CN103102657A - 一种可生物降解共混物、制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种可生物降解共混物、制备方法及其应用。一种可生物降解共混物，其主要成分为按重量份计包括：热塑性糊精、聚乳酸、PBSA、扩链剂、润滑剂、无机填料，其中，所述热塑性糊精的制备方法是：1）将淀粉和淀粉酶混合，静置10-20分钟制备糊精，所述淀粉与淀粉酶的重量比是（52-80）：（2-10）；2）将步骤1）制备得到的糊精与增塑剂混合均匀后混炼制备热塑性糊精，所述糊精与增塑剂的重量比是（60-85）：（5-40）。本发明所述的共混物是环境友好型的可完全生物降解的材料，并且其来源广泛，且是可再生资源，本发明所述的可生物降解共混物其相容性好，力学性能更好，应用的领域更广。
Description
技术领域
本发明涉及用于可降解塑料领域，特别涉及一种可生物降解共混物、制备方法及其应用。
背景技术
白色污染的日益严重，致使人们努力去研究开发新型的可降解姝生物塑料来替换普通不可降解的塑料。淀粉来源广泛、品种繁多、成本低廉且能在各种自然环境下完全降解，不会对环境造成任何污染，而成为国内外研究开发最多的一类生物降解塑料。天然淀粉是以内部有结晶结构的小颗粒状态存在的，其分子结构有直链和支链两种。
目前常用的热塑性淀粉的制备方法是将淀粉与增塑剂共混挤出，制备得到可生物降解的塑料，但目前热塑性淀粉类的可降解塑料其力学性能不好，拉伸率较低，其制品的应用受到限制。
发明内容
综上所述，本发明有必要提供一种相容性和力学性能较好的可生物降解共混物。
此外，还有必要提供一种上述可生物降解共混物的制备方法。
此外，还有必要提供一种上述可生物降解共混物的应用。
一种可生物降解共混物，其主要成分为按重量份计包括：
热塑性糊精 10-30份；
聚乳酸（PLA） 20-50份；
PBSA（聚（丁二酸丁二醇酯-己二酸丁二醇酯）） 20-60份；
扩链剂 0.5-2份；
润滑剂 0.1-1份；
无机填料 2-10份；
其中，所述热塑性糊精的制备方法是：
1）先将淀粉和淀粉酶高速搅拌混合5-15分钟，静置10-20分钟制备糊精，所述淀粉与淀粉酶的重量比是（52-80）：（2-10）；
2）将步骤1）制备得到的糊精与增塑剂混合均匀后混炼制备热塑性糊精，所述糊精与增塑剂的重量比是（60-85）：（5-40）。
其中，所述糊精与增塑剂的重量比可以是（60-85）：（15-40）。
其中，上述可生物降解共混物，其主要成分为按重量份计还可以包括：
热塑性糊精 15-25份；
聚乳酸 30-40份；
PBSA 30-50份；
扩链剂 0.5-2份；
润滑剂 0.1-1份；
无机填料 2-10份；
其中，所述热塑性糊精的制备方法是：
1）先将淀粉和淀粉酶高速搅拌混合5-15分钟，静置10-20分钟制备糊精，所述淀粉与淀粉酶的重量比是（60-70）：（5-10）；
2）将步骤1）制备得到的糊精与增塑剂混合均匀后混炼制备热塑性糊精，所述糊精与增塑剂的重量比是（60-85）：（10-30）。
其中，所述糊精的重均分子量可以为5000-50000。
其中，所述淀粉酶可以选自α-淀粉酶或β-淀粉酶。
其中，所述淀粉可以选自玉米淀粉、土豆淀粉、大米淀粉、木薯淀粉、谷类淀粉及它们的改性淀粉、阳离子粉、氧化淀粉或交联淀粉。
其中，所述聚乳酸可以是重均分子量大于60000，其中D-乳酸的含量在2～7wt%。
其中，所述增塑剂可以选自环氧大豆油、山梨醇、聚乙二醇、己二酸二辛酯、水、甘油、偏苯三酸三辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯中的任意一种或两种以上的混合物。
其中，所述润滑剂可以为硬酯酸、环氧大豆油、硬酯酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂酸锌、金属皂的高分子复合酯、乙撑双硬脂酰胺、聚乙烯蜡中的任意一种或两种以上的混合物中。
其中，所述扩链剂可以选自过氧化苯甲酰、叔丁基过氧苯甲酸盐、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物中的任意一种或两种以上的混合物。
进一步地，所述扩链剂可以为2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧基-3-乙炔、2,4-二氯过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧基二异丙苯或1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷中的任意一种或两种以上的混合物。
