无机支撑体的反应来进行。因此，在上述无机支撑体之中，二氧化硅、二氧化钛、氧化铝以及氧化锆由于表面上的羟基的比例多，因此可以通过硅烷偶联反应得到更高的表面修饰率，故而优选。作为具有氨基的硅烷偶联剂，N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-丁亚基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(乙烯基苯甲基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐等是实用的，但据认为即使使用这些烷氧基或烷基链的长度不同的类似物，也可以得到同样的效果。就反应溶剂而言，只要是能够溶解上述具有氨基的硅烷偶联剂的那些就行。
三嗪盐酸盐结构的导入通过上述具有氨基的载体与具有化学式4的结构的氯代三嗪的反应而得到。此外，虽然例示了通过具有氨基的载体与氯代三嗪的反应向载体中导入三嗪盐酸盐结构，但并不限于此。
本实施方式的阴离子吸附剂的大小优选平均一次粒径为100μm～5mm。若将阴离子吸附剂的平均一次粒径设定为100μm～5mm，则例如在进行阴离子吸附时，能够兼顾阴离子吸附剂在柱、盒(cartridge)或罐中的填充率的高低与通水的容易程度。若平均一次粒径小于100μm，则阴离子吸附剂在柱等中的填充率变得过高而空隙的比例减少，因此通水变得困难。而若平均一次粒径超过5mm，则阴离子吸附剂在柱等中的填充率变得过低而空隙增大，通水变得容易，但是由于阴离子吸附剂与包含阴离子的废水的接触面积减少，因此通过阴离子吸附剂吸附阴离子的吸附比例减少。优选的载体的平均一次粒径为100μm～2mm，更优选为300μm～1mm。
平均一次粒径可以通过筛分法测定。具体来说，可以依据JISZ8901：2006“试验用粉体以及试验用颗粒”，使用开孔度不同的多个筛进行筛分来进行测定。
此外，可知实施方式的阴离子吸附剂能够仅通过改变载体的大小来调节吸附剂其本身的大小，为了得到容易操作的吸附剂，将载体的大小设定为规定的大小就行。即，能够不进行造粒等操作，得到容易操作的阴离子吸附剂。另外，由于不需要进行造粒等，因此能够将为了得到容易操作的阴离子吸附剂所需的制造工序简化，能够实现成本的降低。
(水处理系统以及阴离子吸附剂的使用方法)
接着，对使用了上述阴离子吸附剂的吸附系统以及其使用方法进行说明。水处理系统具有：吸附机构，其具备阴离子吸附剂；供给机构，其向吸附机构供给含有阴离子的被处理水介质；排出机构，其从吸附机构排出被处理水介质；测定机构，其用于对设置在吸附机构的供给侧或排出侧中的至少一侧的被处理水介质中的阴离子的含量进行测定；和控制机构，其用于在根据来自测定机构的信息求得的值达到预先设定的值时，减少从上述供给机构向吸附机构供给的被处理水介质的供给量。
实施方式的阴离子吸附方法是使收纳有阴离子吸附剂的罐与含有阴离子的水接触的方法。
图1是表示本实施方式的阴离子吸附中所使用的装置的概略构成和处理系统的概念图。
如图1所示，在本装置中，填充有上述阴离子吸附剂的水处理用罐(吸附机构)T1以及T2并列配置，并且在水处理用罐T1以及T2的外方设置有接触效率促进机构X1以及X2。接触效率促进机构X1以及X2可以设定为机械搅拌装置或非接触的磁力搅拌装置，但其并不是必需的构成要素，也可以省略。
另外，水处理用罐T1以及T2经由废水供给管线(供给机构)L1、L2以及L4与储存有含有阴离子的废水(被处理水介质)的废水储存罐W1连接，并且经由废水排出管线(排出机构)L3、L5以及L6与外部连接。
此外，在供给管线L1、L2以及L4上分别设置有阀(控制机构)V1、V2以及V4，并且在排出管线L3以及L5上分别设置有阀(控制机构)V3以及V5。另外，在供给管线L1上设置有泵(控制机构)P1。此外，在废水储存罐W1、供给管线L1以及排出管线L6上分别设置有浓度测定机构(测定机构)M1、M2以及M3。
另外，上述的阀、泵的控制以及测定装置中的测定值的监控由控制部C1统一集中管理。