其中，所述无机填料可以选自碳酸钙、滑石粉、二氧化硅微粉、高岭土、云母中的任意一种或两种以上的混合物。
一种制备上述可生物降解共混物的方法，包括以下步骤：
按上述比例将热塑性糊精、聚乳酸、PBSA、扩链剂、润滑剂和无机填料用双螺杆挤出机挤出，造粒。
一种制备上述可生物降解共混物的方法，可以包括以下步骤：
1）先将淀粉和淀粉酶高速搅拌混合5-15分钟，静置10-20分钟制备糊精，所述淀粉与淀粉酶的重量比是（52-80）：（2-10）；
2）将步骤1）制备得到的糊精与增塑剂混合均匀后混炼制备热塑性糊精，所述糊精与增塑剂的重量比是（60-85）：（5-40）；
3）按比例将步骤2）制备得到的热塑性糊精、聚乳酸、PBSA、扩链剂、润滑剂和无机填料用双螺杆挤出机挤出，造粒。
其中，所述步骤2）可以为将所述糊精与增塑剂混合均匀后在熔融混炼设备中混炼制备热塑性糊精，所述熔融混炼设备选自单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、密炼机或开炼机。
其中，所述双螺杆挤出机的设定温度为：一区：80-100℃，二区：120-140℃，三区：120-140℃，四区：150-160℃，五区：150-160℃，六区：160-170℃，七区：160-170℃，八区：160-170℃，九区：160-170℃，机头：150-160℃，螺杆速度：200-400rpm。
本发明所述的可生物降解共混物主要应用在吹塑、挤出、注塑和纺丝等领域。
相较现有技术，采用本发明所述的制备方法制备得到的可生物降解共混物，其主要成为是淀粉、PLA和PBSA，是环境友好型的可完全生物降解的材料，并且其来源广泛，且是可再生资源，本发明所述的可生物降解共混物其相容性好，力学性能更好，应用的领域更广。
具体实施方式
下面结合一些具体实施方式对本发明可生物降解共混物及其制备方法做进一步描述。具体实施例为进一步详细说明本发明，非限定本发明的保护范围。
以下是实施例所用的物质及其来源：
玉米淀粉：天津万达食品总公司，食用级
木薯淀粉：天津万达食品总公司，食用级
聚乳酸：PLA,Nature work2003D,Cargill Dow公司，MFR(熔体流动速率)3.4g/10min(190°C/2.16kg)，
PBSA：Mw=14-15万，日本昭和高分子公司
PBS：Mw=10-20万，安庆和兴化工有限责任公司
PBAT：德国BASF公司，商品名Ecoflex，MFR为)3g/10min(190°C/2.16kg)，
其余物质来自市售。
实施例所用的检测方法或标准：
拉伸强度按ISO 527标准测试；
断裂伸长率，按标准ISO 527-2/5A/500测试，在测试温度为23℃的条件下进行测试；
悬臂梁缺口冲击强度按ISO 180标准测试，悬臂梁缺口的类型为A类缺口；
弯曲强度，测试标准ISO 178-2005，在Zwick电子万能试验机上测试；
弯曲模量按ISO 178标准测试。
实施例1
称取80重量份玉米淀粉和5重量份α-淀粉酶在高速搅拌机中搅拌混合10分钟，静置10分钟制备糊精，将制备所得的糊精与15重量份甘油低速搅拌混合均匀后在密炼机中混炼5分钟制备得到热塑性糊精。
取热塑性糊精，聚乳酸、PBSA及其他物质按表1所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表1中。
实施例2
称取60重量份玉米淀粉和10重量份β-淀粉酶在高速搅拌机中搅拌混合10分钟，静置10分钟制备糊精，将制备所得的糊精与25重量份甘油和5重量份乙酰柠檬酸三丁酯低速搅拌混合均匀后在密炼机中中混炼8分钟制备得到热塑性糊精。
取热塑性糊精，聚乳酸、PBSA及其他物质按表1所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表1中。
实施例3
称取78重量份玉米淀粉和2重量份α-淀粉酶在高速搅拌机中搅拌混合10分钟，静置10分钟制备糊精，将制备所得的糊精与15重量份甘油和5重量份水低速搅拌混合均匀后在单螺杆挤出机中塑化得到热塑性糊精。
取热塑性糊精，聚乳酸、PBSA及其他物质按表1所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表1中。
实施例4