图2是表示与配管4(L2-L4)连接的填充有阴离子吸附剂的水处理用罐T1、T2的概念剖面图。图中的箭头表示处理水的流动方向。水处理用罐T1、T2由阴离子吸附剂1、收纳阴离子吸附剂的罐2和用于不使阴离子吸附剂漏出到罐2外的隔板3构成。作为水处理用罐T1、T2，既可以是罐2其本身能够更换的盒型的形态，也可以是能够更换罐2内的阴离子吸附剂的形态。在除了阴离子以外还存在要吸附回收的物质的情况下，可以在罐2中收纳其他吸附剂。
接着，对使用了图1所示的装置的阴离子的吸附操作进行说明。
首先，对于水处理用罐T1以及T2来说，利用泵P1将废水从罐W1通过废水供给管线L1、L2以及L4供给到水处理用罐T1以及T2。此时，废水中的阴离子被水处理用罐T1以及T2吸附，吸附后的废水通过废水排出管线L3、L5排出到外部。
此时，根据需要使接触效率促进机构X1以及X2驱动，使填充在水处理用罐T1以及T2内的阴离子吸附剂与废水的接触面积增大，能够使通过水处理用罐T1以及T2吸附阴离子的吸附效率提高。
这里，通过水处理用罐T1以及T2的设置在供给侧的浓度测定机构M2和设置在排出侧的浓度测定机构M3，观测水处理用罐T1以及T2的吸附状态。在吸附顺利进行的情况下，由浓度测定机构M3测定的阴离子的浓度显示比由浓度测定机构M2测定的阴离子的浓度低的值。然而，随着水处理用罐T1以及T2中的阴离子的吸附逐渐进行，配置在供给侧以及排出侧的浓度测定机构M2以及M3中的阴离子的浓度差减少。
因此，在浓度测定机构M3达到预先设定的规定值而判断出通过水处理用罐T1以及T2吸附阴离子的吸附能力达到饱和的情况下，根据来自浓度测定机构M2、M3的信息，控制部C1暂时停止泵P1，关闭阀V2、V3以及V4，停止向水处理用罐T1以及T2供给废水。
此外，虽然图1中没有图示，但在废水的pH变动的情况下，或者在pH为强酸性或强碱性而偏离适合本实施方式的吸附材料的pH区域的情况下，可以利用浓度测定机构M1或/和M2测定废水的pH，并通过控制部C1调节废水的pH。
在水处理用罐T1以及T2达到饱和后，与适当填充了新的阴离子吸附剂的水处理用罐交换，阴离子吸附达到饱和后的水处理用罐T1以及T2适当供给需要的后处理。例如，在水处理用罐T1以及T2包含放射性碘的情况下，例如在将水处理用罐T1以及T2粉碎后进行水泥固化而以放射性废弃物的形式保存于地下施设等中。
此外，在上述例子中，对使用了水处理用罐的废水中的阴离子的吸附系统以及操作进行了说明，但也能够通过向如上所述的柱中通入含有阴离子的废气，吸附除去废气中的阴离子。
以下，利用实施例对吸附剂进行具体说明。
(实施例1)
(接枝修饰有氨基的丙烯酸颗粒的合成)
在带有磁力搅拌子的茄型烧瓶(容积为1L)中，加入聚乙烯醇(下文记为PVA)0.08g、氯化钠19.6g以及离子交换水500mL，在室温(25℃)下搅拌40分钟，由此得到无色的溶液。接着，在烧瓶上安装蛇形冷凝管(Dimroth condenser)，对体系内进行脱气及氮置换。
接着，在烧杯(容积为200mL)中，加入甲基丙烯酸17.8ml、二乙烯基苯6ml、氯代苯34mL以及偶氮二异丁腈(下文记为AIBN)0.2g进行混合。以倾析将得到的混合物加入到上述溶液中，在氮气氛下以80℃加热搅拌6小时，由此得到无色的悬浮液。将烧瓶从油浴中取出，将悬浮液暴露于空气中，由此使AIBN失活。
接着，在通风橱中静置，由此使树脂微粒沉降，以倾析除去上清液。在残留的树脂微粒中，加入与该树脂微粒同体积精度的离子交换水，用手轻轻振荡烧瓶进行清洗，以倾析除去上清液。重复进行三次该清洗操作。将得到的树脂微粒使用桐山漏斗进行抽滤，用离子交换水、丙酮按顺序进行清洗。之后，在减压下使溶剂完全蒸馏除去，由此得到丙烯酸树脂载体。
接着，在带有磁力搅拌子、蛇形冷凝管的双口茄型烧瓶(容积为100mL)中，加入丙烯酸树脂载体5g，重复进行三次脱气、氮置换。进而，在氮气氛下加入乙二胺20mL，以120℃加热搅拌9小时。恢复至室温后，用桐山漏斗抽滤，以离子交换水、丙酮的顺序进行清洗。然后，在减压下使溶剂完全蒸馏除去，由此得到淡黄色的接枝修饰有氨基的丙烯酸树脂载体。
(阴离子吸附剂的合成)