称取52重量份玉米淀粉和8重量份α-淀粉酶在高速搅拌机中搅拌混合10分钟，静置10分钟制备糊精，将制备所得的糊精与30重量份甘油和10重量份山梨醇低速搅拌混合均匀后在单螺杆挤出机中塑化得到热塑性糊精。
取热塑性糊精，聚乳酸、PBSA及其他物质按表1所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表1中。
实施例5
称取70重量份木薯淀粉和10重量份α-淀粉酶在高速搅拌机中搅拌混合10分钟，静置10分钟制备糊精，将制备所得的糊精与15重量份甘油和5重量份偏苯三酸三辛酯低速搅拌混合均匀后在单螺杆挤出机中塑化得到热塑性糊精。
取热塑性糊精，聚乳酸、PBSA及其他物质按表1所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表1中。
实施例6
称取75重量份木薯淀粉和5重量份α-淀粉酶在高速搅拌机中搅拌混合10分钟，静置10分钟制备糊精，将制备所得的糊精与20重量份甘油低速搅拌混合均匀后在单螺杆挤出机中塑化得到热塑性糊精。
取热塑性糊精，聚乳酸、PBSA及其他物质按表1所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表1中。
对比例1
称取80重量份玉米淀粉和5重量份α-淀粉酶在高速搅拌机中搅拌混合5分钟，静置10分钟制备糊精。
取糊精，增塑剂，聚乳酸、PBSA及其他物质按表2所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表2中。
对比例2
称取60重量份玉米淀粉和10重量份β-淀粉酶在高速搅拌机中搅拌混合5分钟，静置10分钟制备糊精。
取糊精，增塑剂，聚乳酸、PBSA及其他物质按表2所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表2中。
对比例3
称取78重量份玉米淀粉和2重量份α-淀粉酶在高速搅拌机中搅拌混合5分钟，静置10分钟制备糊精。
取糊精，增塑剂，聚乳酸、PBSA及其他物质按表2所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表2中。
对比例4
称取52重量份玉米淀粉和8重量份α-淀粉酶在高速搅拌机中搅拌混合5分钟，静置10分钟制备糊精。
取糊精，增塑剂，聚乳酸、PBSA及其他物质按表2所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表2中。
对比例5
称取70重量份木薯淀粉和10重量份α-淀粉酶在高速搅拌机中搅拌混合5分钟，静置10分钟制备糊精。
取热塑性糊精，聚乳酸、PBSA及其他物质按表1所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表2中。
对比例6
称取75重量份木薯淀粉和5重量份α-淀粉酶在高速搅拌机中搅拌混合5分钟，静置10分钟制备糊精。
取热塑性糊精，聚乳酸、PBSA及其他物质按表1所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表2中。
对比例7
称取85重量份玉米淀粉与15重量份甘油低速搅拌混合均匀后在密炼机中混炼制备得到热塑性淀粉。
取热塑性淀粉，聚乳酸、PBSA及其他物质按表3所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表3中。
对比例8
称取70重量份玉米淀粉与25重量份甘油和5重量份乙酰柠檬酸三丁酯低速搅拌混合均匀后在密炼机中混炼制备得到热塑性淀粉。
取热塑性淀粉，聚乳酸、PBSA及其他物质按表3所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表3中。
对比例9
称取80重量份玉米淀粉与15重量份甘油和5重量份水低速搅拌混合均匀后在密炼机中混炼制备得到热塑性淀粉。
取热塑性淀粉，聚乳酸、PBSA及其他物质按表3所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表3中。
对比例10
称取60重量份玉米淀粉与30重量份甘油和10重量份山梨醇低速搅拌混合均匀后在密炼机中混炼制备得到热塑性淀粉。
取热塑性淀粉，聚乳酸、PBSA及其他物质按表3所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表3中。
对比例11
称取80重量份玉米淀粉与15重量份甘油和5重量份偏苯三酸三辛酯低速搅拌混合均匀后在密炼机中混炼制备得到热塑性淀粉。
取热塑性淀粉，聚乳酸、PBSA及其他物质按表3所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表3中。
对比例12
称取80重量份玉米淀粉与20重量份甘油低速搅拌混合均匀后在密炼机中混炼制备得到热塑性淀粉。
取热塑性淀粉，聚乳酸、PBSA及其他物质按表3所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表3中。
对比例13
称取80重量份玉米淀粉和10重量份盐酸溶液在高速搅拌机中搅拌混合10分钟，静置10分钟制备糊精，将制备所得的糊精与15重量份甘油低速搅拌混合均匀后在密炼机中混炼5分钟制备得到热塑性糊精。
取热塑性糊精，聚乳酸、PBSA及其他物质按表1所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表4中。
表1
表2
表3
表4
| 实施例13 | |
| 热塑性糊精 | 20 |
| 聚乳酸 | 30 |
| PBSA | 45 |
| 过氧化苯甲酰 | 0.5 |
| 滑石粉 | 5 |
| 硬酯酰胺 | 0.2 |
| 拉伸强度（MPa） | 40 |
| 断裂伸长率（%） | 200 |
| 缺口冲击强度（KJ/m2） | 40 |
| 弯曲强度（MPa） | 30 |
| 弯曲模量（MPa） | 1000 |
结合表1和表2，实施例1-6与对比例1-6一一对比可知，本发明所述的可生物降解共混物，先将糊精与增塑剂密炼制备得到热塑性糊精，再将热塑性糊精与聚酯、无机填料等物质共混挤出，与直接用糊精、增塑剂、PLA、PBSA、无机填料等其他物质共混挤出得到的可生物降解共混物相比，其相容性好，具体表现为力学性能好。
结合表1和表3，实施例1-6与对比例7-12一一对比可知，本发明所述的可生物降解共混物，先用淀粉与酶共混静置制备糊精，再与增塑剂密炼制备得到热塑性糊精，再将热塑性糊精与聚酯、无机填料等物质共混挤出，与直接用淀粉与增塑剂制备得到的热塑性淀粉，再将热塑性淀粉增塑剂、PLA、PBSA、无机填料等物质共混挤出得到的可生物降解共混物相比，其相容性好，具体表现为力学性能好。
从表4可以看出，实施例1与对比例13相比，其他条件相同的情况下，用淀粉酶酶解淀粉制备得到的糊精，比用酸解制备得到的糊精作原料制备得到的或生物降解共混物，其力学性能较好。
对比例14
称取80重量份玉米淀粉和5重量份α-淀粉酶在高速搅拌机中搅拌混合10分钟，静置10分钟制备糊精，将制备所得的糊精与15重量份甘油低速搅拌混合均匀后在密炼机中混炼5分钟制备得到热塑性糊精。
取热塑性糊精，聚乳酸、PBS及其他物质按表1所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表5中。
对比例15
称取80重量份玉米淀粉和5重量份α-淀粉酶在高速搅拌机中搅拌混合5分钟，静置10分钟制备糊精。
取糊精，增塑剂，聚乳酸、PBS及其他物质按表2所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表6中。
对比例16
称取78重量份玉米淀粉和2重量份α-淀粉酶在高速搅拌机中搅拌混合10分钟，静置10分钟制备糊精，将制备所得的糊精与15重量份甘油和5重量份水低速搅拌混合均匀后在单螺杆挤出机中塑化得到热塑性糊精。
取热塑性糊精，聚乳酸、PBAT及其他物质按表1所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表5中。
对比例17
称取78重量份玉米淀粉和2重量份α-淀粉酶在高速搅拌机中搅拌混合5分钟，静置10分钟制备糊精。
取糊精，增塑剂，聚乳酸、PBAT及其他物质按表2所示的重量份加入到共混机中机械共混，然后将混合后的物质加入到双螺杆挤出机中挤出造粒，得到可生物降解共混物。测试可生物降解共混物的拉伸强度、断裂伸长率、缺口冲击强度、弯曲强度和弯曲模量，测试结果列于表6中。
表5
| 对比例14 | 对比例16 | |
| 热塑性糊精 | 20 | 15 |
| 聚乳酸 | 30 | 20 |
| PBS | 45 | |
| PBAT | 60 | |
| 过氧化苯甲酰 | 0.5 | |
| 2,4-二氯过氧化苯甲酰 | 0.5 | |
| 滑石粉 | 5 | |
| 碳酸钙 | 5 | |