在螺口瓶(screw vial)20ml中，加入接枝修饰有氨基的丙烯酸聚合物0.150g、单氯三嗪-β-环糊精的含有食盐的粉末1.50g以及纯水15ml，用卧式搅拌转子(转速为60rpm)在室温下搅拌7小时。之后，过滤所得到的微粒，用纯水清洗，然后花7小时将溶剂蒸馏除去，由此得到作为红褐色的微粒(收量为0.165g)的阴离子吸附剂。
所得到的红褐色微粒的结构的鉴定使用红外分光光谱来进行。图3同时示出了所得到的红褐色微粒的光谱、反应前的载体的光谱以及从红褐色微粒的光谱减去载体的光谱而得到的差分光谱。另外，图4同时示出了图3的差分光谱和单氯三嗪-β-环糊精的光谱。
由图4可知：所得到的红褐色微粒和载体的差分光谱与单氯三嗪-β-环糊精的光谱很好地一致。另外，也清楚地确认出在800cm-1处据认为是源自三嗪环的峰以及在1100cm-1处据认为是源自C-O伸缩振动的多糖类的特征峰。由以上的结果表明：所得到的红褐色微粒具有环糊精和三嗪环。
(阴离子吸附试验)
在螺口瓶30mL中加入合成了的阴离子吸附剂20mg，在其中加入碘化钾(KI)的650ppm水溶液20ml，使用卧式搅拌转子(转速为60rpm)在室温下搅拌2小时。用纤维素制的膜过滤器过滤，使用离子色谱算出所得到的无色溶液中的阴离子(I-)浓度。使用日本Waters制Alliance HPLC系统作为离子色谱装置，并在以下的条件下进行测定。吸附试验的结果如表1所示。
·柱：Shodex IC SI-904E
·洗脱液：1.8mM Na2CO3+1.7mM NaHCO3aq.
·流速：1.2mL/分钟
·检测器：Shodex CD Suppressor module
·柱温：30℃
作为碘化物离子的吸附能力的指标，使用了每单位重量的碘化物离子吸附量(下文记为mg-I/g)。mg-I/g是指用1g所使用的阴离子吸附剂能够回收的碘化物离子的量，由下式导出。
mg-I/g＝([I-]0-[I-])/C
[I-]0：I-的初始浓度(mg/L)
[I-]：I-的最终浓度(mg/L)
C：阴离子吸附剂的浓度(g/L)
图5是表示在使含有碘化物离子溶液中浸渍实施例1的阴离子吸附剂时从阴离子吸附剂溶解析出的氯化物离子的量与通过阴离子吸附剂吸附碘化物离子的吸附能力之间的关系的曲线图。吸附量的测定方法与上述阴离子吸附试验相同。由图5可知：随着在离子交换水中溶解析出的氯化物离子的量增大，溶液中碘离子吸附能力增大。由此可以类推出；被处理溶液中的碘化物离子通过与阴离子吸附剂的氯化物离子进行离子交换而被吸附。
(实施例2)
进行使用了壳聚糖(和光纯药制)代替接枝修饰有氨基的丙烯酸聚合物作为载体的反应，得到作为无色固体的阴离子吸附剂。
所得到的化合物的鉴定使用红外分光光谱来进行。图6同时示出了使用了壳聚糖作为载体时的产物的光谱、反应前的载体(壳聚糖)及单氯三嗪-β-环糊精(MCT-β-CD)的光谱。壳聚糖也为多糖类，因此1100cm-1附近的多糖类的特征峰在反应的前后没有确认到差异，但在产物的光谱中观测到800cm-1附近的据认为源自三嗪环的峰。另外，从1200cm-1到1700cm-1也在与单氯三嗪-β-环糊精同样的位置确认到峰。
由以上结果表明：在使用了壳聚糖作为载体的情况下，产物也具有β-环糊精及三嗪环。
另外，与实施例1同样实施了阴离子吸附试验。吸附试验的结果如表1所示。
(比较例1)
对于多孔性纤维素颗粒(Rengo株式会社制Viscopearl)，与实施例1同样地使单氯三嗪-β-环糊精反应，得到无色的颗粒。另外，与实施例1同样实施了阴离子吸附试验。吸附试验的结果如表1所示。
在使用了多孔性纤维素颗粒作为载体的情况下，产物的IR光谱与反应前的载体的光谱基本一致。由该结果表明：在使用了多孔性纤维素颗粒作为载体的情况下，与单氯三嗪-β-环糊精的反应难以进行。
(比较例2)
不使实施例1中所使用的单氯三嗪-β-环糊精与载体结合而直接使用，与实施例1同样实施了阴离子吸附试验。吸附试验的结果如表1所示。
(比较例3)
将β-环糊精与实施例1同样实施了阴离子吸附试验。吸附试验的结果如表1所示。
(比较例4)
直接使用实施例1中所使用的接枝修饰有氨基的丙烯酸聚合物，与实施例1同样实施了阴离子吸附试验。吸附试验的结果如表1所示。