| 硬酯酰胺 | 0.2 | |
| 乙撑双硬脂酰胺 | 0.2 | |
| 拉伸强度（MPa） | 42 | 18 |
| 断裂伸长率（%） | 280 | 420 |
| 缺口冲击强度（KJ/m2） | 48 | 50 |
| 弯曲强度（MPa） | 30 | 15 |
| 弯曲模量（MPa） | 800 | 700 |
表6
| 对比例15 | 对比例17 | |
| 糊精 | 17 | 12 |
| 甘油 | 3 | 2.25 |
| 水 | 0.75 | |
| 聚乳酸 | 30 | 20 |
| PBS | 45 | |
| PBAT | 60 | |
| 过氧化苯甲酰 | 0.5 | |
| 2,4-二氯过氧化苯甲酰 | 0.5 | |
| 滑石粉 | 5 | |
| 碳酸钙 | 5 | |
| 硬酯酰胺 | 0.2 | |
| 乙撑双硬脂酰胺 | 0.2 | |
| 拉伸强度（MPa） | 40 | 18 |
| 断裂伸长率（%） | 260 | 380 |
| 缺口冲击强度（KJ/m2） | 45 | 45 |
| 弯曲强度（MPa） | 30 | 15 |
| 弯曲模量（MPa） | 750 | 700 |
通过上表可以看出，实施例1-6与对比例1-6相比，热塑性糊精与PBSA、PLA体系共混制备共混物时，聚乳酸复合材料的断裂伸长率的增长率在25%以上。
而热塑性糊精与PBS、PLA体系共混制备共混物时，聚乳酸复合材料的断裂伸长率的增长率在10%以下。
而热塑性糊精与PBAT、PLA体系共混制备共混物时，聚乳酸复合材料的断裂伸长率的增长率在10%以下。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (10)
1.一种可生物降解共混物，其主要成分为按重量份计包括：
热塑性糊精 10-30份；
聚乳酸 20-50份；
PBSA 20-60份；
扩链剂 0.5-2份；
润滑剂 0.1-1份；
无机填料 2-10份；
其中，所述热塑性糊精的制备方法是：
1）先将淀粉和淀粉酶高速搅拌混合5-15分钟，静置10-20分钟制备糊精，所述淀粉与淀粉酶的重量比是（52-80）：（2-10）；
2）将步骤1）制备得到的糊精与增塑剂混合均匀后混炼制备热塑性糊精，所述糊精与增塑剂的重量比是（60-85）：（5-40）。
2.如权利要求1所述的可生物降解共混物，其特征在于：
所述糊精的重均分子量为5000-50000。
3.如权利要求1所述的可生物降解共混物，其特征在于：
所述步骤2）具体为将所述糊精与增塑剂混合均匀后在熔融混炼设备中混炼制备热塑性糊精，所述熔融混炼设备选自单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、密炼机或开炼机。
4.如权利要求1所述的可生物降解共混物，其特征在于：
所述淀粉酶选自α-淀粉酶或β-淀粉酶。
5.如权利要求1所述的可生物降解共混物，其特征在于：
所述增塑剂选自环氧大豆油、山梨醇、聚乙二醇、己二酸二辛酯、水、甘油、偏苯三酸三辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯中的任意一种或两种以上的混合物。
6.如权利要求1所述的可生物降解共混物，其特征在于：
所述润滑剂为硬酯酸、环氧大豆油、硬酯酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂酸锌、金属皂的高分子复合酯、乙撑双硬脂酰胺、聚乙烯蜡中的任意一种或两种以上的混合物。
7.如权利要求1所述的可生物降解共混物，其特征在于：
所述扩链剂选自过氧化苯甲酰、叔丁基过氧苯甲酸盐、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物中的任意一种或两种以上的混合物。
8.如权利要求1所述的可生物降解共混物，其特征在于：
所述无机填料选自碳酸钙、滑石粉、二氧化硅微粉、高岭土、云母中的任意一种或两种以上的混合物。
9.一种制备如权利要求1-8任一项所述可生物降解共混物的方法，其特征在
于包括以下步骤：
按比例将热塑性糊精、聚乳酸、PBSA、扩链剂、润滑剂和无机填料用双螺杆挤出机挤出，造粒。
10.一种如权利要求1-8任一项所述的可生物降解共混物的应用，其特征
在于：
所述可生物降解共混物主要用于制备吹塑、挤出、注塑或纺丝制品。
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