(比较例5)
不使实施例2中的壳聚糖与单氯三嗪-β-环糊精反应而直接使用，与实施例1同样实施了阴离子吸附试验。吸附试验的结果如表1所示。
(比较例6)
直接使用比较例1中所使用的多孔性纤维素，与实施例1同样实施了阴离子吸附试验。吸附试验的结果如表1所示。
(实施例3)
在带有磁力搅拌子的茄型烧瓶(50mL)中，加入实施例1中合成了的乙二胺末端修饰丙烯酸树脂(0.100g)，脱气后进行氮置换。在其中加入2-氯-4,6-二甲氧基三嗪(0.114g)甲醇(10mL)，在氮气氛下以室温搅拌27小时。将所得到红褐色颗粒过滤，用甲醇(20mL)清洗。在减压下将溶剂蒸馏除去，由此作为红褐色微粒得到如题的化合物(收量为0.184g)。三嗪基导入的确认通过红外吸收光谱来进行。图7同时示出了与氯代三嗪的反应前后的红外吸收光谱。在反应后的光谱(实线)中，在1360cm-1附近确认到了峰，但这归属于芳香族胺的CN伸缩振动。
在螺口瓶(30mL)中，加入合成了的阴离子吸附剂(20mg)和以500ppm的浓度包含碘化物离子的碘化钾水溶液(20ml)，使用卧式搅拌转子(转速为60rpm)，以室温搅拌1小时。用纤维素制的膜过滤器过滤，使用离子色谱与实施例1同样测定所得到的无色溶液中的碘化物离子浓度。吸附试验的结果如表1所示。
(比较例7)
直接使用实施例1中所使用的接枝修饰有氨基的丙烯酸聚合物，与实施例3同样实施了阴离子吸附试验。吸附试验的结果如表1所示。
表1
由表1可知：通过导入三嗪结构(盐酸盐)，阴离子的吸附量显著提高。另外，通过在吸附基中导入环糊精，阴离子的吸附量进一步增加，因此可以认为环糊精也具有阴离子的吸附能力。在实施例中，作为阴离子以碘化物离子为例进行了说明，但从与氯化物离子的离子交换现象和三嗪结构的吸附机理考虑，可以认为实施方式的吸附剂也吸附除了碘化物离子以外的阴离子。
说明书中的一部分元素用元素符号进行了表示。
以上，对本发明的几个实施方式进行了说明，但这些实施方式是作为例子所列举的，并不意味着对发明的范围进行限定。这些新的实施方式也可以用其它的各种方式来实施，可以在不超出发明主旨的范围内进行各种省略、置换、改变。这些实施方式以及其变形包含在发明的范围和主旨中，并且包含在权利要求书所记载的发明及其等同的范围内。

Claims (6)

1.一种阴离子吸附剂，其特征在于，其具有载体和与所述载体结合的三嗪盐酸盐结构。
2.根据权利要求1所述的阴离子吸附剂，其特征在于，所述三嗪盐酸盐结构为化学式1的结构，
所述化学式中的RA、RB为H、RC、ORC、OM、NRDRE中的任一种，
所述RC为碳原子数为3以下的烷基，
所述M为Na和K中的任一种，
所述RD和RE为氢或碳原子数为3以下的烷基。
3.一种水处理用罐，其特征在于，其收纳有具有载体和与所述载体结合的三嗪盐酸盐结构的阴离子吸附剂。
4.根据权利要求3所述的罐，其特征在于，所述三嗪盐酸盐结构为化学式1的结构，
所述化学式中的RA、RB为H、RC、ORC、OM、NRDRE中的任一种，
所述RC为碳原子数为3以下的烷基，
所述M为Na和K中的任一种，
所述RD和RE为氢或碳原子数为3以下的烷基。
5.一种水处理系统，其特征在于，具有：
吸附机构，其具备阴离子吸附剂；
供给机构，其向所述吸附机构供给含有阴离子的被处理水介质；
排出机构，其从所述吸附机构排出被处理水介质；
测定机构，其用于对设置在所述吸附机构的供给侧或排出侧的被处理水介质中的阴离子的含量进行测定；和
控制机构，其用于在根据来自所述测定机构的信息求得的值达到预先设定的值时，减少从所述供给机构向所述吸附机构供给的被处理水介质的供给量，
其中，所述阴离子吸附剂具有载体和与所述载体结合的三嗪盐酸盐结构。
6.根据权利要求5所述的水处理系统，其特征在于，所述三嗪盐酸盐结构为化学式1的结构，
所述化学式中的RA、RB为H、RC、ORC、OM、NRDRE中的任一种，
所述RC为碳原子数为3以下的烷基，
所述M为Na和K中的任一种，
所述RD和RE为氢或碳原子数为3以下的烷基。
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